UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUATITLN

Nombre: Ortiz Mandujano Miguel ngel

Carrera: Qumica Industrial

Nmero de cuenta: 305209025

Correo electrnico: miguel_om19@hotmail.com

Dependencia: Facultad de Estudios Superiores Cuautitln UNAM

Nombre del programa: Sntesis y caracterizacin de sistemas tridentados derivados de

arilhidrazonas

Clave del programa: 2012 12 / 41 1453

Responsable: Dr. Fernando Ortega Jimnez

Fecha de inicio y trmino: 5 de noviembre de 2012 al 5 de mayo de 2013

INTRODUCCIN
La Facultad de Estudios Superiores Cuautitln, como entidad acadmica de la UNAM, tiene como
funcin impartir docencia a nivel de licenciatura y posgrado en las reas de las Ciencias Qumicas,
Ingenieras, Administracin, Agropecuarias y en Artes y Humanidades para instruir, educar y formar
profesionales de alto nivel, de fcil insercin laboral, con un claro proyecto de vida y vocacin de
servicio a su comunidad y al pas.
Para lo cual se sigue enfocando de manera fundamental a cubrir los objetivos que corresponden a una
entidad multidisciplinaria, apegada a los lineamientos de la UNAM, partiendo siempre del concepto
del conocimiento y desarrollo con calidad, cuyo reto fundamental es ensear, educar y formar recursos
humanos con actitud emprendedora e innovadora, con compromiso social y alta calidad humana,
tanto en sus licenciaturas, como en sus posgrados.
En este contexto, la seccin de qumica orgnica del departamento de ciencias qumicas de la FES
Cuautitln se ha enfocado a contribuir y apoyar el fortalecimiento de programas de investigacin,
utilizando experimentos con fundamentos adecuados que conlleven al desarrollo de estrategias
sintticas en la obtencin de compuestos orgnicos de inters sinttico. Estos programas se realizan
en laboratorios que contienen espacios fsicos adecuados; los laboratorios cuenta con campanas de
extraccin, material de uso comn, equipos de laboratorio (rotavapores, balanzas, cmara de UV, etc),
material de vidrio y reactivos. Adicionalmente la FES Cuautitln cuenta con dos equipos de Resonancia
Magntica Nuclear de 1H y 13C (RMN Varian Gemini de 200 y 300 MHz) y un equipo de
espectrofotometra de Infrarrojo, que son de suma importancia para la caracterizacin y elucidacin
de las molculas.
Por otro lado y en relacin al presente trabajo de informe de servicio social, es necesario ubicar ciertos
conceptos que fueron de suma importancia para el desarrollo del trabajo, los cuales se describe a
continuacin.

Aldehdos y cetonas
Los aldehdos y las cetonas se encuentran entre los compuestos ms comunes en la naturaleza y la
industria qumica. Estos compuestos contienen uno de los grupos funcionales ms importantes en
qumica orgnica; el grupo carbonilo C=O, y a menudo se denominan colectivamente compuestos
carbonlicos (Figura 1).

Figura 1

No es de sorprender que aldehdos y cetonas se asemejen en la mayora de sus propiedades. No

obstante, el grupo carbonlo de los aldehdos contiene un hidrgeno, mientras que el de las cetonas
dos grupos R. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas:

 Los aldehdos se oxidan con mayor facilidad que las cetonas

Los aldehdos suelen ser ms reactivos que las cetonas en reacciones de adicin nucleoflica.
El grupo carbonlo C=O es quien rige la qumica de los aldehdos y las cetonas, este grupo contiene un
doble enlace carbono-oxgeno, el cual es similar en muchos aspectos al doble enlace carbono-carbono
de los alquenos. El tomo de carbono carbonlico presenta una hibridacin sp2 y forma tres enlaces .
El cuarto electrn de valencia permanece en un orbital p del carbono y forma un enlace con el
oxgeno por traslape con un orbital p del oxgeno (Figura 2).

Figura 2

El doble enlace carbono-oxgeno del grupo carbonilo esta polarizado debido a la elevada
electronegatividad del oxgeno en relacin con el carbono. El efecto ms importante de la polarizacin
del grupo carbonilo est en la reactividad qumica del doble enlace C=O. Debido a que el carbono
carbonlico lleva una carga positiva parcial, es un sitio electroflico y reacciona con nuclefilos. A la
inversa, el oxgeno lleva una carga negativa parcial, por lo que es un sitio nucleoflico y reacciona con
electrfilos.
Por ser plano, la parte de la molcula que contiene al grupo carbonilo queda abierta al ataque ya sea
por arriba y por abajo en direccin perpendicular al plano del grupo, por lo que no es de sorprenderse
que este grupo polarizado sea muy reactivo.
La reaccin ms comn de los aldehdos y cetonas es la adicin nucleoflica, en la cual un nuclefilo,
Nu, se adiciona al carbono electroflico del grupo carbonilo.

Hidrazonas y derivados
Las hidrazonas son derivados nitrogenados de grupos carbonilo (aldehdos y cetonas). Las hidrazonas
cuya estructura se muestra en la Figura 3 contienen un doble enlace carbono nitrgeno.

Figura 3

Estos compuestos pueden ser clasificadas de acuerdo a la combinacin de los grupos R sobre el tomo
de nitrgeno; de esta manera se hace referencia a hidrazonas (R2 = R3 = H), hidrazonas N-sustituidas
(R2 = H y R3 = alquilo o arilo) e hidrazonas N,N-disustituidas (R2 = R3 = alquilo o arilo).
Las hidrazonas pueden prepararse por una condensacin simple entre la hidracina y un aldehdo o
cetona, o bien, en un caso muy particular para las fenilhidrazonas, por reacciones de acoplamiento
entre sales de diazonio y un metileno activado.

Formacin de hidrazonas
A partir de aldehdos y cetonas
La formacin de hidrazonas a partir de aldehdos o cetonas es generalmente una reaccin sencilla. Con
muchos aldehdos, se requiere nicamente agitacin a temperatura ambiente y la presencia de un
agente desecante.
Sin embargo con las cetonas la reaccin requiere de un calentamiento o bien de una catlisis cida. La
formacin de dimetilhidrazonas (a y b), hidrazonas quirales (c) y de difenilhidrazonas (d) son un
ejemplo tpico de lo antes mencionado (figura 4).

figura 4

A partir de sales de diazonio y metilenos activados

Los compuestos alifticos que contiene un grupo metileno activado se acoplan con sales de diazonio
para formar arilhidrazonas. La reaccin es generada por un ataque nucleoflico de un carboanin
derivado del grupo metileno sobre la sal de diazonio, para formar un azocompuesto inestable, el cual
espontneamente se tautomeriza conduciendo a la hidrazona (figura 5).

Figura 5

La reaccin se lleva a cabo usualmente en una solucin buffer de acetato de sodio/cido actico.
Huning y Boes definen el efecto del grupo sustituyente (X e Y) sobre la reactividad en la reaccin de
acoplamiento en orden decreciente.

Aplicaciones
Las hidrazonas son molculas de suma importancia en la sntesis orgnica, son intermediarios
sintticos verstiles usados en la preparacin de diazo compuestos, yoduros vinlicos, seleniuros, gem
dialuros y son sustratos de la reduccin de Wolff-Kishner. Adems son una importante clase de
intermediarios, que pueden actuar como electrfilos y como nuclefilos en reacciones tipo Mannich,
reacciones Mitsunobu, hidrocianacin asimtrica y alilacin.

Este tipo de molculas no solo son intermediarios de reaccin si no que se ha encontrado que la
estructura misma presenta diferentes actividades farmacolgicas por lo que han sido empleadas como
agentes antimicrobianos, antituberculoso, anticonvulsivo y antiinflamatorio.
Por otro, debido a sus caractersticas estructurales han tenido un uso importante como ligantes bi o
tridentados en qumica organometlica, para la formacin de diferentes compuestos ciclometalados,
lo que ha permitido la formacin de complejos ciclopaladados de inters sinttico y cataltico.

OBJETIVO GENERAL DEL PROGRAMA

Llevar a cabo la obtencin y caracterizacin de novedosos sistemas tridentados [C,N,N] derivados de
arilhidrazonas.

OBJETIVO ESPECFICO DEL ALUMNO EN EL PROGRAMA DE SERVICIO SOCIAL

Desarrollar los conocimientos y mtodos que le permitan realizar la sntesis y caracterizacin de una
serie de compuestos orgnicos de caractersticas estructurales definidas capaces de actuar como
sistemas tridentados [C,N,N].

DESCRIPCIN DEL PROGRAMA EN QUE SE PREST EL SERVICIO SOCIAL

Realizar una bsqueda bibliogrfica relacionada con la obtencin y especificaciones generales de
sistemas tridentados [C,N,N] derivados de arilhidrazonas, para plantear y desarrollar una serie de
reacciones qumicas que permitan la sntesis de estos mismos y finalmente realizar la caracterizacin
de los compuestos por medio de tcnicas espectroscpicas comunes en qumica orgnica tales como
Espectrometra de Masas y Resonancia Magntica Nuclear de 1H y 13C.

Metodologa experimental
Sntesis de Arilhidrazona compuesto 1 y 2
En un matraz de bola de 50mL equipado con una barra magntica, se adiciona 1 mmol de 1-metil-1Himidazol2-carbaldehido, con 1 mmol de la arilhidrazina correspondiente (para el compuesto 1
fenilhidrazina, para el compuesto 2 difenilhidrazina) en 10 mL de metanol. La mezcla de reaccin se
lleva a cabo a temperatura ambiente durante 24 hrs, finalizado el tiempo se elimina el disolvente
(etanol) con un rotavapor (destilacin a presin reducida), al residuo del matraz se le adiciona 10 mL
de agua y se realiza una extraccin liquido-liquido empleando acetato de etilo (4 x 10 mL), la fase
orgnica extrada se pasa por sulfato de sodio para eliminar el exceso de agua, finalmente se elimina
el acetato de etilo con el rotavapor.

RESULTADOS
En la tabla 1 se presentan los resultados obtenidos en el presente proyecto que son el resultado de la
reaccin entre 1-metil-1H-imidazol2-carbaldehido con fenilhidrazona y difenilhidrazona que dieron
origen a los compuestos 1 y 2.
Tabla 1. Resultados de la sntesis de los compuestos 1 y 2

Compuesto

Nombre

(E)-2-((2,2-difenilhidrazono)metil)-1-metil-1H-imidazol

(E)-1-metil-2-((2-fenilhidrazono)metil)-1H-imidazol

Punto de fusin (C)

Rendimiento (%)

Estos compuestos fueron caracterizados con tcnicas espectroscpicas de espectrometra de masas

(EM), resonancia magntica nuclear de 1H y 13C (RMN 1H y 13C) y espectrofotometra de infrarrojo (IR).
El anlisis espectroscpico para la (E)2((2,2difenilhidrazono)metil)-1-metil-1H-imidazol se presenta a
continuacin.
El espectro de EM (Figura 6) muestra el ion molecular en 276 m/z correspondiente al peso molecular
del compuesto esperado como pico base con una abundancia relativa del 100%, se encuentra otro ion
en 167 m/z que corresponde al fragmento [C12H10N]+ con una abundancia relativa del 60%, se observa
en 108 m/z un pico correspondiente al fragmento [C5H6N3]+ con una abundancia relativa del 4% y se
observa un ion en 77 m/z correspondiente al fragmento [C6H5]+ con una abundancia relativa del 10%.

Figura 6. Espectrometra de Masas (I.E.) para el compuesto 1

En el espectro de RMN 1H (Figura 7 ) se aprecia a campo alto con un desplazamiento qumico de 3.10
ppm un singulete que integra para 3 hidrgenos que corresponden al metilo (N-CH3), a campo mas bajo
otra seal simple en 6.89 ppm que integra para 1 hidrogeno debido al H-a, se observa en 7.01 ppm un singulete
que integra para 1 hidrogeno correspondiente al H-b, seguido de una seal doble en 7.14 ppm que integra
para 4 hidrogenos que son debidas a los hidrogenos en las posiciones orto de los anillos aromaticos (H-f), se
aprecia otra seal triple en 7.19 ppm que integra para 2 hidrogenos que corresponden a los hidrogenos en a las
posiciones para de los anillos aromaticos (H-h), despues aparece un singulete en 7.31 ppm que integra para 1
hidrogeno debido al H-d, y finalmente otra seal triple en 7.44 ppm que integra para 4 hidrogenos
correspondientes a los hidrogenos en las posiciones meta de los anillos aromaticos (H-g).

Figura7. Resonancia Magntica Nuclear de 1H (DMSO, 300 MHz) para el compuesto 1

En el espectro de RMN 13C (Figura 8 ) para el compuesto 1 muestra 8 seales correspondientes a los tomos de
carbono que posee la molcula, a campo alto en 35.93 ppm debido al carbono del metilo (N-CH3), con un
desplazamiento a campo bajo se encuentran una serie de seales con los siguientes desplazamientos qumicos
en 122.25, 123.37, 124.76, 128.46, 129.05, 142.72, y 143.46 (ppm) correspondientes a los carbonos C-f, C-a, Ch, C-b, C-d, C-g, C-c y C-5 respectivamente.

Figura 8. Resonancia Magntica Nuclear de 13C (DMSO, 75 MHz) para el compuesto 1

La asignacin de las seales del espectro RMN de 13C para el compuesto 1 pueden elucidarse
con ayuda de un espectro de pulso de secuencia Hetcor (Figura 9) donde se muestran las
correlaciones entre los tomos de hidrgeno y su respectivo tomo de carbono.

Figura 9. Espectro de Pulso de Secuencia Hetcor para el compuesto 1

En el espectro de Infrarrojo (Figura 10) aplicado en pastilla (KBr), se pueden apreciar las bandas
caractersticas del grupo metilo (N-CH3) teniendo tres bandas una en 2925 cm-1 debida a la vibracin
de tensin simtrica entre el carbono e hidrogeno, otra banda del grupo metilo aproximada en 2858
cm-1 debida a la vibracin de tensin asimtrica entre el carbono e hidrogeno y otra banda del grupo
metilo en 1447 cm-1 debida a la vibracin de deformacin asimtrica entre el carbono e hidrogeno.
Tambin se logran observar bandas caractersticas del grupo fenilo, una bandas debida a las
vibraciones de tensin entre los carbonos y los hidrgenos aparece en un numero de onda de 3024
cm-1 y otras dos bandas caractersticas del grupo fenilo debidas a la tensin C=C del esqueleto en 1585
y 1490 cm-1, Otra banda importante que se logran observar en 1717 cm-1 debida a la vibracin de
tensin simtrica entre el enlace carbono y nitrgeno (C=N).

Figura10. Espectrofotometra de Infrarrojo (pastilla) para el compuesto 1

Todas las interpretaciones realizadas a las informaciones arrojadas por los espectros pueden
verse resumidas en las tablas 2 y 3 para los compuestos 1 y 2 respectivamente.
Tabla2. Resumen de anlisis espectroscpico para el compuesto 1
Molcula

Nombre: (E)-2-((2,2-difenilhidrazono)metil)-1-metil-1H-imidazol
E.M. (IE) m/z (a. r. %): 276 [M]+ (100), 167 [C12H10N]+ (60), 108 [C5H6N3]+ (4), 77 [C6H5]+ (17)
RMN 1H (300 MHz, CDCl3): 4.10(s, 3H, N-CH3); 6.89 (s, 1H, H-a); 7.01 (s,1H, H-b); 7.14 (d, 4H, Hf); 7.19 (t, 2H, H-h); 7.31 (s, 1H, H-d); 7.44 (t, 4H, H-g)

RMN 13C (35 MHz, CDCl3): 35.93 (N-CH3), 122.25 (C-f), 123.37 (C-a), 124.76 (C-h), 128.46 (C-b),
129.05 (C-d), 142.72 (C-c), 143.46 (C-e).
IR (pastilla) (cm-1): 2925 (s, C-H, CH3); 2858 (as, C-H, CH3); 1447 (as, C-H, CH3); 3024
(s, C-H, Ar) ; 1585-1490 (es, C=C, Ar; 1717 (s, C=N, C-d).

Tabla3. Resumen de anlisis espectroscpico para el compuesto 2

Molcula

Nombre: (E)-1-metil-2-((2-fenilhidrazono)metil)-1H-imidazol

E.M. (IE) m/z (a. r. %): 200 [M]+ (100), 123 [C5H7N4]+ (9), 108 [C5H6N3]+ (10), 77 [C6H5]+ (17)
RMN 1H (300 MHz, CDCl3): 3.86(s, 3H, N-CH3); 6.71 (d, 2H, H-a, H-b); 6.93 (t,2H, H-f, H-h); 7.18
(t, 1H, H-g); 7.73 (s, 1H, H-d); 8.73 (s, 1H, N-H)
RMN 13C (35 MHz, CDCl3): 35.61 (N-CH3), 112.39 (C-f), 119.89 (C-b), 123.52 (C-a), 128.54 (C-h),
129.48 (C-d), 142.84 (C-c), 144.41 (C-e).
IR (pastilla) (cm-1): 2944 (s, C-H, CH3); 2856 (as, C-H, CH3); 3017 (s, C-H, Ar) ; 15881490 (es, C=C, Ar; 1719 (s, C=N, C-d).

RESULTADOS EN BENEFICIO A LA SOCIEDAD

La realizacin del proyecto de servicio social permiti contribuir al apoyo y fortalecimiento de
programas de investigacin en el rea de la qumica orgnica que se han desarrollado en la FESCuautitln UNAM, por medio de la elaboracin y diseo de experimentos que tienen fundamentos
adecuados los cuales conllevan al desarrollo de estrategias sintticas en la obtencin de compuestos
orgnicos de inters sinttico. Logrando con esto el inters y apoyo de la comunidad universitaria hacia
la participacin en los proyectos de investigacin que se realizan en la FES-Cuautitln UNAM, en
beneficio a la sociedad.

RESULTADOS EN CUANTO A LA FORMACIN PERSONAL

Los resultados obtenidos en cuanto a mi formacin personal son muy satisfactorios ya que la
realizacin de este programa de servicio social implico poner en prctica los conocimientos adquiridos
a lo largo de mi formacin acadmica en algunas materias como en qumica general y principalmente
en qumica orgnica para poder lograr el objetivo de sintetizar sistemas tridentados [C,N,N] derivados

de arilhidrazonas. Por otra parte me permiti adentrarme profundamente en la espectroscopia como

herramienta de caracterizacin de los compuestos sintetizados, lo que es muy importante ya que el
manejo de conocimientos de espectroscopia son necesarios para mi formacin como Qumico
Industrial.
CONCLUSIONES
Se logr la sntesis de dos nuevos sistemas tridentados [C,N,N] derivados de arilhidrazonas en
buenos rendimientos, compuestos 1 y 2.
Estos sistemas se caracterizaron mediante tcnicas espectroscpicas de Resonancia Magntica
Nuclear de 1H y 13C, espectrometra de masas y espectrofotometra de infrarrojo.
El programa desarrollado en el servicio social cubri mis expectativas, desde la
experimentacin e interpretacin de los resultados.
Se logr obtener la informacin y asesora adecuada que coadyuvo al buen desarrollo del
programa.
En relacin a la capacitacin para la realizacin del programa fue la adecuada y en general las
condiciones de trabajo fueron las apropiadas para su realizacin.
BIBLIOGRAFA
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MORRISON, R. T.; Boyd, R.N.; Qumica Orgnica, 5a, Ed Pearson, Mxico, 1998. p 1474.
MCMURRY, J.; Qumica Orgnica, 5a, Ed Thomson, Mxico, 2000, p1284.
NATHAN, P. J.; Daz, E.; Introduccin a la Resonancia Magntica Nuclear. Ed Limusa, Mxico,
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5. RALPH J. Fesenden; Qumica Orgnica, Iberoamericana, Mxico D.F., 1982.

Cuautitln Izcalli, Estado de Mxico a 16 de mayo de 2013.

Dr. Fernando Ortega Jimnez

Miguel ngel Ortiz Mandujano

Responsable del Programa

Prestador del servicio social

Vo. Bo. Servicio Social