UNIVERSIDAD TCNICA

FEDERICO SANTA MARA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

Qumica Orgnica
QUI-134
Certamen N0 1 (11 de Septiembre de 2009)
Alumno: _______________________________________ ROL: _________________
Profesores: Dr. Luis Espinoza C.; Dr. Mauricio Cuellar F.

I.

El compuesto A puede tener un comportamiento cido alcalino dependiendo de las

caractersticas del reactivo por el cual sea tratado. Al respecto indique:
a) Cul es el tomo de hidrgeno ms acdico en la molcula? Fundamente.
(10 puntos)
b) Cul (es) es (son) el (los) htero tomo (s) presente en el compuesto que se
protona preferentemente por accin de un cido? Fundamente.
(15 puntos)
c) Indique los grupos funcionales presentes en el compuesto.
(5 puntos)
O

O
N

N
N
H

NH2

Respuesta:
I.a) Los hidrgenos acdicos son 3 (azul). Estos hidrgenos, por encontrarse en el C-
de un carbonilo, adquieren la proipiedad de ser ionizables. Sin embargo, es factible
pensar que los hidrgenos del C- de la amida, podran ser cidos. Empero, esto es un
error, pues esos hidrgenos no son cidos (amarillo-naranja). De entre los hidrgenos
acdicos, el ms cido es el que est entre los dos carbonilos (de ster y de cetona; en
verde).
II.b) El nitrgeno de la amida no es bsico, y el del nitrilo, a pesar de ser el ms
electronegativo, tampoco es bsico. El nitrgeno 1 (N-H sp 2) del imidazol tampoco es
bsico, pues el par electrnico sin compartir est formando parte de la nube del
sistema aromtico. Este grupo es ms bien acdico (pKa 14,5 de la base conjugada)
hacindolo menos cido que los cidos carboxlicos, phenoles e imidas, pero
ligeramente ms cido que los alcoholes. El nitrgeno 3 (sp 2) del imidazol tiene un pKa
del cido conjugado de 7, aprox., hacindolo sesenta veces ms bsico que la piridina
(pKa 5,1; cido conjugado).
II.c) Amido, nitrilo, carbonilo (cetona), carbonilo (ster), arilo (piridina), arilo
(imidazol), alquilo 2, alquilo 3.

II.ci)
ster

N
Imidazol

N
H 1

Nitrilo

N
H

O
H

Piridin a Ceto na

O
Amida
NH 2

N 3
2

II.

Segn las siguientes estructuras indique:

C H

C H O

H O

C l

H 3C

O H

H O

C H
O H

C l

O H

C l

C H

C H 2O H

C l

a)
b)
c)
d)

O H

O H

O H

C H O

C H O

H
H O
H

C H 2O H

C H O
O H

C H 2O H

O H

O H

O H

O H

H O

H O

H
C H O

C H O

C H

Cul cules son compuestos meso?

(5 puntos)
Cul cules parejas de compuestos son diasteroismeros?
(5 puntos)
Qu relacin existe entre el compuesto D y G?
(5 puntos)
Para el compuesto E, indique el nmero de estereoismeros posible y represente
cada uno de ellos con su configuracin absoluta
(10 puntos)

Respuesta:
II.a) El Compuesto E tiene un plano de simetra, por lo que es un compuesto meso.
II.b) B y D; B y G.
II.c) Son el mismo.
II.d) 23 estereoismeros
CHO
H

(R)

HO
H

(S)

CHO

OH

HO

HO

OH

(S)

(S)

CHO

OH

(R )

( S)

CHO

OH

OH

HO

OH

HO

( R)

( R)

OH

CHO
HO

(S )

(S )

CHO

HO

OH

HO

OH

HO

CHO

CHO

CHO

CHO

CHO

E1

E2

E3

E4

E5

( S)

(R)

HO

CHO
E6

CHO

( R)

( R)

CHO

OH

HO

OH

HO

(S )

H
OH

(R)

CHO

CHO

E7

E8

Aparentemente seran 8 estereoismeros. Sin embargo, E1 = E8; E2 = E5; E3 = E6; y

E4 = E7. Por lo que los estereoismeros se reducen a 4.

III.

a) Si se disuelven 5,68 g de sacarosa en 20 mL de agua, la rotacin de la disolucin

(medida a 589 nm) en una cubeta de 10 cm a 20C es + 18,9. Calcule [ ]D para la
sacarosa
(10 puntos)
b) Una disolucin de sacarosa de concentracin desconocida dio una rotacin de +
5,37 en las mismas condiciones anteriores. Calcule su concentracin molar (PM =
342,3 g/mol).
(10 puntos)

Respuesta:
III.a) Para utilizar la rotacin de la luz polarizada como una propiedad caracterstica de
cada compuesto, fue necesario estandarizar las condiciones de medida. La rotacin
especfica

[25
] de un compuesto se define como la rotacin observada en una celda
D

de 10cm (1dm) y una concentracin de 1g/mL.

25

[D ] =

observada
cl

c = concentracin (g/mL): 5,68 g en 20 mL = 0,284 g/mL.

l = longitud de la celda en decmetros (1 dm = 10 cm).
25

[D ] =

18,9
= 66,55
0,284 g /mL l dm

La rotacin especfica

[25
] es de 66,5 en el sentido de las agujas del reloj (aprox.).
D

III.b) No s cmo calcular esto, si no tengo el

[ 25
] a la concentracin
D

desconocida. Deberan darme dos rotaciones, la observada y el

Tendra sentido usar el
buena alternativa.

[25
].
D

[ 25
] calculado en la parte anterior? R: Sera una
D

Otra forma sera:

observada
[25
D ]l
como l es 1 dm, nos queda que:
c=

c=

observada
[25
D ]

Al reemplazar en esta frmula:

c=

5,37
= 0,0807
66,55

Por lo que la concentracin sera: 0,0807 g/mL. Este clculo no es del todo cierto, pues
no la relacin no es del todo lineal en la concentracin de la muestra y su rotacin.
Digamos que es un buen acercamiento.

IV.

El microorganismo Pseudomonas putida es capaz de oxidar el 3-metilciclohexeno

racmico a 3-metilciclohexano-1,2-diol A, como se indica en la ecuacin. El anlisis
indica que en esta reaccin se forman exclusivamente los ismeros en que los grupos
hidroxilo tienen una orientacin relativa cis.
CH3

CH3

OH

P. putida

OH

3-metilciclohexeno

a) Dibuje la estructura en el plano y en conformacin de cliclohexano de todos los

b)

c)

estereoismeros posibles que corresponden al compuesto A Cules de entre

ellos son enantimeros y cuales diasteroismeros?
(7 puntos)
Por medio de reacciones qumicas se logr sintetizar los ismeros en que los
grupos hidroxilo tienen una orientacin relativa trans. Dibuje la estructura en el
plano y en conformacin de cliclohexano de todos los estereoismeros posibles
que corresponden al compuesto A Cules de entre ellos son enantimeros y
cuales diasteroismeros?
(8 puntos)
Determine cul es el estereoismero ms estable? que puede obtenerse por
medio de ambos mtodos. Represente su equilibrio conformacional silla-bote-silla y
dibuje sus correspondientes proyecciones de Newman.
(10 puntos)

IV.a)

A1

A2
H

CH3
OH

H
H3 C

OH

H
H

H
OH
H

H
H

CH3

H
H

H
OH

H
H

H3C
H

B1

B2

A1'
H

CH3
OH

H
H3 C

A2'
H
H

H
H
H

CH3

OH

CH3

OHOH

OH
H

H
H3C
H

OH

B1'

H
H

H
H

OHOH

CH3

H
H

OH
H

OH

OH

H
OH

OH

OH

OH

CH3

H
H

OH
H

H
OH

OH

CH3

OH

H
OH
B2'

HAY QUE CONSIDERAR LA POSIBILIDAD DE LOS ENANTIMEROS. ESO ES

UN ASPECTO QUE DEBIMOS CONSIDERAR EN AYUDANTA.

A1 y B1 son diastereoismeros; A2 y B2 son diastereoismeros; A1 y B2 son

diastereoismeros; B1 y A2 son diastereoismeros. A1 y B1' son enantimeros; A1'
con B1 son enantimeros.
SE CORRIGE QUE DEBEN TOMARSE EN CUENTA TANTO ENLACES PARA DELANTE
COMO PARA ATRS, PERO SIEMPRE ENTENDIENDO QUE LOS GRUPOS -OH VAN PARA
EL MISMO LADO: ISOMERA CIS.

IV.b)

C1
H

CH3
OH

H
H3 C

OH
H

OH

H3C
H

OH

E2
H

CH3

OH

OH

H
H

H
H3 C
H

CH3

H
H

OH

OH
OH

OH

F1

F2
H

CH3

H
H

OH
OH

E1

OH

OHH

CH3

OH

D2

OH
H

H
H

OH

CH3

OHH

CH3

H
OH

OH

D1

C2

OH

H
H
H

H
H
CH3

OH
OH

H
H3C
H

OH

H
H

C y F son enantimeros; D y E son enantimeros; C y D son diastereoismeros; E y F

son diastereoismeros.
IV.c)
Los ismeros ms estables son A1, para el mtodo bioqumico, y C1 para el mtodo
sinttico. De ambos, el ms estable es el C1.
H
HO

CH 3 H
HC

HO
H

C
H2

H
H
H