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F L U I D S

M AN UAL

TCN ICO

DE

F O RM IATOS

PROPIEDADE S FS ICAS Y QU MICAS

Seccin A5
Temperatura de
Cristalizacin
A5.1 Introduccin.............................................................................................................. 2
A5.2 TCT en formiatos: qu significa y por qu es tan difcil lograrla correctamente?...... 2
A5.3 Mecanismos de cristalizacin en salmueras de formiato....................................... 2
A5.4 Procedimiento para la determinacin de la TCT en las salmueras de formiato......4

A5.4.1 Seleccin y preparacin de material de siembra................................................... 4

A5.4.2 Mtodo de determinacin de la TCT..................................................................... 5
A5.5 Datos de TCT para las salmueras de formiato........................................................ 6

A5.5.1 TCT en sales simples de formiato de sodio........................................................... 6

A5.5.2 TCT en sales simples de formiato de potasio....................................................... 6

A5.5.3 TCT en sales simples de formiato de cesio........................................................... 6

A5.5.4 TCT en mezclas de salmueras de formiato........................................................... 6
A5.6 Temperatura de cristalizacin bajo presurizacin (PCT)........................................ 15

A5.6.1 Introduccin.......................................................................................................... 15

A5.6.2 Mtodos de determinacin de la PCT en salmueras de formiato........................ 15

A5.6.3 Datos de PCT para salmueras de formiato.......................................................... 15
A5.7 Cmo aplicar los datos de TCT/PCT en el campo.................................................. 18
A5.8 Cmo reducir la temperatura de cristalizacin de las

salmueras de formiato............................................................................................ 18

A5.8.1 Reduccin de la TCT en sales simples de salmueras de formiato....................... 18

A5.8.2 Reduccin de la TCT en las mezclas de formiatos.............................................. 18
Referencias ........................................................................................................................ 18
El Manual tcnico de formiatos se actualiza de manera continua. Para verificar si existe una versin ms reciente
de esta seccin, visite el sitio www.salmuerasdeformiato.com/manual

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SECCIN A5

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A5.1 Introduccin
La temperatura de cristalizacin es una propiedad
importante en la construccin de pozos y en los
fluidos de intervencin que se utilizan en ambientes
fros y/o bajo altas presiones. La temperatura de
cristalizacin real (TCT) ha sido utilizada histricamente
para definir el lmite de rendimiento de las salmueras
y los fluidos en yacimientos. En las salmueras y los
fluidos de yacimientos petrolferos tradicionales, por
lo general, existe slo una pequea diferencia
(margen de seguridad) entre la TCT medida en el
laboratorio y el techo de rendimiento de los fluidos en
el campo. Las salmueras de formiato se comportan
de maneras muy diferentes. Con un efecto de
sobreenfriamiento masivo y la formacin de cristales
metaestables, la diferencia entre la TCT medida en
el laboratorio y el techo de rendimiento en el campo
es enorme y es dudoso que la TCT sea adecuada
para medir el techo de rendimiento del fluido.
La temperatura de cristalizacin real (TCT) no slo
es una medida cuestionable del techo de
rendimiento de las salmueras de formiato sino que
tambin es muy difcil medir correctamente. Las
mediciones de la TCT en fluidos con formiatos han
resultado en los ltimos aos en un verdadero
obstculo para muchos laboratorios de ensayo.
Existen en la industria hoy en da una amplia
variedad de curvas y tablas contradictorias de TCT
para mezclas. Para una salmuera de formiato de
potasio concentrada, por ejemplo, los datos de TCT
obtenidos pueden variar de -18 a 7C/-4 a +45F.

A5.2 TCT en formiatos: qu

significa y por qu
es tan difcil lograrla
correctamente?
El procedimiento ms utilizado para medir la TCT en
salmueras de yacimientos petrolferos es el
mtodo API 13J [1]. En este procedimiento, se
enfra una muestra de salmuera a una velocidad
determinada, a menudo con un cristal semilla
genrico de sulfato de bario hasta el inicio de la
precipitacin. Una vez que comienza la precipitacin,
suele presentarse un pequeo aumento en la
temperatura debido a la naturaleza exotrmica del
evento. Luego de que se percibe la precipitacin,
la muestra se calienta hasta que todos los cristales
se disuelven nuevamente.
Los datos registrados a partir de este
procedimiento incluyen:
Primer Cristal en Aparecer (FCTA): Temperatura
a la cual ocurre por primera vez la precipitacin.
Temperatura de Cristalizacin Real (TCT):
Temperatura en la cual la muestra sube de

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T C NI C O

DE

FORMI AT OS

manera espontnea luego del inicio de la

precipitacin. Este punto slo es vlido si hay
menos de 1.5C/3F de diferencia entre la FCTA
y la TCT.
ltimo Cristal en Disolverse (LCTD): Temperatura
en la cual no hay ms cristales presentes cuando
se calienta la muestra.
Desde el punto de vista termodinmico, la FCTA, la
TCT y la LCTD deben ser iguales. En la prctica, las
consideraciones cinticas impuestas por el mtodo
generan discrepancias.
El procedimiento API est diseado para ser
reproducible con un entrenamiento mnimo y permite
un rpido procesamiento de muestras de las
salmueras de yacimientos petrolferos tradicionales
(haluros). Por desgracia, las salmueras de formiato
no fueron considerados cuando se desarroll este
mtodo. Por lo tanto, un grupo de trabajo de API
est reescribiendo las directrices de la API 13J.
Los dos problemas descubiertos con el mtodo
actual de API cuando se lo aplica a salmueras de
formiato son el sobreenfriamiento y la formacin
de los cristales en la fase metaestable. La enorme
cantidad de sobreenfriamiento que se produce en
salmueras de formiato hace que sea imposible para
la mayora de los laboratorios alcanzar las bajas
temperaturas que se necesitan para formar los
primeros cristales. Las TCT de las salmueras de
formiato se informan frecuentemente como
demasiado bajas para ser medidas. Cuando se
logra una temperatura suficientemente baja, las
mediciones a menudo se complican por la
formacin de cristales metaestables de formiato de
potasio. Por lo tanto, para poder producir valores
significativos de TCT para las salmueras de
formiato, es crucial comprender a fondo la
composicin qumica de estas salmueras y su
comportamiento complejo de cristalizacin.

A5.3 Mecanismos de
cristalizacin en salmueras
de formiato
En la Figura 1, se muestra una curva de TCT tpica
para un sistema de salmueras. Este es un
diagrama de fases que consta de tres lneas de
equilibrio de fases, un punto eutctico y un punto
crtico. La lnea de equilibrio de fases a la izquierda
representa el punto de congelamiento de la
salmuera. En las condiciones sobre esta lnea, los
cristales de hielo se encuentran en equilibrio con la
salmuera. El punto eutctico representa la
composicin de la salmuera (concentracin) que
da como resultado la TCT ms baja posible. La
lnea central de equilibrio representa el rango de

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FLUIDS

Curva tpica de TCT

Sal

Temperatura

Punto crtico

Sal-H2O
Hielo

Punto eutctico

Fase metaestable TCT

Agua

Concentracin de la salmuera

Figura 1 Curva tpica de TCT (o diagrama de fase) de salmuera, que consta de tres lneas de equilibrio de fases, un punto eutctico y un
punto crtico. Las lneas de equilibrio de fases representan condiciones en las que hay tres cristales slidos diferentes en equilibrio con la
salmuera. El punto eutctico representa la composicin (concentracin) de la salmuera con la menor TCT, y el punto crtico es el punto
donde las lneas de equilibrio de fases de las dos estructuras de sales diferentes se unen.
concentraciones de salmueras en el cual cristaliza
una versin hidratada de la sal. A lo largo de esta
lnea de equilibrio, los cristales de sal hidratada
estn en equilibrio con la salmuera. La lnea de
equilibrio a la derecha representa el rango de
concentraciones en el cual precipitan los cristales
de sal seca. A lo largo de esta lnea de equilibrio,
los cristales de sal seca se encuentran en equilibrio
con la salmuera. Es difcil medir la TCT en los
puntos eutcticos o crticos, o alrededor de ellos.
Pueden formarse cristales metaestables a lo largo
de las lneas punteadas (que se muestran en la
Figura 1). Sin embargo, la extrapolacin de las
lneas de equilibrio medidas, que se cruzan en los
puntos eutcticos y crticos, puede generar curvas
de TCT de buena calidad.
Las tres salmueras de formiato presentan
comportamientos muy diferentes respecto de la TCT.
El formiato de sodio (que se muestra en la Figura 4)
se comporta como la sal de la Figura 1. Su curva de
TCT tiene un punto crtico, donde se forman la sal
hidratada y la sal seca. La curva de TCT del formiato
de cesio (Figura 6) no tiene punto crtico, lo que
significa que se forma slo una estructura de sal.
Desde que se sabe acerca de la existencia del
formiato de cesio como monohidrato en
condiciones ambientales, esta es la lnea de
equilibrio de fase del formiato de monohidrato de
cesio en equilibrio con la salmuera de formiato de

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cesio. El punto crtico para el diagrama de fase de

TCT del formiato de cesio se encuentra a una
temperatura tan alta que no es prctica de medir.
El formiato de potasio (Figura 5) muestra un
comportamiento muy inusual, ya que precipita
cristales de dos fases hidratadas, que aqu se
llaman fases metaestables y estables:
La fase metaestable tiene una TCT baja
(alrededor de -10C/12F) para una salmuera
concentrada (1.57 g/cm3/13.1lb/gal). Esta fase
de cristales se cristaliza normalmente de manera
espontnea cuando se alcanza un determinado
grado de sobreenfriamiento o mediante la
siembra con cristales metaestables de formiato
de potasio.
La fase termodinmicamente estable tiene una
TCT bastante ms alta (alrededor de 7C/19F)
para una salmuera concentrada (1.57g/cm3/
13.1 lb/gal). Estos cristales se forman en base a
los cristales de la fase metaestable despus de
algn tiempo (horas) en equilibrio con la
salmuera saturada, o mediante la siembra con
cristales estables de formiato de potasio.
La TCT ms alta, es decir, la de la fase estable, es
termodinmicamente correcta y se define como la
TCT cientficamente correcta. La TCT de la fase
metaestable, por el contrario, a menudo contiene
informacin ms til para otras aplicaciones.

SECCIN A5

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A5.4 Procedimiento para la

determinacin de la TCT en
las salmueras de formiato
Con el mtodo estndar de medicin de API [1], el
efecto de sobreenfriamiento se puede superar
mediante el uso de velocidades de enfriamiento
muy bajas y generando ciclos de temperatura entre
la TCT y el LCTD varias veces. Sin embargo, cuando
se busca determinar la TCT de fluidos con fases
metaestables, no es factible utilizar bajas velocidades
de enfriamiento. Puede producirse, en cualquier
momento, una conversin cintica, lo que puede
nacer que la TCT medida vare poco a poco de la
TCT de la fase metaestable a la TCT de la fase
estable. En muchos casos, no hay conocimiento
acerca de en qu fase se realiza la medicin.
En consecuencia, Cabot Specialty Fluids (CSF) ha
realizado un extenso trabajo acerca del comporta
miento de la cristalizacin de las salmueras de
formiato y la optimizacin del mtodo de medicin
[2], [3], [4]. A partir de este trabajo, se ha concluido
que es muy importante seleccionar el tipo correcto
de material de siembra y, si el material de siembra
utilizado se selecciona bien, la medicin real de la
TCT se vuelve relativamente simple, sin necesidad
de utilizar velocidades de enfriamiento muy bajas.
Mediante la siembra de cristales de la misma clase
que se cristalizan a partir de la salmuera de prueba,
pueden realizarse mediciones consistentes y de
buena calidad, que no se encuentran influenciadas
por el sobreenfriamiento. Para las salmueras de
formiatos de potasio y sus mezclas con TCT de
fase metaestable, el mtodo de recoleccin y
almacenamiento de cristales de siembra determina
en qu fase se realiza la medicin.
A5.4.1 Seleccin y preparacin de
material de siembra
La seleccin del material de siembra es fundamental
para la medicin de la TCT en las salmueras de
formiato. Tanto el problema del sobreenfriamiento
como los relacionados con las fases metaestables
que se forman en formiatos de potasio y en mezclas
de formiatos de potasio se logran evitar mediante la
seleccin de un material de siembra adecuado.
La regla es simple: Utilizar el mismo tipo de
cristales de siembra que aquellos que cristalizan
en la salmuera de prueba. Los cristales deben ser
preparados por cristalizacin (no por secado) y se
deben conservar en un congelador.
El material de siembra se debe seleccionar de
acuerdo con las siguientes pautas:
Salmueras de sales simples: Para cualquier
salmuera de baja densidad que precipite hacia el
lado izquierdo del punto eutctico (consulte la

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FORMI AT OS

Figura 1), es decir, la parte donde el agua se

congela, no es necesario utilizar material de siembra
especial. Para salmueras de alta densidad que
precipiten hacia la derecha del punto eutctico,
donde cristalizan las sales hidratadas o secas,
deber sembrarse un cristal estable de la misma
sal (consulte las Figuras 3, 4 y 5). Utilizar un cristal
de formiato de potasio metaestable para medir la
TCT de la fase metaestable de una salmuera de
formiato de potasio.
Mezclas de salmueras (por ejemplo, una mezcla
de formiatos de cesio y potasio, Figura 6): Para
las salmueras a la izquierda del punto eutctico,
donde los cristales de potasio formato precipitan
primero, sembrar con un cristal estable de formiato
de potasio. Tambin se puede utilizar un cristal
metaestable de formiato de potasio para medir la
TCT metaestable de la mezcla. Para salmueras
de mayores densidades a la derecha del punto
eutctico, utilizar un cristal de siembra de formiato
de cesio.
Los cristales de siembra son ms fciles de preparar
en el congelador (configurado a -45C/-49F o
menos) de acuerdo con el siguiente mtodo:
Colocar una muestra de la salmuera en una
botella plstica para muestras limpia en el
congelador.
Agregar cristales de siembra a la salmuera a
cualquier temperatura que sea 10C/50F menor a
su TCT esperada. Para las salmueras de formiato
de potasio, tenga en cuenta que la siembra con
cristales de fase estable da como resultado
cristales de fase estable y la siembra con cristales
metaestables da como resultado cristales
metaestables. El cristal de la siembra debe ser
del mismo tipo que los que se pretende obtener.
El tiempo de cristalizacin vara desde unos
pocos segundos a unas horas despus de la
siembra en funcin de la TCT de la muestra.
Si los cristales de siembra se preparan por
primera vez, es decir, no hubiera cristales de
siembra disponibles para realizar la operacin, se
los deber formar a partir de una salmuera que
se cristalice sobre la misma lnea de equilibrio de
fases (consulte la Figura 1), pero que tenga una
TCT suficiente para superar el sobreenfriamiento a
la temperatura del congelador. Para formiatos de
potasio, siempre que los cristales se formen a
partir de un proceso de cristalizacin espontnea,
estos cristales sern siempre metaestables.
Pueden convertirse en cristales estables al
dejarlos durante algn tiempo a una temperatura
mayor. Esto es complicado, de manera que se
recomienda mantener siempre una muestra en el
congelador una vez que se consigue el objetivo
por primera vez.
Los cristales de fase estable se mantienen
estables para siempre. Los cristales metaestables

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FLUIDS

Transferencia de formiato de potasio cristalizado de la fase metaestable a la fase estable

Temperatura

TCT Estable

TCT Metaestable

Tiempo

Figura 2 Temperatura como funcin del tiempo durante una prueba de medicin de TCT donde el formiato de potasio cristalizado se
transforma de un cristal de fase metaestable a una fase estable.
(formiato de potasio) deben permanecer
metaestables, siempre y cuando se mantengan a
una temperatura suficientemente baja. Sin
embargo, siempre est preparado para una
situacin en la que estos puedan transformarse en
cristales de fase estable.
A5.4.2 Mtodo de determinacin de
la TCT
El mtodo utilizado por CSF para determinar la TCT
se basa en el mtodo recomendado por la API [1].
Antes de que la medicin de la TCT pueda comenzar,
determinar una TCT aproximada para la muestra.
Esto es ms fcil de realizar utilizando la informacin
disponible de las Figuras 4 a 6. Conociendo el tipo y
la densidad de la salmuera, se puede predecir la
TCT con un grado de precisin bastante alto.
CSF utiliza un bao de enfriamiento Grant GR-150
controlado mediante el software LabwiseTM. Adjunto
al bao se encuentra un recipiente para muestras
refrigerado por lquido con un agitador. La salmuera
de ensayo se agrega directamente al recipiente.
Debe cumplirse el siguiente procedimiento para
medir la TCT de la fase estable:
Programar el controlador de temperatura del
LabwiseTM para ajustar la primera temperatura
objetivo a aproximadamente a 8C/14F por
debajo de la TCT aproximada.
Cuando la temperatura de la muestra se
encuentre en un valor de alrededor de 1C/2F

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por debajo de la TCT aproximada, agregar un

cristal de siembra. En cuanto los cristales
aparezcan por primera vez, tome nota de la
temperatura (FCTA = Primer Cristal en Aparecer).
En este punto, se debe reducir la velocidad de
agitacin y la temperatura debera aumentar de 1
a 3C/2 a 4F antes de caer nuevamente. La
temperatura mxima obtenida en esta etapa es la
primera estimacin de la TCT.
Una vez que la temperatura comience a disminuir,
ajustar el bao de refrigeracin a 2C/4F por
encima de la primera estimacin de la TCT y
apagar el sistema de enfriamiento. Observar la
muestra respecto del ltimo Cristal en Disolverse
(LCTD) y tomar nota de la temperatura. Si la
muestra se ha vuelto completamente slida, se
debe aumentar la temperatura lentamente en
pequeos incrementos hasta que la muestra se
encuentre totalmente libre de cristales.
Una vez que la muestra se encuentre totalmente
libre de cristales, repita este ciclo de enfriamiento
y calentamiento dos o tres veces.
Durante el proceso de medicin, la velocidad de
agitacin debe mantenerse en un valor alto, pero
se debe reducir para observar la presencia de
signos de FCTA y LCTD.
La TCT puede calcularse como el promedio de
la repeticin de las mediciones detalladas
anteriormente. La ocurrencia de discrepancias de
alrededor de 1C/2F entre los resultados son
normales. Sin embargo, si un resultado es
significativamente menor, debe ser descartado.

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Para medir la TCT de la fase metaestable en una

salmuera de formiato de potasio o una mezcla de
formiatos de potasio, debe utilizarse el mismo
mtodo, con las siguientes excepciones:
Debe utilizarse un cristal metaestable de la propia
salmuera para la siembra.
Durante los pasos de los ciclos de temperaturas,
los cristales pueden comenzar a convertirse en
cristales de fase estable en cualquier momento.
Esto se encuentra representado por un aumento
repentino de la TCT de un ciclo a otro. La TCT se
estabilizar nuevamente en el valor de la TCT de
la fase estable. La TCT correcta de la fase
metaestable se calcula como un promedio de las
TCT medidas antes del aumento repentino. La
posibilidad de que la salmuera se convierta a la
fase estable durante el ciclo de temperaturas
depende de la cantidad de calor aplicada en cada
ciclo de temperatura y del tipo de salmuera y su
concentracin. La energa de activacin necesaria
para transformar los cristales hacia la fase estable
depende de la concentracin de la salmuera (para
salmueras de sales simples) y de la composicin
de la salmuera (para mezclas de sales). En la
Figura 2, se muestra un grfico de temperatura
tpico que describe la transicin de los cristales
de formiato de potasio de fase metaestable a
fase estable.

A5.5 Datos de TCT para las

salmueras de formiato
Los datos de TCT presentados en esta seccin
son una combinacin de datos de TCT medidos
por CSF y datos de TCT tomados de varias
fuentes. Todas las curvas han sido verificadas
mediante el mtodo de prueba recomendado por
CSF. Dado que el mtodo de CSF implica la
siembra con cristales de la misma salmuera de
formiato, estas curvas tienden a ser ms
conservadoras (lea los valores ms altos) de lo
que podra esperarse mediante otros mtodos.
Las TCT para salmueras de una sola sal se
muestran de la Figura 3 a la Figura 6 y de la Tabla 1
a la Tabla 3. Las Figuras 4, 5 y 6 tambin muestran
algunos puntos de mediciones que representan
sobreenfriamientos. Esta es la temperatura a la
que se ha logrado mantener la salmuera durante al
menos dos semanas en presencia de material
tradicional de siembra y otras partculas (barita,
bentonita, xido, polvo, etc.) sin cristalizar. Mediante
la utilizacin de tcnicas de medicin menos
sofisticadas que no utilizan cristales de la propia
salmuera para la siembra, los valores medidos de
TCT pueden encontrarse normalmente en
cualquier punto del rango entre los puntos de
sobreenfriamiento y la curva de TCT.

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FORMI AT OS

A5.5.1 TCT en sales simples de formiato

de sodio
La TCT como una funcin de la densidad del fluido
para una salmuera de formiato de sodio puro de
una sola sal se presenta en la Figura 4 y en la Tabla 1.
Los datos representan una combinacin de mediciones
realizadas por Shell [5] y mediciones ms recientes
realizadas por Cabot Specialty Fluids y Baroid.
A5.5.2 TCT en sales simples de formiato
de potasio
La TCT en funcin de la densidad del fluido para
una salmuera de formiato de potasio puro de una
sola sal se presenta en la Figura 5 y en la Tabla 2.
Los datos del punto de congelacin (de la lnea de
equilibrio de fases a la izquierda del punto eutctico)
se han tomado de OSCA [6]. Las temperaturas de
cristalizacin estable y metaestable (las lneas de
equilibrio de fases a la derecha del punto eutctico)
son mediciones realizadas por CSF [3] de acuerdo
con el mtodo descrito anteriormente.
A5.5.3 TCT en sales simples de formiato
de cesio
La TCT como funcin de la densidad del fluido para
una salmuera de formiato de cesio puro de una
sola sal se presenta en la Figura 6 y en la Tabla 3.
Los datos del punto de congelacin (de la lnea de
equilibrio de fases a la izquierda del punto eutctico)
se han tomado de Shell [5]. Las temperaturas de
cristalizacin (las lneas de equilibrio de fases a la
derecha del punto eutctico) son todas mediciones
realizadas por CSF [2][3] de acuerdo con el mtodo
descrito anteriormente.
A5.5.4 TCT en mezclas de salmueras de
formiato
Cuando se realizan mezclas de formiato de
potasio y formiato de cesio concentrados, la TCT
de la mezcla depende de la proporcin de la
mezcla. Un punto eutctico (TCT mnima) se
alcanza en torno a una relacin de mezcla 50/50
o, ms exactamente, a una densidad de
1.91g/cm3/15.9 lb/gal (ver Figura 7 para una mezcla
de salmuera de formiato de potasio de 1.57 g/cm3/
13.1lb/gal y salmuera de formiato de cesio de
2.20 g/cm3/12.9 lb/gal). En invierno, las mezclas se
realizan a menudo a partir de salmueras de formiatos
de potasio ms diluidas (1.54g/cm3/12.9 lb/gal), lo
que reduce la TCT. Algunas mezclas conservan
tambin una TCT segura, incluso si se elimina el
agua. Por lo tanto, la curva de TCT de la Figura 7
no se debera utilizar como gua definitiva para las
TCT de mezclas de formiatos de cesio y potasio
suministradas por CSF.

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FLUIDS

UNIDADES MTRICAS
METRIC

TCT de salmueras de formiatos

30
20

NaFo
KFo fase estable
KFo fase metaestable
CsFo

10

Temperatura [C]

0
-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

1.7

1.8

1.9

2.0

2.1

2.2

2.3

19

20

Densidad (g/cm3)

UNIDADES DE CAMPO

TCT de salmueras de formiatos

100
NaFo
KFo fase estable
KFo fase metaestable
CsFo

80

Temperatura [F]

60
40
20
0
-20
-40
-60
-80
8

10

11

12

13

14

15

16

17

18

Densidad [lb/gal]

Figura 3 Temperatura de Cristalizacin Real (TCT) para salmueras de formiatos de sodio, potasio y cesio.

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FORMI AT OS

UNIDADES MTRICAS

TCT de Sal simple de formiato de Sodio

20
NaFo
NaFo sobreenfriamiento

15

Temperatura [C]

10
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
1.00

1.05

1.10

1.15

1.20

1.25

1.30

1.35

Densidad (g/cm3)

UNIDADES DE CAMPO
FIELD

TCT de Sal simple de formiato de Sodio

60

NaFo
NaFo sobreenfriamiento

50

Temperatura [F]

40
30
20
10
0
-10
-20

8.2

8.4

8.6

8.8

9.0

9.2

9.4

9.6

9.8

10.0

10.2

10.4

10.6

10.8

11.0

11.2

Densidad [lb/gal]

Figura 4 Temperatura de Cristalizacin Real (TCT) para formiatos de sodio (sal simple). Los puntos de sobreenfriamiento representan la
temperatura en que se ha logrado mantener el fluido durante, al menos, dos semanas en presencia de material de siembra estndar.

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FLUIDS

Tabla 1 Temperatura de Cristalizacin Real (TCT) para formiatos de sodio de una sola sal.

UNIDADES MTRICAS
Densidad

TCT

[g/cm ]
1.00
1.01
1.02
1.03
1.04
1.05
1.06
1.07
1.08
1.09
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
1.17
1.18
1.19
1.20
1.21
1.22
1.23
1.24
1.25
1.26
1.27
1.28
1.29
1.30
1.31
1.32
1.33

Densidad

[C]

V ER S I N

UNIDADES DE CAMPO

04/ 1 1

TCT

[lb/gal]
0.0
-0.7
-1.6
-2.5
-3.4
-4.4
-5.4
-6.5
-7.8
-9.1
-10.6
-12.1
-13.9
-15.7
-17.8
-20.0
-22.5
-18.2
-13.9
-10.0
-6.4
-3.3
-0.5
1.9
3.9
5.5
6.7
7.6
8.0
10.7
13.6
16.2
18.6
20.7

[F]
8.34
8.40
8.50
8.60
8.70
8.80
8.90
9.00
9.10
9.20
9.30
9.40
9.50
9.60
9.70
9.80
9.90
10.00
10.10
10.20
10.30
10.40
10.50
10.60
10.70
10.80
10.90
11.00
11.10

SECCIN A5

32.0
31.2
29.4
27.5
25.5
23.3
21.0
18.4
15.5
12.3
8.8
4.9
0.6
-4.2
-5.9
3.8
12.5
20.2
26.9
32.7
37.4
41.2
44.0
45.7
47.6
54.2
60.0
65.2
69.8

PGINA 9

C ABO T

S PE C I A LT Y

F L U I D S

MA NUA L

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

UNIDADES MTRICAS

TCT de Sal simple de formiato de potasio

30
TCT fase estable

20

TCT fase estable extrapolada

TCT fase metaestable

Temperatura [C]

10

TCT fase metaestable extrapolada

KFo sobreenfriamiento

-10
-20
-30
-40
-50
-60
1.00

1.05

1.10

1.15

1.20

1.25

1.30

1.35

1.40

1.45

1.50

1.55

1.60

1.65

13.5

14.0

Densidad [g/cm3]

UNIDADES DE CAMPO

TCT de Sal simple de formiato de potasio

Temperatura [F]

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70

TCT fase estable

TCT fase estable extrapolada
TCT fase metaestable
TCT fase metaestable extrapolada
KFo sobreenfriamiento

-80
8.0

8.5

9.0

9.5

10.0

10.5

11.0

11.5

12.0

12.5

13.0

Densidad [lb/gal]

Figura 5 Temperatura de Cristalizacin Real (TCT) para formiatos de potasio (sal simple). La TCT de la fase estable se mide mediante la
siembra con cristales de fase estable de formiato de potasio. La TCT de la fase metaestable se mide mediante la siembra con cristales
de fase metaestable de formiato de potasio. Los puntos de sobreenfriamiento indican la temperatura en la que se ha logrado mantener
el fluido durante, al menos, dos semanas en presencia de material de siembra estndar.

PGINA 10

SECCIN A5

V E R SIN

0 4 / 1 1

SECCIN A: PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

CABO T

S P ECIALTY

FLUIDS

Tabla 2 Temperatura de Cristalizacin Real (TCT) para formiatos de potasio de una sola sal.
UNIDADES
MTRICAS

UNIDADES DE
CAMPO
TCT
(estable)
[C]

Densidad
[g/cm3]

TCT
(metaestable)
[C]

1.00
0.0
1.01
-1.2
1.02
-1.7
1.03
-2.4
1.04
-3.1
1.05
-3.9
1.06
-4.8
1.07
-5.8
1.08
-6.8
1.09
-7.9
1.10
-9.1
1.11
-10.4
1.12
-11.7
1.13
-13.1
1.14
-14.6
1.15
-16.1
1.16
-17.7
1.17
-19.3
1.18
-21.0
1.19
-22.7
1.20
-24.6
1.21
-26.4
1.22
-28.3
1.23
-30.3
1.24
-32.3
1.25
-34.4
1.26
-36.5
1.27
-38.6
1.28
-40.8
1.29
-43.0
1.30
-45.3
1.31
-47.5
1.32
-49.9
1.33
-52.2
1.34
-54.6
1.35
-52.1
1.36
-47.8
1.37
-43.6
1.38
-39.6
1.39
-35.7
1.40
-32.0
-58.6
1.41
-28.5
-54.4
1.42
-25.1
-50.3
1.43
-21.8
-46.5
1.44
-18.8
-42.8
1.45
-15.9
-39.3
1.46
-13.1
-36.0
1.47
-10.5
-32.8
1.48
-8.1
-29.8
1.49
-5.8
-27.0
1.50
-3.7
-24.3
1.51
-1.7
-21.8
1.52
0.1
-19.5
1.53
1.8
-17.3
1.54
3.3
-15.4
1.55
4.6
-13.5
1.56
5.8
-11.9
1.57
6.8
-10.4
1.58
7.7
-9.1
1.59
8.4
-8.0
1.60
12.4
0.4
1.61
23.4
14.2

V ER S I N

04/ 1 1

Densidad
[lb/gal]
8.34
8.40
8.50
8.60
8.70
8.80
8.90
9.00
9.10
9.20
9.30
9.40
9.50
9.60
9.70
9.80
9.90
10.00
10.10
10.20
10.30
10.40
10.50
10.60
10.70
10.80
10.90
11.00
11.10
11.20
11.30
11.40
11.50
11.60
11.70
11.80
11.90
12.00
12.10
12.20
12.30
12.40
12.50
12.60
12.70
12.80
12.90
13.00
13.10
13.20
13.30
13.40
13.50

TCT
(estable)
[F]
30.8
30.1
28.9
27.5
25.9
24.1
22.1
20.0
17.7
15.2
12.5
9.7
6.7
3.5
0.2
-3.3
-6.9
-10.7
-14.7
-18.8
-23.0
-27.4
-31.9
-36.6
-41.3
-46.3
-51.3
-56.5
-61.8
-67.2
-58.6
-49.4
-40.7
-32.3
-24.3
-16.8
-9.6
-2.9
3.4
9.3
14.8
19.9
24.6
28.9
32.8
36.2
39.3
42.0
44.2
46.0
47.4
65.6
89.3

SECCIN A5

TCT
(metaestable)
[F]

-71.9
-63.0
-54.5
-46.4
-38.8
-31.6
-24.9
-18.6
-12.7
-7.3
-2.4
2.2
6.3
9.9
13.1
15.9
22.8
41.2
59.7

PGINA 11

C ABO T

S PE C I A LT Y

F L U I D S

MA NUA L

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

UNIDADES MTRICAS

TCT de Sal simple de formiato de cesio

30
20

TCT CsFo
TCT CsFo extrapolada
CsFo sobreenfriamiento

10

Temperatura [C]

0
-10
-20
-30
Temperature [C]
-40
-50
-60
-70
1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

1.7

1.8

1.9

2.0

2.1

2.2

2.3

2.4

2.5

Densidad [g/cm3]

UNIDADES DE CAMPO

Temperatura [F]

TCT de Sal simple de formiato de cesio

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
-80

TCT CsFo
TCT CsFo extrapolada
CsFo sobreenfriamiento

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

Densidad [lb/gal]

Figura 6 Temperatura de Cristalizacin Real (TCT) para formiatos de cesio (sal simple). Los puntos de sobreenfriamiento indican la
temperatura en la que se ha logrado mantener el fluido durante, al menos, dos semanas en presencia de material de siembra estndar.

PGINA 12

SECCIN A5

V E R SIN

0 4 / 1 1

SECCIN A: PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

CABO T

S P ECIALTY

FLUIDS

Tabla 3 Temperatura de Cristalizacin Real (TCT) para formiatos de cesio de una sola sal.
UNIDADES MTRICAS
Densidad
[g/cm3]
1.00
1.05
1.10
1.15
1.20
1.25
1.30
1.35
1.40
1.45
1.50
1.55
1.60
1.65
1.70
1.75
1.80
1.85
1.90
1.92
1.94
1.96
1.98
2.00
2.02
2.04
2.06
2.08
2.10
2.12
2.14
2.16
2.18
2.20
2.22
2.24
2.26
2.28
2.30
2.32
2.34
2.36
2.38
2.40

V ER S I N

04/ 1 1

TCT
[C]
0.0
-1.0
-2.3
-3.8
-5.5
-7.5
-9.8
-12.3
-15.0
-18.0
-21.2
-24.7
-28.4
-32.4
-36.6
-41.0
-45.7
-50.6
-55.8
-58.0
-57.4
-49.6
-42.5
-35.9
-30.0
-24.5
-19.6
-15.1
-11.0
-7.2
-3.8
-0.7
2.2
4.9
7.4
9.9
12.2
14.5
16.9
19.2
21.7
24.3
27.1
30.1

UNIDADES DE CAMPO
Densidad
[lb/gal]
8.34
8.5
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
12.5
13.0
13.5
14.0
14.5
15.0
15.5
16.0
16.2
16.3
16.4
16.5
16.6
16.7
16.8
16.9
17.0
17.1
17.2
17.3
17.4
17.5
17.6
17.7
17.8
17.9
18.0
18.1
18.2
18.3
18.4
18.5
18.6
18.7
18.8
18.9
19.0
19.1
19.2
19.3
19.4
19.5
19.6
19.7
19.8
19.9
20.0

SECCIN A5

TCT
[F]
32.0
31.4
29.0
25.9
22.2
17.8
12.8
7.2
1.0
-5.9
-13.4
-21.6
-30.4
-39.8
-49.8
-60.5
-71.8
-70.4
-61.9
-53.9
-46.2
-38.9
-32.0
-25.5
-19.3
-13.5
-8.0
-2.8
2.1
6.8
11.2
15.3
19.3
23.0
26.5
29.9
33.1
36.2
39.1
41.9
44.7
47.3
49.9
52.4
55.0
57.5
60.0
62.5
65.0
67.6
70.3
73.1
75.9
78.9
82.0
85.2

PGINA 13

C ABO T

S PE C I A LT Y

F L U I D S

MA NUA L

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

UNIDADES MTRICAS

TCT y datos de sobreenfriamiento para mezclas de formiatos de Cs y K

15
10

CsKFo fase estable

CsKFo fase metaestable
CsFo
KFo fase estable
KFo fase metaestable
CsKFo sobreenfriamiento

Temperatura [C]

0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
-45
1.45

1.50

1.55

1.60

1.65

1.70

1.75

1.80

1.85

1.90

1.95

2.00

2.05

2.10

2.15

2.20

2.25

Densidad [g/cm3]

UNIDADES DE CAMPO

TCT y datos de sobreenfriamiento para mezclas de formiatos de Cs y K

50
CsKFo fase estable
CsKFo fase metaestable
CsFo
KFo fase estable
KFo fase metaestable
CsKFo sobreenfriamiento

40

Temperatura [F]

30
20
10
0
-10
-20
-30
-40
12.0

12.5

13.0

13.5

14.0

14.5

15.0

15.5

16.0

16.5

17.0

17.5

18.0

18.5

19.0

Densidad [lb/gal]

Figura 7 Temperatura de Cristalizacin Real (TCT) para una mezcla de formiato de potasio de 1.57 g/cm3/13.10 lb/gal y formiato de cesio de
2.20 g/cm3/18.36 lb/gal. La TCT de la fase estable se mide mediante la siembra de cristales de formiatos de cesio y de potasio de fase
estable, mientras que la TCT de la fase metaestable se mide mediante la siembra de cristales metaestables de formiatos de potasio. Las
mezclas de formiatos de potasio y cesio utilizadas en el campo pueden contener ms o menos agua que esta mezcla estndar, por lo
que las TCT de las salmueras de campo pueden ser ms altas o ms bajas que las que se muestran en este diagrama.

PGINA 14

SECCIN A5

V E R SIN

0 4 / 1 1

SECCIN A: PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

A5.6 Temperatura de
cristalizacin bajo
presurizacin (PCT)
A5.6.1 Introduccin
En entornos de aguas profundas, la cristalizacin
puede convertirse en un serio problema. Las altas
presiones y las bajas temperaturas pueden provocar
que las sales de las soluciones de salmueras de
alta densidad se vuelvan ms susceptibles a la
cristalizacin. Las presiones extremadamente altas y
las bajas temperaturas se encuentran normalmente
en la lnea de lodo y durante las pruebas de presin
de los equipos. Presiones tan altas como 16,000 a
18,000 psi no son inusuales. Por lo tanto, es de gran
importancia conocer la temperatura de cristalizacin
del fluido en condiciones realistas de presin.
Existen dos problemas principales asociados con las
mediciones de PCT en general. El primer problema es
la falta de un mtodo confiable estandarizado. El
segundo problema es la poca disponibilidad de
equipos de prueba de alta presin para identificar la
TCT en condiciones dinmicas de presin y
temperatura. Para salmueras de formiato, con las
dificultades adicionales debidas al sobreenfriamiento
extremo y la existencia de fases metaestables, estas
mediciones pueden llegar a ser extremadamente
complicadas.
A5.6.2 Mtodos de determinacin de la
PCT en salmueras de formiato
Las mediciones de PCT de las salmueras de
formiato se han realizado en dos laboratorios de
ensayos: Westport Technology Center International
y Baroid. Los mtodos de ensayo utilizados para
determinar la PCT en formiatos son los siguientes:
Westport Technology Center International:
mtodo acstico
Westport ha optado por un mtodo acstico para
la determinacin de la PCT. Esta tcnica fue
elegida debido a serias limitaciones en las
tcnicas estndar de determinacin, tales como
la deteccin visual, la representacin de
temperatura/tiempo y el cambio de volumen. El
equipo puede medir hasta una temperatura
mnima de -30C/-22F. El rango de presin es
0.07 a 140 MPa/10 a 20,000 psi, y el volumen de la
muestra puede tener desde 5 a 350 ml. Tanto el
tiempo de llegada de la onda acstica como la
atenuacin de la amplitud de la onda son
funciones de la cantidad de partculas slidas en
la solucin de salmuera.
Para garantizar la homogeneidad de la
temperatura y de la composicin, la celda se
balancea hacia atrs y hacia adelante, lo que
tambin ayuda a reducir los efectos del

V ER S I N

04/ 1 1

CABO T

S P ECIALTY

FLUIDS

sobreenfriamiento. La celda acstica se encuentra

en una cmara de temperatura controlada con un
sistema de circulacin que proporciona una
distribucin uniforme de la temperatura y de la
velocidad de enfriamiento.
Baroid: Tcnica de fibra ptica
Baroid utiliza los siguientes mtodos para la
determinacin de la cristalizacin:
Visual (fibra ptica)
Cambio de volumen
Punto de inflexin de la temperatura
El volumen de la celda es de 70 ml. La celda est
equipada con un disco de agitacin. El ensayo
comienza a 10,000 psi y disminuye hasta un valor
mnimo de 100 psi en incrementos de 2,500 psi. El
ensayo consta de cuatro ciclos en cada etapa de
presin para controlar los efectos del sobreenfriamiento. Cada ensayo tiene una duracin de
16 a 21 horas con 0.05 g de mrmol de 5 micrones
utilizado como agente de siembra.
A5.6.3 Datos de PCT para las salmueras
de formiato
Mediante la utilizacin de los dos mtodos de
medicin descritos anteriormente, se ha determinado
un nmero limitado de valores de PCT.
Los datos de PCT para una salmuera de
formiato de cesio de 2.195g/cm3/
18.3lb/gal, con y sin la adicin de 0.5%
de KCl
La TCT se midi como una funcin de la presin
para una salmuera de formiato de cesio con
tampn de 2.195 g/cm3/18.3lb/gal con y sin la
adicin de 5% de KCl. El KCl fue agregado para
reducir la TCT. Los ensayos se realizaron en
Westport Technology Center de acuerdo con la
tcnica acstica descrita anteriormente. Los
resultados se enumeran en la Tabla 4 y se ilustran
en el grfico de la Figura 8.
Datos de PCT para distintas salmueras
y mezclas de formiato
Baroid realiz una serie de ensayos de PCT en
fluidos con formiatos mediante la utilizacin de la
tcnica de deteccin mediante fibra ptica
mencionada anteriormente.
La TCT se midi como una funcin de la presin
(hasta 20,000 psi) en una salmuera de formiato de
cesio saturada con tampn (2.18 g/cm3/18.18 lb/gal).
Los resultados de los ensayos se muestran en la
Tabla 5 y se representan en la Figura 8.
Se realizaron ensayos similares en varias salmueras
de formiatos con tampn: 1.32 g/cm3/11.01 lb/gal de
formiato de sodio, 1.58 g/cm3/13.17 lb/gal de
formiato de potasio, 2.18 g/cm3/18.18 lb/gal de

SECCIN A5

PGINA 15

C ABO T

S PE C I A LT Y

F L U I D S

MA NUA L

formiato de cesio, 2.2 g/cm3/18.34 lb/gal de

formiato de cesio, y 1.52 g/cm3/12.67 lb/gal de
formiato de cesio y potasio.

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

Para las mezclas de formiatos de cesio y de

formiato de cesio y potasio, se aplica la siguiente
regla:

En la Figura 8, puede observarse que existe una

muy buena consistencia entre los dos mtodos de
medicin de la PCT. Adems, al comparar las TCT
cuando no se aplica presin, se encuentra que las
TCT medidas con estos instrumentos son similares
a las medidas en las pruebas estndar de TCT.

Formiatos de Cs y de Cs/K:
Aumento de la TCT ~ 1F por cada
1,000 psi de incremento de presin.

Tabla 4 TCT como funcin de la presin para una salmuera de formiato de cesio con tampn de 2.195 g/cm3/18.3 lb/gal con y sin la
adicin de 5% de KCl. Medida en Westport Technology Center International.
Presin
[MPa]

PCT 2.195 g/cm3/18.3 lb/gal CsFo

[psi]

0.14
20.7
34.5
48.3
68.9

[C]

21
3,000
5,000
7,000
10,000

[F]
7.2

41.0

7.5

42.0

10.2

50.4

PCT 2.195 g/cm3/18.3 lb/gal CsFo +5%

KCl
[C]
[F]
-4.7
23.6
-2.3
27.8
-1.9
-0.33

28.6
31.4

Tabla 5 TCT como funcin de la presin para una variedad de salmueras de formiato y mezclas. Las mediciones han sido realizadas por
Baroid. La mezcla de formiatos de potasio y cesio de 1.52 g/cm3/12.7 lb/gal ha sido diseada especficamente para reducir las TCT/PCT.
Presin
[MPa]
1.32 g/cm3/11.0 lb/gal
NaFo

1.58 g/cm3/13.2 lb/gal

KFo

1.52 g/cm3/12.7 lb/gal

KCsFo

2.20 g/cm3/18.3 lb/gal

CsFo con tampn

2.18 g/cm3/18.2 lb/gal

CsFo

PGINA 16

SECCIN A5

PCT
[psi]

0.69
17.24
34.47
51.71
68.95
0.69
17.24
34.47
51.71
68.95
0.69
17.24
34.47
51.71
68.95
0.69
17.24
34.47
51.71
68.95
132.5
117.8
102.2
86.7
71.4
68.2
51.2
34.3
17.1
0.56

[C]
100
2,500
5,000
7,500
10,000
100
2,500
5,000
7,500
10,000
100
2,500
5,000
7,500
10,000
100
2,500
5,000
7,500
10,000
19,221
17,086
14,830
12,574
10,352
9,888
7,433
4,969
2,476
81

[F]
10.39
12.78
12.33
16.28
17.06
-8.3
-4.3
-2.0
0.56
1.96
-6.03
-4.67
-3.42
-2.18
-2.40
5.3
6.7
8.2
9.6
11.2
15.5
13.9
12.6
11.0
9.2
10.8
8.4
7.2
5.7
4.2

V E R SIN

61.2
62.3
63.0
63.5
65.5
17.0
24.2
28.4
33.0
35.5
21.2
23.6
25.9
28.1
27.7
41.5
44.0
46.7
49.3
52.2
59.9
57.1
54.7
51.8
48.5
51.4
47.2
44.9
42.3
39.6

0 4 / 1 1

SECCIN A: PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

CABO T

S P ECIALTY

FLUIDS

UNIDADES MTRICAS

PCT en varias salmueras y mezclas de formiatos

22
20
18
16
14
12
TCT [C]

10
8
6

1.32 g/cm3 NaFo (Baroid)

2.20 g/cm3 CsFo-buffered (Baroid)

2.12 g/cm3 CsFo (Westport)

2.18 g/cm3 CsFo (Baroid)

-2

2.20 g/cm3 CsFo + 5% KCl (Westport)

-4

1.52 g/cm3 KCsFo (Baroid)

-6

1.58 g/cm3 KFo (Baroid)

-8
-10

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

Presin [MPa]

UNIDADES DE CAMPO

PCT en varias salmueras y mezclas de formiatos

80
75
70
65
60

TCT [F]

55
50
45

11.0 lb/gal NaFo (Baroid)

TCT
40 [F]

18.3 lb/gal CsFo-buffered (Baroid)

35

18.3 lb/gal CsFo (Westport)

30

18.2 lb/gal CsFo (Baroid)

25

18.3 lb/gal CsFo + 5% KCl (Westport)

20

12.7 lb/gal KCsFo (Baroid)

15

13.2 lb/gal KFo (Baroid)

10

2 000

4 000

6 000

8 000

10 000

12 000

14 000

16 000

18 000

20 000

Presin [psi]

Figura 8 TCT como funcin de la presin para una variedad de salmueras de formiato y mezclas.

V ER S I N

04/ 1 1

SECCIN A5

PGINA 17

C ABO T

S PE C I A LT Y

F L U I D S

A5.7 Cmo aplicar los datos de

TCT/PCT en el campo
Aunque la TCT cientficamente correcta del fluido
es la termodinmicamente estable, es decir, la ms
alta medida, es posible que no sea el valor de TCT
ms adecuado para utilizar en la formulacin de fluidos
de perforacin y completacin. Debido a que los
formiatos se enfran ms que otras salmueras y
que las salmueras de formiato de potasio y sus
mezclas precipitan cristales de fase metaestable,
es imposible aplicar los datos medidos de TCT de
la misma manera que en otras salmueras.
El almacenamiento de salmueras de formiatos de
potasio (y mezclas de formiato con un alto
contenido de formiatos de potasio) en tanques es
un buen ejemplo de esto. En ausencia de un cristal
de siembra de fase estable de formiato de potasio,
no se puede formar una fase termodinmicamente
estable antes de que haya cristales metaestables en
el fluido. Por lo tanto, estos fluidos pueden almacenarse de manera segura a temperaturas inferiores
a la TCT de la fase metaestable, o incluso menores
debido al sobreenfriamiento. En perodos en los
que las temperaturas externas al tanque superen la
TCT de la fase metaestable, pueden formarse
cristales metaestables localmente en los lados del
tanque, aunque la temperatura del lquido a granel
dentro del tanque se encuentre significativamente
por encima de esta temperatura. El alcance de esta
cristalizacin es limitado pero, dentro de un perodo
de algunas horas, puede ocurrir la transformacin a
cristales termodinmicamente estables. Estos
cristales de fase estable sirven como cristales de
siembra para que se formen cristales en fase
termodinmicamente estable en todo el tanque de
almacenamiento, suponiendo que la temperatura
del contenido a granel dentro del tanque se
encuentre por debajo de la TCT de la fase estable.
La cristalizacin ser muy importante ya que el
fluido puede considerarse altamente sobresaturado
con respecto a este tipo de cristalizacin. Para
disolver nuevamente los cristales, la temperatura,
obviamente, debe encontrarse por encima del valor
de LCTD de la fase estable, que es significativamente ms alta que la temperatura LCTD de la
fase metaestable.
Por lo tanto, los formiatos de potasio pueden
almacenarse de manera segura a temperaturas
inferiores a la TCT de la fase metaestable, o incluso
menores debido al sobreenfriamiento. Sin embargo,
hay que tener en cuenta que el enfriamiento y la
cristalizacin localizada en la pared del contenedor
puede tener consecuencias drsticas en cuanto a
la extensin de la cristalizacin y la capacidad de
disolver los cristales posteriormente.

PGINA 18

SECCIN A5

MA NUA L

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

A5.8 Cmo reducir la

temperatura de
cristalizacin de las
salmueras de formiato
En algunas aplicaciones puede ser deseable
reducir la temperatura de cristalizacin de las
salmueras de formiatos y de las mezclas.
A5.8.1 Reduccin de la TCT en sales
simples de salmueras de
formiato
La TCT se puede reducir en las salmueras de sales
de formiato simples mediante la adicin de iones
de cloruro. La reduccin de la TCT mediante la
adicin de un 15% a un 20% de cloruro de potasio
a una salmuera de formiato de sodio ha sido
demostrada por Shell [5], y se muestra en la Figura9.
Sin embargo, debe tenerse especial cuidado cuando
se agregan iones de cloruro en una salmuera de
formiato. Se sabe que el cloruro causa problemas
de corrosin localizada y es difcil de quitar.
A5.8.2 Reduccin de la TCT en las
mezclas de formiatos
En algunas aplicaciones de aguas profundas, es
necesario contar con salmueras de formiatos con la
densidad tpica de una salmuera de formiato de
potasio de sal simple, pero con una TCT ms baja
que la que se puede obtener con esta salmuera de
sal simple solamente. En este caso, puede formularse
una mezcla de salmuera de formiato de potasio y
cesio con el agregado adicional de un poco de agua.

Referencias
[1] API RP 13J: Testing of Heavy Brines.
[2] Obi, A.S.: Measurements of True Crystallisation
Temperature in High Density Caesium Brines used
in Drilling Fluids, MSc Thesis, Robert Gordon
University, Aberdeen, septiembre de 2008.
[3] Chrenowski, M.: TCT Behaviour of Formate
Drilling and Completion Fluids, MSc Thesis, Robert
Gordon University, Aberdeen, septiembre de 2009.
[4] TCT Cesium Potassium Formate Blends,
Lab Report LR-406, Cabot Operations & Technical
Support Laboratory, Aberdeen, septiembre de 2010.
[5] Howard, S.K., Houben, R.J.H., Oort, E. van, y
Francis, P.A.: Formate drilling and completion fluids
Technical Manual, Shell Report SIEP 96-5091, 1996.
[6] Informe OSCA: Crystallization Temperatures for
Potassium Formate Brines Formate Brine Project
Task #1, marzo de 1995.
V E R SIN

0 4 / 1 1

SECCIN A: PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

CABO T

S P ECIALTY

FLUIDS

UNIDADES MTRICAS

TCT de Sal simple de formiato de Sodio

20
NaFo

15

NaFo +15% KCl

10

NaFo +20% KCl

Temperatura [C]

5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
1.00

1.05

1.10

1.15

1.20

1.25

1.30

1.35

Densidad [g/cm3]

UNIDADES DE CAMPO

TCT de Sal simple de formiato de Sodio

60

NaFo
NaFo +15% KCl

50

NaFo +20% KCl

Temperatura [F]

40
30
20
10
0
-10
-20

8.2

8.4

8.6

8.8

9.0

9.2

9.4

9.6

9.8

10.0

10.2

10.4

10.6

10.8

11.0

11.2

Densidad [lb/gal]

Figura 9 TCT en sales simples de formiato de sodio. Efecto de la adicin de entre un 15% y un 20% de KCl a una salmuera de
formiato de sodio [5].

V ER S I N

04/ 1 1

SECCIN A5

PGINA 19