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103014
118721
1.0 Introduo
O complexo Cis-Diaminodicloroplatina (II) atualmente uma das principais
drogas utilizadas no combate ao cncer. [1]
Este complexo foi primeiramente descrito por Reiset em 1844 e, em 1854,
Peyrone descreveu outro composto de mesma frmula molecular. Em 1893
Werner props que esses dois compostos eram ismeros cis-trans, como
ilustrado na Figura 01. [2]
[3]
[3]
[4]
Figura 02: Frmulas estruturais de outros complexos de Platina (II) utilizados para uso
clnico.
2.0 Objetivos
Sintetizar
caracterizar
frmaco
cis-diaminodicloroplatina(II),
ou
Filtrou-se a mistura
usando um pequeno
pedao de algodo em
pipeta de Pauster.
Filtrou-se o slido
formado em funil de
Buchner. Lavou-se o
slido com 500 uL de
Etanol gelado, seguido
de 1mL de ter. Deixouse o produto secando
sob vcuo por 1 hora.
A uma soluo de 63
mg de Ag2SO4 em 10
mL de gua, adicionouse 100 mg do complexo
obtido anteriormente
em pequenas pores.
Concentrou-se a
soluo at 2 mL.
Adicionou-se 330 mg
de KCl sob agitao e
manteve-se o
aquecimento a70-80
C por 2-3 min.
Aqueceu-se a
suspenso sob
agitao a 70-80C
por 10-12 minutos.
Filtrou-se a soluo a
vcuo.
Manteve-se o
aquecimento por
mais 5-8 minutos
aps a precipitao
de cristais amarelos.
Resfriou-se a mistura
me um banho de gelo e
filtrou-se o precipitado
com funil de Buchner.
Lavou-se o
precipitadocom 500 uL
de etanol gelado
seguido de 1 mL de
ter.
4.0Resultados e discusso
4.1 Sntese do complexo cis-diaminodiiodoplatina(II)
(a)
(b)
Figura 03: Soluo de K2PtCl4 em gua: (a) antes e (b) aps a adio de uma
soluo de KI em 500 L de gua morna.
(01)
Figura 04: Soluo filtrada aps adio de 1mL de NH4OH 1M. A colorao
marrom-escura forou a adio de 1 mL de NH4OH 1M adicionais.
(02)
O fenmeno que governa esta substituio foi introduzido por Chernyaev
em 1926 para explicar como que, ao variar-se a natureza dos ligantes em
complexos de geometrias quadrado planar ou octadrica, possvel
obterem-se mudanas nas taxas de velocidades das reaes. Este efeito
conhecido como efeito trans. [1]
No efeito trans um grupo com alto carter trans-direcionador aumenta a
labilidade do ligante diretamente oposto a ele. Desta forma, seu ligante
[5]
Figura 05: Slido obtido aps tratamento com NH4OH 1M seguido de filtrao.
[3]
Ag2SO4(aq)
SO4 + 2AgI
(03)
Esta mistura, com aspecto ilustrado pela Figura 07, foi mantida sob
agitao e aquecimento por 10-12 minutos e em seguida filtrada. O
filtrado recolhido e concentrado at cerca de 2mL, quando adiciona-se
330 mg de KCl sob agitao e aquecimento at 80C por 2 a 3 minutos.
Este procedimento necessrio porque desta forma os ligantes aqua so
substitudos pelos Cloretos, formando o composto desejado: a cisDiaminodicloroplatina (II). [1] A Equao 04 ilustra este passo.
SO4 + 2AgI
KCl
+ K2SO4
(04)
hora e meia. Verificou-se, aps este tempo, que o lquido filtrado havia
evaporado e no fundo do Kitassato foi possvel observar-se a presena de
slidos amarelos.
Obtiveram-se ao todo 0,0095g de cis-[Pt(Cl 2)(NH3)2] e o clculo de
rendimento terico representado abaixo:
1 mol de cis - [Pt(I)2(NH3)2] -------- 1 mol de cis -[Pt(Cl)2(NH3)2]
483,1 g de cis - [Pt(I)2(NH3)2] ------ 299,83g de cis -[Pt(Cl)2(NH3)2]
0,1011 g cis - [Pt(I)2(NH3)2] ----- X
X = 0,0627 g
Pt-Cl (cm-1)
330,323
365
Pt-N (cm-1)
510
572
5.0Concluso
A sntese do composto Cis-Diaminodicloroplatina (II) permitiu a observao
do efeito trans que governa reaes de substituio em compostos
inorgnicos. Este efeito define-se como a labilizao de ligantes trans em
relao a outros ligantes, que podem ser chamados como ligantes transdirecionadores.
Este aspecto foi aplicado na prtica ao se elaborar uma rota de sntese que
permitiu obter o ismero desejado, baseando-se na srie de magnitude transdirecionadora dos ligantes. Por este motivo, inicialmente se obteve o complexo
Triiodado para depois converte-lo em um complexo Dicloro, mantendo a
isomeria desejada. [2]
O composto final obtido foi slido e com colorao amarela, com
rendimento de 15%. O baixo rendimento pode ser justificado pela
ressuspeno em gua dos cristais obtidos na ltima etapa da reao, que
podem ter arrastado parte do material obtido para a fase aquosa. O tempo de
recristalizao foi insuficiente, causando o aparecimento de cristais amarelos
na gua filtrada sob vcuo.
A caracterizao do composto por espectroscopia pela tcnica ATR permitiu
observar a banda em 515 cm -1 atribuda a um estiramento Pt-N de um
complexo cis. [2]
O ponto de fuso no foi observado, pois a amostra se decompe antes de
fundir. A temperatura mdia de decomposio observada foi de 270,4C.
De maneira geral foi possvel, com este experimento, explorar o conceito
de efeito trans (que utilizado no design de snteses para obter-se o ismero
desejado) e sintetizar uma das drogas mais importantes no cenrio de
tratamento do cncer: a Cisplatina.
6.0 Bibliografia
[1] Singh, M. M.; Szafran, Z.; Pike, R. M. The Microscale Laboratory, J.
Chem. Educ. 1990, 67, A261-A262.
[2] http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/06/a05.pdf Acesso em 15/04/2015
[3] Alderden, R.A.; Hall, M.D.; Hambley. T.W. The Discovery and Development
of Cisplatin. J. Chem. Educ. 2006, 83, 728-733.
[4] Neves, A. P.; Vargas, M. D. Complexos de Platina(II) na Terapia do
Cncer, Rev. Virtual Quim. 2011, 3, 196-209.
[5] Huheey, J. E., Keiter E. A., Keiter R. L., Inorganic Chemistry Principles of
Structure and Reactivity, 4th ed., Harper Collins College Publishers, New York,
1993, pag 538-545.