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Fertilizantes nitrogenados

Caractersticas dos fertilizantes nitrogenados

As plantas industriais utilizam, basicamente


duas formas de nitrognio para a produo de
fertilizantes:
Ntrico (NO-3)
Amoniacal (NH4+)

Nitrognio ntrico

Forma utilizada pelas plantas em grandes


quantidades;
No rapidamente absorvido pelo solo e pode se
mover com a gua;
Pode ser denitrificado N2

Nitrognio amoniacal

nitrificado em temperaturas superiores 10C;


Facilmente absorvido pelo solo;
Pode ser imobilizado por alguns minerais;
Em solos alcalinos pode formar amnia, que
difundida para o ar.

Amoniao
a converso biolgica
nitrogenados em on amnio.

de

compostos

Protena+H2OAminocidos+H2ONH4+
Exemplo: converso de ureia em nitrognio
amoniacal pela enzima urease.

Nitrificao
Converso bacteriana do nitrognio amoniacal
em nitrognio ntrico;

Possui efeito acidificante;


Fatores que favorecem a nitrificao:
Presena de oxignio
pH em torno de 6,5
Temperaturas entre 23-33C

Nitrificao
24+ + 32 22 + 22 + 4 +
22 + 2 23

Denitrificao
Converso do nitrato (NO3-) em nitrognio
molecular (N2) por bactrias sob condies
anaerbias.
3 2 2 2

Classificao dos fertilizantes


nitrogenados
Quanto forma disponvel de nitrognio:
Fertilizantes amoniacais:
Sulfato de amnio (21%N) e bicarbonato de amnio
(17%N)

Fertilizantes ntricos:
Nitrato de clcio (16%N) e nitrato de sdio (16%N)

Classificao dos fertilizantes


nitrogenados
Fertilizantes ntrico-amoniacais:
Nitrato de amnio (34%N), nitrato de clcioamnio (21-27%N) e nitrato de sulfato-amnio
(26-30%N)

Fertilizantes tipo amida:


Ureia(46%N) e cinamida clcica (20%N)

Ureia
Incio do sculo XX hidrlise da cianamida de
clcio:
CaCN3 + 3H2 O CO(NH2 )2 +Ca(OH)2
Atualmente utiliza-se o processo iniciado pela
Du Pont em 1930, envolvendo Amnia e dixido
de carbono.

Ureia
Fertilizante mais utilizado mundialmente;

Brasil 1,1 milho t/ano


80% para fertlizantes;
Demais para a produo de resinas, plsticos,
adesivos, aglomerados, laminados de madeira,
tintas, vernizes e cosmticos.

Ureia
Razes para o crescimento do uso da ureia como
fertilizante:

Alto teor de nitrognio;


Tecnologia de produo eficiente;
Facilidade e segurana de aplicao;
Segurana de produo e manuseio;
Facilidade do controle da poluio gerada na sua
produo;

Ureia

Desvantagens:
Alto potencial de perda de nitrognio por
volatilizao;
Pode prejudicar a germinao quando aplicado
muito prxima a semente;

Processo de produo
Duas etapas:
Formao do carbamato de amnio:
23 + 2 2 2 4 = 117
Desidratao do carbamato de amnio:
2 2 4 (2 )2 +2 = 15,5

Processo de produo
Converso:
Aumenta com a elevao de temperatura (190200oC).
Corroso;

Aumenta com a razo NH3/CO2 (3).

Reciclar NH3 relativamente simples;


50% de excesso;
Diminui a corroso;

Diminu com a razo H2O/CO2.


Aumenta com o aumento da presso (140 a 250
atm).

Processo de produo
Reator:
Autoclave em ao inoxidvel;
Presso superior a 140 atm;
Temperatura 180-210oC.

Carbamato decomposto em NH3 e CO2.


NH3 e CO2 podem ser reciclados;
80% em Ureia.

Sistemas de decomposio do
carbamato
Convencional:
Reator opera a temperatura de 200-210oC e
presso de 200-250 atm;
Reduo da presso da mistura e aumento da
temperatura.
Utilizam-se vrias etapas.
Decompositor -> condensadores;
Normalmente se empregam 3 etapas;

Sistemas de decomposio do
carbamato
Estripagem
Baseia-se no uso dos gases reagentes para rebaixar
a presso de vapor atravs do fluxo em
contracorrente.
Presso no reator menor, da ordem de 140 atm e
temperatura de 180-185oC;
Menor consumo global de energia e menor custo
de investimento;

Acabamento da ureia
Perolao:
Soluo concentrada a 99,8%;
Torre de perolao.

Granulao:
Soluo 95-99%;
Granulador rotativo.

Nitrato de amnio
Fertilizante de grande aplicao;
Elevado teor de nitrognio;
Baixo custo de produo;
Combina os benefcios do nitrato e do on amnio.

Porm a dificuldade no manuseio vem


diminuindo seu uso ano a ano.

Processo de produo
O processo de produo do Nitrato de amnio
dividido em trs etapas principais:
Neutralizao
Evaporao
Acabamento

Neutralizao
Trata-se da neutralizao do cido ntrico pela
amnia gasosa
3 + 3 4 3
A reao de neutralizao exotrmica com
H= -86 kJ/mol

Neutralizao
A partir da concentrao do cido ntrico
utilizado no processo a neutralizao pode ser
realizada:
Sob presso de vcuo;
Sob presso atmosfrica (T aprox 145 C)
Sob presso entre 3 e 5 atm (T entre 175 e 190 C)

Neutralizao
Aps a neutralizao, a soluo de nitrato de
amnio apresenta concentrao entre 78 e 87%

Para uma estocagem mais prolongada adicionase soluo pequenas quantidades de cidos
minerais

Concentrao
Elevao da concentrao da soluo de 99 at
99,7%

Utilizao de evaporadores em um ou dois


estgios
Evaporadores vcuo ou de pelcula
descendente.

Acabamento
A etapa de acabamento controla a etapa de
concentrao, j que para cada tipo de produto
final requerida uma determinada faixa de
concentrao
Um exemplo de etapa de acabamento a
perolao

Acabamento
Perolao:
Soluo aspergida do topo de uma torre sendo
seca por um fluxo de ar em contra corrente
Para solues com concentrao superior 99% as
torres possuem entre 20 e 30 metros de altura
importante revestir o produto com substncias
anti-higroscpias

Sulfato de amnio
Caractersticas:

Baixo teor de nitrognio (21%)


Importante fonte de enxofre (24%S)
Baixa higroscopicidade
Alta estabilidade qumica
Alta eficincia agronmica

Processo de produo
A obteno do sulfato de amnio pode ser
realizada a partir dos seguintes processos:
Processo Merseburg
Reao-evaporao de amnia e cido sulfrico

Processo Merseburg
Reao entre o carbonato de amnio e o sulfato
de clcio
3 + 2 4
24 + 2 (4 )2 3 + 2
(4 )2 3 + 4 . 22 3 + 22 + (4 )2 4

Processo Merseburg
A reao ocorre em tanques agitados durante 46h

O carbonato de clcio retirado por filtrao


A soluo de sulfato de amnio concentrada
em evaporadores multiestgios, os cristais
separados em centrfugas e secos em secadores
rotativos

Reao-evaporao de amnia e cido


sulfrico
Esse processo regido pela seguinte reao:
23 + 2 4 (4 )2 4
As matrias-primas so alimentadas
diretamente num evaporador-cristalizador e o
produto seco num secador rotativo.

Referncias
1. Souza, M. M. V. M., Processos Inorgnicos.
Editora Synergia, 2012.
2. Lopes, A. S., Bastos, A. R. R., Daher, E.,
Fertilizantes nitrogenados no brasil: um
problema de escassez.
3. Lucena, Paulo. Petrobras Posicionamento
atual e perspectivas de produo de
fertilizantes nitrogenados. Petrobrs, 2010.

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