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ELECTROQUMICA
FSICO-QUMICA
Grupo 1
NRC: 1271
OBJETIVOS
Conocer las formas de uso de las reacciones redox, en diferentes dispositivos y procesos
Comprender el funcionamiento de cada uno de estos dispositivos y
Analizar procesos electrolticos y conocer sus caractersticas, factores y leyes enunciadas
por Michael Faraday.
MARCO TERICO
1. Conduccin gaseosa:
Una descarga elctrica en un medio gaseoso, es un fenmeno en el cual un gas, que inicialmente,
no conduce la electricidad, empieza a hacerlo debido a la ionizacin de sus tomos, por la
influencia de una fuente energtica (sea esta calor, de radiacin o de un campo elctrico, que
produce una diferencia de potencial entre los electrodos que se sita el gas). La conduccin
elctrica que se produce a travs de este gas ionizado no sigue la ley de Ohm, sino ms bien se
rige por los procesos fsicos elementales que se dan entre las partculas cargadas (electrones,
iones, tomos y molculas excitadas) transportadas en el plasma y producidas y absorbidas en los
electrodos. (Sevilla, 2011)
Por lo tanto para poder comprender realmente las descargas elctricas en gases, se debe analizar
el comportamiento de dichas partculas y los procesos fundamentales que se producen en y entre
dos zonas:
1) Columna de plasma, formada por la ionizacin del medio gaseoso.
2) Regin de los electrodos, regin andica y regin catdica, siendo esta ltima, de gran
importancia, pues es donde surgen los electrones, que junto con los iones, son las
partculas fundamentales en los procesos de descarga.
2. Conduccin metlica
Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica en los metales esta carga es llevada por los
electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama conduccin metlica. La corriente resulta
de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por una pila, batera, o alguna otra fuente de
energa elctrica para lo cual es necesario un circuito completo para producir una corriente.
(Duvan, 2010)
3. Conduccin electroltica
Flujo de electricidad por un conductor involucra una transferencia de electrones desde un punto
de potencial ms negativo a otro de menor negatividad, en los conductores electrlitos, que
incluyen soluciones de electrlitos fuertes y dbiles, sales fundidas, y tambin algunas sales slidas
tales como el cloruro de sodio y el nitrato de plata, la transferencia electrnica tiene lugar por
migracin inica, positiva y negativa, hacia los electrodos sino que esta migracin involucra no
slo una transferencia de electricidad sino tambin el transporte de materia de una parte a otra
del conductor.
Adems el flujo de corriente en los conductores electrolticos va siempre acompaada de cambios
qumicos en los electrodos que son caractersticos y especficos de las sustancias que componen el
conductor y los electrodos, finalmente mientras la resistencia de los conductores electrnicos se
incrementa con la temperatura la de los electrolitos disminuye siempre que aumenta aquella
(Duvan, 2010).
4. Ley de ohm
Si un metal u otro material conductor elctrico presenta electrones no enlazados a ningn tomo
en particular a los cuales se les aplica un voltaje, es decir, una diferencia de potencial entre los
dos extremos del trozo de metal, los electrones libres se van a mover por influencia del campo
elctrico, el flujo de electrones es obstaculizado por colisiones entre los electrones en movimiento
y los tomos del material dichas colisiones producen calor es decir la energa elctrica que se
I=
Es decir, la intensidad que recorre un circuito es directamente proporcional a la tensin de la
fuente de alimentacin e inversamente proporcional a la resistencia en dicho circuito.
Donde:
5. Ley de Faraday
Faraday en las primeras observaciones cuantitativas que realizo sobre fenmenos relacionados
con campos elctricos y magnticos dependientes del tiempo pudo observar la aparicin de
corrientes transitorias en circuitos en tres situaciones diferentes: (Barbero, 1994)
Cuantitativamente la f.e.m. inducida depende del ritmo de cambio del flujo: no importa el nmero
concreto de lneas de campo atravesando el circuito, sino su variacin por unidad de tiempo. La
relacin entre f.e.m. inducida y variacin de flujo constituye la Ley de Faraday.
=-
Celda Galvnica
Tambin denominada pilas voltaicas o bateras permite obtener energa elctrica a partir de
un proceso qumico, en las cuales, las reacciones en los electrodos ocurren espontneamente
y producen un flujo de electrones desde el ctodo al nodo (a travs de un circuito externo
conductor). Dicho flujo de electrones genera un potencial elctrico que puede ser medido
experimentalmente. (Borneo, 2010)
Ejemplo
/ (.) +2 // (.) +2/ :
(): Oxidacion
(.) +2+2
Los electrones se mueven a travs del circuito externo desde el lugar de la oxidacin ( nodo )
hacia el sitio de la reduccin (ctodo)
Celda electroltica
Este tipo de celdas no son espontneas y se debe suministrar energa para que funcionen,
pues al suministrar energa se fuerza una corriente elctrica a pasar por la celda y se fuerza a
que la reaccin redox ocurra. (Borneo, 2010)
Ejemplo
Descomposicin de NaCl fundido
Ctodo : 2 + () + 2 2 ()
nodo : 2 ()
2 () + 2
2 + () + 2 ()
2 () + 2 ()
= -2,71V
= 1,36V
=-4,97 V
En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, donde el electrodo andico, conduce los
electrones que son liberados hacia los conductores metlicos; estos conductores elctricos
conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los electrones entran as a la
semicelda catdica producindose en ella la reduccin (Cedrn, Landa, & Robles, 2011).
La corriente que circula en esta pila se calcula con la ecuacin:
=
2.
=
Donde n es el nmero de moles que hay en el nodo, y a su vez el nmero de moles que hay en el
ctodo, por lo cual en un intervalo de tiempo t circulan 2n moles de electrones. La constante de
Faraday, F=96,485, es la carga de un mol de electrones (Aldabe, Bonazzola , Aramenda, & Lacreu,
2004).
2. Tipos y ejemplos de reacciones oxido reduccin que se dan en estas celdas, como se las
representa
La pila galvnica es un ejemplo claro de una celda galvnica, la cual consta de una lmina de zinc
metlico en el nodo, sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M; y una lmina de
cobre metlico, en el ctodo, sumergido en una disolucin de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M. El zinc
se oxida de Zn a Zn2+, mientras que la reduccin que se da es de Cu2+ a Cu (Cedrn, Landa, &
Robles, 2011).
Reacciones de Oxidacin
Oxidacin de un anin para producir un
elemento:
2Cl- Cl2(g) + 2eOxidacin de un anin o catin en solucin
para producir un ion con estado de oxidacin
mayor:
Fe2+ Fe3+ + eOxidacin del agua para producir oxgeno:
2H2O(l) O2(g) + 4H + 4e-
Reacciones de Reduccin
Reduccin de un catin para producir un metal:
Zn2+ + 2e- Zn(s)
Reduccin de un anin o catin en solucin
para producir un anin de ms bajo estado de
oxidacin:
Fe3+ + e- Fe2+
Reduccin de un no metal para producir un
anin:
Cl2(g) + 2e- 2ClReduccin del agua para producir H(g):
2H2O(l) + 2e- H2 + 2OH-
En otras palabras la fuerza electromotriz es el trabajo que realiza una celda por cada unidad de
carga que lo atraviesa, y su unidad de medida es el voltio (Cabrerizo, Antn Bozal, & Barrio Prez,
2008).
=
La relacin entre la energa no elctrica transformada y la intensidad de corriente elctrica (I), es:
= . = . .
Electrodos de referencia
Es aquel que permite conocer el potencial de uno de los electrodos, de manera constante e
insensible a la composicin de la solucin utilizada. Para que este electrodo sea llamado ideal
debe cumplir las condiciones (Wilches Ziga, Ruiz Monsalve, & Hernandez Valdivieso , 2007):
Ser reversible y obedecer la ecuacin de Nernst.
Presentar un potencial constante en el tiempo.
Volver al potencial original despus de haber estado sometido a corrientes pequeas.
Presentar muy poca histresis con ciclos de temperatura, para optimizar la reversibilidad,
reproductibilidad y estabilidad.
Tipo de
Reaccin
Potencial a 250C
Ref.
Abreviatura
Nombre del
Electrodo
Electrodo
vs.ENH
vs.ECS
bibl.
hidrgeno
(Pt)/H2, H+(a=1)
0.2412
1,3
plata /
cloruro de
plata
0.2881
0.047
0.205
-0.036
Ag/AgCl, KCl
(sat.)
0.197
-0.045
0.1988
-0.042
Ag/AgCl, NaCl
(sat'd)
0.194
-0.047
Hg/Hg2Cl2, KCl
(0.1M)
0.3337
0.0925
1,3
0.336
0.095
0.2801
0.0389
1,3
0.283
0.042
Hg/Hg2Cl2, KCl
(3.5M)
0.250
0.009
Hg/Hg2Cl2, KCl
(sat.)
0.2412
1, 3
Electrodo
ENH / NHE
Electrodo
Normal de
Hidrgeno
ECN / NCE
Electrodo de
Calomel Normal
ECS /SCE
Electrodo de
Calomel
Saturado
Ag/AgCl, NaCl (3
M)
calomel
Hg/Hg2Cl2, KCl (1
M)
0.244
mercurio /
xido de
mercurio
mercurio /
sulfato de
mercurio
Hg/Hg2Cl2, NaCl
(sat.)
0.2360
0.0052
Hg/HgO, NaOH
(0.1 M)
0.165
-0.076
0.926
0.685
Hg/HgO, NaOH (1
M)
0.14
-0.101
Hg/Hg2SO4,
H2SO4(0.5 M)
0.68
0.44
0.682
0.441
0.64
0.40
0.65
0.41
Ag/AgNO3 (0.01
M) en MeCN
0.3
Ag/AgNO3 (0.1M)
en MeCN
0.36
Hg/Hg2SO4,
K2SO4(sat.)
plata /
nitrato de
plata no
acuoso
ECSS / SSCE
Electrodo de
Calomel
Saturado de
Sodio
Propuesta en 1870 por Williard Gibbs. Funcin de estado extensiva con unidades de energa.
Parte de la entalpa de la que se puede disponer para desarrollar un trabajo til (De la Llata,
2001). El trabajo real producido en un proceso (G), es igual al trabajo producido por el sistema
( s ) menos el trabajo ejercido sobre el sistema (S) (Olmo, 2012).
Funcin:
Determinar la espontaneidad de una reaccin (a presin y temperatura constantes).
2. Espontaneidad de las Reacciones Qumicas
La energa libre de Gibbs surge como medida para relacionar el principio de la mnima energa
y el del mximo desorden.
Principio de mnima energa
Los sistemas materiales tienden a evolucionar en el sentido en el que disminuye su energa
potencial.
A veces, aunque el contenido energtico de los productos sea menor que el de los reactivos, la
reaccin no es espontnea, por ser necesaria una cantidad de energa para poner en marcha la
reaccin (Olmo, 2012).
Principio de mximo desorden
Si atendemos exclusivamente al principio de mnima energa, ninguna reaccin endotrmica
podra ser espontnea, ya que en este tipo de reacciones la energa del sistema aumenta.
No obstante, existen reacciones endotrmicas que ocurren espontneamente, por tanto
adems de la energa debe existir otro factor que condicione la espontaneidad de la reaccin;
este factor es otra variable, el grado de desorden o entropa (S) (De la Llata, 2001).
LOS SISTEMAS QUMICOS TIENDEN A ALCANZAR UN MNIMO DE ENERGA Y UN MXIMO DE
DESORDEN Y SON AMBOS FACTORES LOS QUE CONTROLAN CONJUNTAMENTE EL CARCTER
ESPONTNEO DE LAS REACCIONES.
3. Clculo de la Energa libre de Gibbs
Segn De la Llata (2001); dada una reaccin qumica:
NO es espontnea a 255 K
S es espontnea a 358 K porque TS predomina sobre H
2. Toda reaccin exotrmica (H<0) en la que tenga lugar un aumento de temperatura (S>0)
es espontnea (G<0)
Ejemplo:
La reaccin de descomposicin del agua oxigenada.
Ejemplo general
Para la reaccin de sntesis del amonaco:
Existen procesos que aunque desde el punto de vista termodinmico son espontneos, su
velocidad es muy pequea, debido a que tienen una energa de
activacin alta y, en consecuencia, necesitan de un aporte de energa para iniciarse. (Morales,
2009)
Ejemplo: Sntesis de agua lquida a partir de sus elementos es un proceso espontneo desde el
punto de vista termodinmico, pero su velocidad de reaccin a temperatura y presin
ordinarias es prcticamente nula.
En todo proceso espontneo, la entropa de un sistema aislado, aumenta
La entropa (S) es una medida del desorden de un sistema. Cuanto ms desordenado est un
sistema, mayor ser su entropa; cuanto ms ordenado, menor entropa. (Viteri, 2002)
Por tanto, aplicndolo a las reacciones qumicas:
(Viteri, 2002)
Sin embargo este proceso no es muy efectivo para verificar si una reaccin es espontnea o no
ya que se refiere cuando un sistema es aislado. (Viteri, 2002)
Realmente cuando se realiza una reaccin qumica el sistema busca, no solamente el estado de
mnima energa o entalpa, sino tambin el estado de mximo desorden o entropa. (Viteri,
2002).
Por tanto, para determinar la espontaneidad de una reaccin qumica se define una nueva
magnitud de estado, la energa de Gibbs (G) (Lpez, 2001)
Debido a que la energa libre de Gibbs se calcula restando dos trminos tenemos que.
Electroquimica
Primero debemos definir lo que es la electroqumica, que es una parte de la Ciencia que se dedica
al estudio de los procesos y factores que afectan el transporte de carga a travs de la interface
formada entre dos fases, generalmente un electrodo y una disolucin en contacto con l, , de
forma muy general podemos decir que es la rama de la qumica que estudia la interconversin
entre la energa elctrica y la energa qumica
Una reaccin electroqumica la podemos definir como una reaccin redox en la que el intercambio
de electrones tiene lugar en un electrodo
As cuando se emplea reacciones qumicas para producir electricidad se denomina pila y en caso
de usar electricidad para producir reacciones qumicas se conoce como electrolisis.
Reacciones redox, reacciones de xido reduccin aquellas en las que ocurre una transferencia de
electrones.
Reaccin de oxidacin, el Zn pierde electrones, lo
que lo convierte el agente reductor.(reaccin
andica)
Reaccin de reduccin, el Cu gana electrones lo
que lo convierte en el agente oxidante.(reaccin
catdica)
Reaccin neta
Sistemas electroqumicos se denomina a aquellos en los que ocurre la transferencia de electrones
por estmulos elctricos, en este tipo de sistemas, la corriente elctrica fluye debido a una
diferencia de potencial entre los dos electrodos, Los cationes disueltos en la solucin se mueven
hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo
porque existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se
mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se
denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda, la cual se denomina FEM o
Ec, la cual se mide en voltios, al igual que el potencial elctrico.
La fem puede expresarse, por convencin, como:
=
= electrodo en el que se da la reduccin.
= electrodo en el que se realiza la oxidacin.
8. Equilibrio.
El equilibrio como definicin ms bsica para un cuerpo o elemento es el estado en el cual sobre el
no actan fuerzas o si lo hacen estas se anulan provocando que no exista ningn efecto o cambio
en el sistema de estudio, mas a fondo podemos definir varios tipos de equilibrio para nuestro caso
en particular los de relevancia son el equilibrio termodinmico y el equilibrio qumico.
Equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o las concentraciones de los
reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el
estado que se produce cuando una reaccin reversible evoluciona hacia adelante en la misma
proporcin que su reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa
por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las
concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico.
En esta ecuacin Keq es la constante de equilibrio para la reaccin a una temperatura dada. sta
es una expresin matemtica de la ley de accin de masas que establece: para una reaccin
reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante Keq.
En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar, pero el valor de
Keq permanece constante si la temperatura no cambia.
De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura nos sirve para
predecir el sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los reactivos o hacia los productos,
por tratarse de una reaccin reversible.
Un valor de Keq > 1, indica que el numerador de la ecuacin es mayor que el denominador, lo que
quiere decir que la concentracin de productos es ms grande, por lo tanto la reaccin se
favorece hacia la formacin de productos. Por el contrario, un valor de Keq < 1, el denominador es
mayor que el numerador, la concentracin de reactivos es ms grande, as, la reaccin se favorece
hacia los reactivos.
Ecuacin de Nernst:
= 0
Donde:
Por ello, si se conoce cualquiera de las tres cantidades: G, K o E celda, se peden calcular las otras:
El cambio de energa libre est relacionado con la variacin de entalpa por la ecuacin de GibbsHelmholtz
La ecuacin (4) permite el clculo del calor de reaccin a partir de la fem medida y del coeficiente
de temperatura, de la fem de la reaccin a partir del H y E (Rivera, 2011).
H se expresa en joules
E en voltios
F en coulombios
Por lo tanto para cualquier reaccin electroqumica G puede igualar a H slo cuando [ ] = 0
adems como:
Con ayuda de la ecuacin (7), el cambio de entropa de una reaccin se calcula fcilmente a partir
del coeficiente de temperatura de la fuerza electromotriz (Cornejo, 2010).
= + = nF +
= ( )
CONCLUSIONES
Un sistema electroqumico sea espontneo o no, puede clasificarse como galvnico o electroltico,
respectivamente. Una celda galvnica es un sistema espontneo en donde, a partir de las
reacciones parciales de oxidacin y de reduccin, que se dan en los electrodos, se genera una
diferencia de potencial y se obtiene una corriente elctrica. De manera inversa, en una celda
electroltica, sistema no espontneo, al inducir una corriente elctrica aplicando un voltaje a las
puntas externas de los electrodos en la celda, se producen reacciones redox, la oxidacin en el
nodo y la reduccin en el ctodo. Es decir si se aplica corriente elctrica a los electrodos de la
celda, se obtiene energa qumica, por las reacciones y formacin de productos en los electrodos.
BIBLIOGRAFA
Albella, J. (2003). Lminas delgadas y recubrimientos. Preparacin, propiedades y aplicaciones.
Espaa: Consejo superior de investigaciones cientficas.
Aldabe, S., Bonazzola , C., Aramenda, P., & Lacreu, L. (2004). Quimica 2, quimica en accin. Buenos
Aires: Colihue.
Ampuero, P. (2004). Elaboracion de mermerada de babaco como producto no tradicional .
Guayaquil .
de
el
22
de
febrero
de
EJERCICIOS
Ley de ohm y ley de Faraday
1. Una bombilla que lleva la indicacin 220 V, 100 W, se conecta a una ddp de 110 V. Calcula:
a) La resistencia elctrica de la bombilla.
b) La intensidad de corriente que circula por ella cuando est conectada a 110 V.
R=
( )2 (220)2
=
100
= 484
( )
110
484
= ,
2. Por una seccin de un tubo fluorescente pasan cada segundo 0,32 *1019 iones positivos y
1,28*1019 electrones. Calcule la intensidad de corriente en el tubo.
Hay que tener en cuenta las cargas que circulan en ambos sentidos
1
I= =
10
5
(Dominguez, 2010 )
103 2
= 0,5 voltios
=
= 50
2,5
5. Una espira plana de alambre que consta de una sola vuelta de rea de seccin transversal
igual a 8 cm 2 es perpendicular a un campo magntico cuya magnitud aumenta
uniformemente de o,5 T a 2,5 T en 1 seg.
Cul es la corriente inducida resultante si la carga tiene una resistencia de 2
El rea de una vuelta de la bobina es:
A = 8 2 = 8 * 104 2
En t = 0,25 seg. El flujo magntico a travs de una vuelta de la bobina es: 2 = B * A
2 = 0,5 T * 8 * 104 2
2 = 4 * 104 2
1 = B * A
1 = 2,5 T * 6 * 104 2
1 = 20 * 104 2
= 1 2 = 20 * 104 2 - 4 * 104 2 = 16 * 104 2
N = 1 vueltas.
t = 1 seg
=
=1
16 104 2
=
1
0,0016 voltios
= 0,0016 =
I=
0,0016
= 2 =
Amp
(Serway, 2008)
Pilas electroqumicas
6. Dos celdas electrolticas que contienen nitrato de plata (I) y sulfato de cobre (II),
respectivamente, estn montadas en serie. Si en la primera se depositan 3 gramos de
plata.
a) Calcule los gramos de cobre que se depositarn en la segunda celda.
b) Calcule el tiempo que tardarn en depositarse si la intensidad de la corriente es de 2
Amperios.
Datos: Masas atmicas : Ag= 107,9; Cu= 63,5 ; Faraday: 96500 C
a) Las reacciones de descarga en cada celda electroltica son:
2 Ag+ + 2 e- 2 Ag
Cu2+ + 2 e- Cu
2 nCu = nAg
Ag+ + 1e Ag
Cu2+ + 2e Cu
8. Se construye una pila galvnica conectando una barra de cobre sumergida en una
disolucin de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd2+ 1 M.
Halla la fem de esta pila.
10. Qu cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el ctodo todo el oro
contenido en un litro de disolucin 0,1 M de cloruro de oro (III)?
Al pasar una corriente elctrica por una disolucin de AuCl3, se producen las siguientes
semirreacciones en los electrodos:
Semirreac. de reduccin, en el ctodo, polo (-) : Au3+ + 3 e- Au
Semirreac. de oxidacin, en el nodo, polo (+) : 2Cl- Cl2 + 2 eEn un litro de disolucin 0,1M de AuCl3 hay 0,1 mol de iones Au3+ y la masa de Au que
tenemos que depositar ser: n de moles. Masa molar del Au
Teniendo en cuenta las leyes de Faraday:
m = M Q/n F
0,1. M= M.Q/3.96500 ;
Q = 28950 C
(Rodriguez, 2011)
11. Calcular la cantidad de corriente requerida para depositar 25,8 gramos de Cu por
electrolisis de CuCl2.
CuCl2(s) Cu2+(ac)+2Cl-(ac)
Donde la reduccin es:
Cu2+(ac)+2eCu(s)
1 2 96500
25,8
= 7842
63,5 1 1
12. Cuando se electroliza cloruro de litio fundido se obtiene Cl2 y litio. Si inicialmente se
dispone de 15 gramos de LiCl, qu intensidad de corriente ser necesaria para
descomponerlo en 2 horas?
LiCl(s)Li+ + Cl15
1 1 96500
= 34059
42,5 1 1
= .
34059
=
= 4,73
7200
13. Un modo de obtener oro puro es por electrolisis de una solucin de cloruro de oro (III). El
oro se deposita en el ctodo, mientras que en el nodo se desprende Cl2. Calcula la masa
de oro producida cuando han pasado 30.000C de carga a travs de la celda.
2Au3+(ac)+6Cl-(ac) 2Au(s)+3Cl2(g)
1 1 197
30000
= 20,4
96500 3 1
14. Se dispone de una celda electroltica industrial para la produccin de cloro gaseoso e
hidrxido sdico. Dicha celda contiene una solucin de cloruro sdico concentrado que la
electroliza con una corriente de 3,0 kA, desprendindose hidrgeno en el ctodo y cloro en
el nodo. a) Escribe las semirreacciones que tienen lugar. b) Calcula la produccin diaria de
cloro, expresada en m3 a 300K y 2 atm, si el rendimiento de la corriente es del 80%.
a)
Ctodo
2H2O + 2e H2 + 2OHnodo
2Cl- Cl2 + 2e
b)
Q=I.t
= (3000)(86400) = 2,6 108
80 1 12
2,6 108
= 10782
100 96500 2
= 13258
15. Se quiere dorar una pieza cuya superficie exterior es de 100 cm2, de manera que el grosor
de la capa de oro sea 0,02 mm. Para ello se introduce el objeto como ctodo de una celda
electroltica que contiene una solucin de AuCl3 y se aplica una corriente continua de 7A.
Calcula el tiempo necesario para dorar el objeto. Datos: densidad del oro (20C) = 19,3
g/cm3
= .
19,3
0,23
= 3,86
13
1 3 96500
3,86
= 5672
197 1 1
5672
= =
= 810
Celdas Galvnicas
16. Para la reaccin de celda Hg2Cl2(s) + H2(ac, 1atm) 2Hg(l) + 2H+(ac, =1) + 2Cl+( ac,
=1), encontrar , y .
Datos:
EH+/H2=0,00 V
EHg2Cl2/Cl-/Hg=0,2676 V
( ) = 3,19 104 /.
= 51,64
= 2
96484 0,3461 103
= 66,786
50
(
)
= 0,3422 104 2 3,2347 106 + 3 6,314 109 2
= 3,10335 104
= [ (
) ] = 2 96484[0,3461 32315 3,10335 104 ]
= 86,137
(0,799 [0,4076])
=
= 20,41634
0,0591
0,0591
= 2,61 1020
=
19. A partir de los datos del problema anterior, encuentre la constante de equilibrio para el
proceso no espontneo.
Ag + Cr3+(ac) Ag+ + Cr2+(ac)
= 3+/4+ +/ = 0.4076 0,799 = 1,2066
1,2066
=
=
= 20,41634
0,0591
0,0591
= 3,8314 1019
20. Calcular, a) el potencial de la celda Au(s) Au3+(ac) Zn2+(ac) Zn(s); b) la energa libre
estndar, G, para el mismo sistema.
Ecuacin
Au3+(ac) + Zn(s) Au(s) + Zn2+(ac)
a) Semireaccin
2x[Au3+(ac) + 3e Au(s)]
(-)3x[Zn2+(ac)+2e Zn(S)]
2Au3+(ac) + 3Zn(s) 2Au(s) + 3Zn2+(ac)
Ec=1,4970 + 0,7630 = 2,2600
Solucin:
a)
[Zn
Zn2+ + 2e-]
NH4+ + 3H2O]
Gramos de oxidante (HNO3) que se reducen con un mol de electrones = 63/8 = 7,9 g
b) [HNO3] = 3,15/PM = 3,15/63 = 0,05 M
moles de Zn = 3,27/65,4 = 0,05 moles de Zn presentes ;
Como la estequiometra HNO3:Zn es 10:4, sern necesarios 100,05/4 = 0,125 mol de HNO3
V = n moles / [HNO3] = 0,125/0,05 = 2,5 L
22. Complete y ajuste, en medio cido, las semirreacciones de oxidacin y de reduccin as
como la reaccin global. Indique si son espontneas las reacciones globales en funcin de
los potenciales redox. a)Cr2O72 + S2 + H+ Cr3+ + ... b) KMnO4 + HCl + SnCl2
SnCl4 + ... Datos.
E Cr2O72/Cr3+ = 1,33 V; E S/S2 = 0,14 V; E MnO4/Mn2+ =
1,51 V; E Sn4+/Sn2+ = 0,15 V
Solucin:
a) Semirreacciones:
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
S2- S + 2e-
E = 1,33 V
E = - 0,14 V
Reaccin global:
Cr2O72- + 14H+ + 3S2- 2Cr3+ + 3S + 7H2O
E = 1,19 V
E = 1,51 V
E = -0,15 V
Reaccin global:
2 KMnO4 + 16HCl + 5SnCl2 2MnCl2 + 5SnCl4 + 8H2O + 2KCl
;E = 1,36 V
iii.
E = 1,36-1,07= 0,29 V
E= 1,36-0,54= 0,82 V
24. Dos celdas electrolticas que contienen nitrato de plata (I) y sulfato de cobre (II),
respectivamente, estn montadas en serie. Si en la primera se depositan 3 gramos de
plata. a) Calcule los gramos de cobre que se depositarn en la segunda celda. b) Calcule el
tiempo que tardarn en depositarse si la intensidad de la corriente es de 2 Amperios.
Datos: Masas atmicas : Ag= 107,9; Cu= 63,5 ; Faraday: 96500 C
Solucin:
+ 2 e-
Cu
t = 1341 s
25. Considerando los siguientes metales: Zn, Mg, Pb y Fe. Ordnelos de mayor a menor
facilidad de oxidacin. a) Cules de estos metales pueden reducir Fe3+ a Fe2+ pero no
Fe2+ a Fe metlico? Justifique las respuestas. Datos: E(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E(Mg2+/Mg)
= 2,37 V; E(Pb2+/Pb) = 0,13 V; E(Fe2+/Fe) = 0,44 V; E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V
Solucin:
a) Se oxida ms fcilmente el que tiene el potencial de reduccin ms negativo, en este caso
el magnesio. El que menos fcilmente se oxida es el plomo, ya que tiene el potencial de
reduccin menos negativo, es decir el mayor potencial de todos. As, el orden de mayor a
menor tendencia es el siguiente: Mg, Zn, Fe, Pb.
b) Plomo (Pb), ya que todos pueden reducir Fe3+ a Fe2+, pero solo l no puede reducir el Fe2+ a
Fe metlico porque tiene un potencial de reduccin mayor.
Pb + Fe2+ Pb2+ + Fe ; E = E(Fe2+/Fe) E(Pb2+/Pb) = 0,44 (0,13) = 0,31 V; proceso
no espontneo.
26. Se colocan en serie una clula electroltica de AgNO3 y otra de CuSO4. a)Cuntos gramos
de Cu(s) se depositan en la segunda clula mientras se depositan 2g de Ag(s) en la
primera? b) Cunto tiempo ha estado pasando corriente si la intensidad era de 10 A?
Datos.- Masas atmicas: Ag = 107,87 y Cu = 63,54; Faraday = 96.500 Cmol1
Solucin:
a)
Ag+ + 1e Ag
Cu2+ + 2e Cu
27. Una bobina con 120 espiras de 30 cm2 de rea est situada en un campo magntico
uniforme de 4 . 103 T. Calcula el flujo magntico que atraviesa la bobina si: a) su eje es
paralelo a las lneas de induccin magntica; b) el eje forma un ngulo de 60 con las
lneas de induccin.
a) El flujo magntico que atraviesa una espira est dado por la expresin:
B S B S cos
Es decir el flujo magntico que atraviesa una espira viene dado por el producto escalar de B y S ,
S y B.
En el caso de tratarse de una bobina cuyo nmero de espiras sea N , el flujo magntico es:
N B S cos
Sustituyendo datos:
1
N B S cos = 120 4 103 30 10 4 0,72 103 Wb
2
28. Un campo magntico uniforme de 0,4 T atraviesa perpendicularmente una espira circular
de 5 cm de radio y 15 de resistencia. Calcula la fem y la intensidad de corriente inducidas
si la espira gira un cuarto de vuelta alrededor de su dimetro en 0,1 s.
S r 2 (0,05) 2 0,007854 m2
El flujo magntico que atraviesa la espira en la posicin inicial es :
0,00314
0,0314 V
t
0,1
0,0314
0,0021 A
R
15
29. Calcula la fem inducida en una bobina con 200 espiras de 30 cm2 cuyo eje es paralelo a un
campo magntico uniforme que vara en el tiempo segn la ley B = (2 t + 0,8) . 10 3 (en
unidades del SI). Sol.: 1,2 . 103 V.
El flujo que atraviesa la bobina viene dado por la expresin:
NBS cos
Donde N es el nmero de espiras de la bobina ( N 200) , B es el mdulo del vector
cuenta que 0, pues el eje de la bobina (y por tanto S ) es paralelo a las lneas de fuerza del
induccin magntica, que viene dado por la expresin:
d
d
d
30. Una barra metlica de 25 cm se mueve con una velocidad de 6 m/s perpendicularmente a
un campo magntico uniforme de 0,3 T. Calcula: a) la fuerza magntica que acta sobre un
electrn de la barra; b) el campo elctrico en el interior de la barra; c) la diferencia de
potencial entre los extremos de la barra.
F qv B
a)
El campo elctrico en el interior de la barra est relacionado con la velocidad
de la barra ( v ) y el mdulo del vector induccin magntica ( B ), por medio de la ecuacin:
E v B
Sustituyendo datos:
E v B 6 0,3 1,8 V / m
a) La velocidad angular con que gira la bobina se puede calcular utilizando la expresin:
2 f
2 f = 2 50 100 rad / s
N B S sen t
N B S sen t = 25 0,4
60
sen100 t 6 sen100 t V
10000
max 6 18,8 V
c) La corriente inducida mxima ser segn la ley de Ohm:
I max
max
R
18,8
0,25 A
75