Sunteți pe pagina 1din 30

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

TEMA 1
INTRODUCCIN. ESTEQUIOMETRA
Resumen: Repaso de conceptos fundamentales de Qumica. Clculos estequiomtricos
Establecimiento de la teora atmica
Ley de la Conservacin de la materia
Leyes estequiomtricas: de las proporciones definidas, proporciones mltiples
Ley de los volmenes de combinacin
Teoras atmicas
Configuraciones electrnicas
Descripcin abreviada de la distribucin de los electrones de un tomo
Las configuraciones electrnicas en el estado fundamental se determinan teniendo en cuenta:
Orden de energas, Ppio. de exclusin de Pauli, Reglas de Hund, Principio Aufbau o de construccin
El Sistema Peridico: grupos, perodos y configuraciones electrnicas
Sistema peridico actual: notaciones de grupos y perodos. Grupo y configuracin electrnica
Bloques s, p, d y f. Elementos representativos. Denominaciones tradicionales
Pretransicin, transicin (y transicin interna) y postransicin. 1, 2 y 3 series de transicin
Estados de oxidacin
Configuraciones estables: Helio, Gas noble, Pseudo gas noble, Par inerte, Configuraciones irregulares
Estados de oxidacin ms frecuentes
Pesos atmicos y moleculares. Mol
Smbolos qumicos. Frmulas qumicas
Pesos Atmicos y Moleculares. Masa molar (Peso atmico-gramo y Peso molecular-gramo)
Mol y nmero de Avogadro
Ecuaciones Qumicas
Proporciones estequiomtricas: Ajuste de ecuaciones
Ecuaciones qumicas y proporciones en peso
Proporciones no estequiomtricas
Reactivo limitante
Exceso de reactivo
Rendimiento
Grado de conversin
Impurezas. Inertes. Reacciones secundarias
Aplicacin a las reacciones de combustin. Combustibles fsiles
Aire y oxgeno estequiomtricos
Combustin incompleta
Gases de combustin. Anlisis en base seca

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

TEMA 1
INTRODUCCIN. ESTEQUIOMETRA
ESTABLECIMIENTO DE LA TEORA ATMICA
Aunque anteriormente se haban enunciado teoras atmicas (carentes de base cientfica), no es hasta
principios del siglo XIX cuando Dalton propone una teora que viene a explicar una serie de leyes enunciadas
como resultado de la experimentacin en el laboratorio:
Ley de la conservacin de la materia
Atribuida a Lavoisier (considerado por muchos como el padre de la Qumica moderna) establece que,
independientemente del tipo o extensin de la reaccin que pueda tener lugar, la masa del sistema
permanece constante.
Tras la realizacin de experiencias en el laboratorio, introduciendo una serie de componentes en un sistema y
pesando el contenido antes y despus de que tuviese lugar una reaccin entre dichos componentes, se pudo
comprobar que el peso inicial no experimentaba ninguna variacin
Si se introducen en un recipiente 45 g de xido ntrico y 55 g de oxgeno (100 g en total) y se provoca la reaccin
entre ellos, se forma dixido de nitrgeno. Las cantidades iniciales de xido ntrico y oxgeno pueden variar y lo
harn en funcin de las cantidades que reaccionen pero si a esas cantidades se les suma el dixido de nitrgeno
formado totalizarn los 100 gramos iniciales.
As, si reaccionasen 15 gramos de xido ntrico, reaccionaran con 8 g de oxgeno y daran origen a la formacin
de 23 gramos de dixido de nitrgeno. Al final en el recipiente habra menos xido ntrico y menos oxgeno, pero
habra dixido de nitrgeno y el peso total de su contenido seguira siendo 100 gramos:
Inicial
Se producen
Final

xido ntrico
45
-15
30

+ Oxgeno
55
-8
47

Dixido de nitrgeno
0
23
23

Total
100
100

Ley de las proporciones definidas


Cuando unas sustancias (reactivos) reaccionan entre s para formar otra determinada sustancia,
diferente (producto), lo hacen siempre en la misma proporcin
Siguiendo con el ejemplo del apartado anterior, cuando el xido ntrico reacciona con el oxgeno (para formar
dixido de nItrgeno) lo hace siempre en la proporcin en peso 15 de xido ntrico / 8 de oxgeno. Esto se cumple
siempre, independientemente de las cantidades de reactivos que se pongan o de las condiciones en las cuales
tenga lugar la reaccin
Si en un recipiente se pusieran 2 kg de xido ntrico y 1 kg de oxgeno, en el caso de que reaccionasen 600 g de
xido ntrico lo haran con 320 g de oxgeno (600(8/15) y, por supuesto, formaran 920 g (600 + 320) de dixido de
nitrgeno). Si reaccionasen 900 g de xido ntrico lo haran con 480 g de oxgeno

Ley de las proporciones mltiples


Hay ocasiones en que dos sustancias pueden dar origen, por reaccin entre ellas a varios productos diferentes
El nitrgeno y el oxgeno pueden formar por reaccin, entre otros, xido ntrico y dixido de nitrgeno

En estos casos las proporciones en que reaccionan son diferentes, segn la sustancia que formen
Si el nitrgeno y el oxigeno reaccionan para dar xido ntrico lo harn en la proporcin (en peso) definida de 8 de
oxgeno por cada 7 de nitrgeno.
Si, por el contrario, el nitrgeno y el oxgeno reaccionan para dar dixido de nitrgeno, lo harn en la proporcin
definida de 16 de oxgeno por cada 7 de nitrgeno.

La ley de las proporciones mltiples establece que, en estos casos, las cantidades de una de las sustancias
que reaccionan con una cantidad fija de la otra para formar los diferentes productos estn en una
relacin de nmeros enteros sencillos.

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
En efecto, las cantidades de oxgeno que reaccionan con 7 g de nitrgeno para formar xido ntrico y dixido de
nitrgeno son 8 g y 16 g, respectivamente. Estas cantidades estn en la proporcin 1 a 2.

Ley de los volmenes de combinacin


Observando el comportamiento de reacciones en las que los reactivos y los productos se encuentran en estado
gaseoso, se comprueba que los volmenes de reactivos que se combinan y los de productos que se
forman (medidos todos en las mismas condiciones de presin y temperatura) estn en una relacin de
nmeros enteros sencillos
Para formar xido ntrico a partir de nitrgeno y oxgeno con un volumen de nitrgeno hay que combinar un
volumen de oxgeno y tras la reaccin, se obtendrn dos volmenes de xido ntrico
Nitrgeno
1 litro

Oxgeno
1 litro

xido nitrico
2 litros

Para formar amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno se combinan un volumen de nitrgeno con tres de
hidrgeno para obtener dos de amoniaco
Nitrgeno
+
Hidrgeno

Amoniaco
1 litro
3 litros
2 litros

Elementos y compuestos
En la materia que nos rodea hay sustancias que pueden ser descompuestas en otras ms sencillas: son los
compuestos.
El xido ntrico, el amoniaco o el agua son compuestos

Por el contrario hay otras sustancias que no pueden descomponerse: son los elementos.
Nitrgeno, oxgeno e hidrgeno son elementos

Entre los existentes en la Naturaleza y los sintetizados en el laboratorio, hay en total, poco ms de 100
elementos. Todas las sustancias (cualquiera de los varios millones de ellas descritas) se obtienen por
combinacin de estos pocos elementos.
El xido ntrico es una combinacin de nitrgeno y oxgeno, el amoniaco de nitrgeno e hidrgeno, el agua de
hidrgeno y oxgeno, etc.

Teora atmica de Dalton


Todas las leyes anteriores son explicadas y justificadas si se acepta que la materia est constituida por tomos
(partculas indivisibles). Esta es la propuesta que hace Dalton, con su teora atmica, que es rpidamente
aceptada por la comunidad cientfica.
Los postulados de la teora atmica son:
La materia est constituida por tomos
Los tomos son partculas indivisibles y son la menor cantidad de masa que podemos tener de un
elemento (podramos decir que son la unidad, el bloque unitario de dicho elemento)
La menor cantidad de masa que podemos tener de un compuesto es la molcula
Las molculas son agrupaciones de nmeros sencillos de tomos
Todos los tomos de un mismo elemento son iguales
Los tomos de elementos diferentes son distintos
Ahora sabemos que en los postulados de la teora de Dalton hay dos grandes errores:

Los tomos no son partculas indivisibles, ya que estn constituidos a su vez por partculas ms pequeas.
Son la menor cantidad de materia que podemos tener de un elemento

Puede haber tomos diferentes de un mismo elemento. Lo que hace que un tomo sea de un elemento
determinado es el nmero de protones que tiene en el ncleo (igual al nmero atmico), pero el nmero de
neutrones puede variar (istopos).

A pesar de ello (y como se ir viendo) la teora atmica supuso un avance cualitativo en la comprensin de la
naturaleza y el comportamiento de la materia

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Evolucin de las teoras atmicas


Desde la primera teora atmica con una base cientfica (Dalton, 1808) los sucesivos descubrimientos
cientficos obligan a ir actualizando el modelo atmico, hasta llegar al modelo ondulatorio que es, hoy por hoy,
el que mejor sirve para explicar el comportamiento de la materia. Como se ver, es un modelo muy abstracto y
difcil de comprender; facilita la tarea el conocimiento del modelo planetario de Bohr, ms intuitivo.
En el cuadro se muestran a evolucin de una serie de acontecimientos y su implicacin en la formulacin de los
sucesivos modelos atmicos.

EVOLUCIN DE LAS TEORAS ATMICAS


tomo de Dalton (1808)

Electrolisis (Faraday, 1883)


Goldstein, 1886: Rayos positivos, H+, protn
Rayos Catdicos (Crookes, 1880)
Medida e/m electrn (Thomson, 1897)
Cuantos (Planck 1900)
tomo de Thomson (1904)

Medida Carga electrn (Millikan, 1906)


Descubrimiento del ncleo (Rutherf ord,1911)
Modelo nuclear de Rutherford
(1911)

Espectro del hidrgeno

Modelo planetario de Bohr


(1913)

Ef ecto f otoelctrico
(Einstein, 1905)

Moseley, 1912: Espectros de Rayos X


Chadwick, 1920: Cargas nucleares
Nmero de protones
Principio de incertidumbre
Heisenberg, 1927

Modelo ondulatorio
Schrdinger, 1927

Dualidad onda-partcula
De Broglie, 1924

Chadwick, 1932: neutrn

Configuraciones electrnicas
El comportamiento y las propiedades de los tomos dependen del nmero de electrones que posean, lo que en
un tomo neutro debe ser igual al nmero de protones del ncleo (el nmero atmico Z), y de cmo se
distribuyan dichos electrones dentro del tomo, es decir de su Configuracin electrnica. En el modelo
atmico actual, la configuracin electrnica de un tomo, en su estado fundamental o ms estable, se puede
obtener suponiendo que sus Z electrones se van situando en una serie de orbitales atmicos vacos
(vulgarmente "ocupando o llenando dichos orbitales"), teniendo en cuenta los siguientes principios:
-

Mnima energa: Los electrones irn ocupando los orbitales empezando por el de ms baja energa
(orbital 1s), siguiendo con los dems orbitales en un orden creciente de energas de la siguiente forma:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f < 6d < 7p < 8s
Se recuerda que en esta notacin el nmero se refiere al valor del llamado nmero cuntico principal, n, y
la letra al del nmero cuntico azimutal o del momento angular, l, siendo l=0 (s), l=1 (p), l=2 (d) y l=3 (f).

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Como regla general, aunque existen excepciones, la energa de los orbitales va creciendo conforme va
aumentando n, y para el mismo n, conforme va aumentando l (s<p<d<f).
Una excepcin es aquella que hace que empiece a llenarse el orbital 5d (6d) con un electrn antes de que lo haga
14
el 4f (5f), para, a continuacin, seguir ocupndose el 4f (5f), y slo cuando ste se ha llenado completamente (4f
14
o 5f ) continua la ocupacin del 5d (6d).

Adems el tercer nmero cuntico (el nmero cuntico magntico m) determina que exista un nico
orbital s, tres orbitales p, cinco orbitales d y siete orbitales f, ya que los tres nmeros cunticos indicados
estn relacionados entre si de la siguiente manera:
n: 1, 2, 3, 4, 5 ...

l: 0, 1, 2 (n-1)

m: -l, -(l-1), -(l-2)0+(l-2), +(l-1), +l

Los nmeros cunticos son unos nmeros que en el modelo atmico actual (mecnico-cuntico) definen
el comportamiento posible de los electrones en los tomos. Adems de los tres nmeros mencionados
anteriormente, en tomos con ms de un electrn, se necesita definir un cuarto nmero que es el
denominado nmero cuntico de spin s, que slo puede tener dos valores (+ y ).
En el tomo de hidrgeno, con Z = 1, que tiene un slo electrn, este se dispondr en un orbital 1s.
1
Con la notacin utilizada, la configuracin electrnica del tomo de H se escribe: 1s
El comportamiento del electrn segn un orbital 1s viene definido por los nmeros cunticos 1,0,0,
(n,l,m,s)

Principio de exclusin de Pauli: En cada orbital slo caben dos electrones o, dicho de otro modo, no
puede haber en un tomo dos electrones cuyo comportamiento venga definido por los mismos cuatro
nmeros cunticos, por lo que los dos electrones dispuestos en un mismo orbital (que tienen por tanto el
mismo n, l y m) tienen que tener el nmero de spin (s) diferente. A estos electrones se les denomina
apareados (uno s=+1/2 y el otro s=-1/2)
En el tomo de He, con Z=2, que tiene 2 electrones, uno de ellos se comportar segn un orbital 1s, para
cumplir el principio de mnima energa, comportamiento caracterizado, por ejemplo, por el conjunto de
nmeros 1,0,0,+ y el otro puede comportarse tambin segn un orbital 1s (mnima energa, pero su
comportamiento vendr definido por el conjunto 1,0,0,-
2

La configuracin electrnica del tomo de He se escribe 1s

En el tomo de Li (Z=3) dos electrones ocupan el orbital 1s (mnima energa) pero el tercero ya no podra
hacerlo pues no cumplira el principio de exclusin de Pauli (se dice que orbital 1s se llena con dos
electrones. El siguiente orbital disponible con menor energa es el orbital 2s. La configuracin electrnica
2
1
del Li es por tanto 1s 2s
Los siguientes elementos:

Be

1s 2s

1s 2s 2p

Principio Aufbau o de construccin, segn el cual la configuracin de un tomo se puede obtener a


partir de la de aquel de nmero atmico inferior en una unidad (un electrn menos), conociendo el orbital
que ocupar el electrn adicional, denominado electrn diferencial, que ser el orbital vacante de ms
baja energa existente.

En la configuracin electrnica de un tomo hay que distinguir los electrones que ocupan el nivel o capa ms
externa, definidos por el valor ms elevado del nmero cuntico principal, a los que se denomina electrones
de valencia, del resto, que ocupan capas o niveles internos. Los electrones de valencia son los ms alejados
del ncleo (por tanto los de mayor energa). As por ejemplo, el Na (Z=11) tiene la configuracin: 1s2 2s2 2p6
3s1, con un nico electrn de valencia en la capa n=3 y 10 electrones internos. A medida que el nmero de
electrones se va haciendo ms grande, es frecuente referirse a la configuracin electrnica de un elemento
utilizando abreviaturas, como por ejemplo:
1

La configuracin del Na puede escribirse [Ne] 3s

Con la que se entiende que el Na tiene la misma configuracin del Ne (1s2 2s2 2p6) y adems un electrn 3s.
Las configuraciones electrnicas descritas y las que se incluyen en la Tabla 1 son las de los elementos en su
estado de reposo y describen el comportamiento de los electrones en los correspondientes tomos cuando
estos no estn excitados. Tambin se dice que se trata de las configuraciones en el estado fundamental.

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

TABLA 1. CONFIGURACIONES ELECTRNICAS

H
He
Li
Be
B
C
N
O
Fe
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sb
Pb
Te
In
Xe
Cs
Ba

Configuracin
Z 1s 2s 2p 2p 2p 3s 3p 3p 3p 3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p 4d 4d 4d 4d 4d 5s 5p 5p 5p 6s
electrnica
1
1s1
2
1s2
3
[He] 2s1
y indican el electrn diferencial
4
[He] 2s2
5
[He] 2s2 2p1
6
[He] 2s2 2p2
7
[He] 2s2 2p3
8
[He] 2s2 2p4
9
[He] 2s2 2p5
10
[He] 2s2 2p6
11
[Ne] 3s1
12
[Ne] 3s2
13
[Ne] 3s2 3p1
14
[Ne] 3s2 3p2
15
[Ne] 3s2 3p3
16
[Ne] 3s2 3p4
17
[Ne] 3s2 3p5
18
[Ne] 3s2 3p6
19

[Ar] 4s1
20

[Ar] 4s2
21

[Ar] 4s2 3d1


22

[Ar] 4s2 3d2


23

[Ar] 4s2 3d3


24

[Ar] 4s2 3d4


25
[Ar] 4s2 3d5
26
[Ar] 4s2 3d6
27
[Ar] 4s2 3d7
28
[Ar] 4s2 3d8
29
[Ar] 4s2 3d9
30
[Ar] 4s2 3d10
31
[Ar] 4s2 3d10 4p1
32
[Ar] 4s2 3d10 4p2
33
[Ar] 4s2 3d10 4p3
34
[Ar] 4s2 3d10 4p4
35
[Ar] 4s2 3d10 4p5
36
[Ar] 4s2 3d10 4p6
37

[Kr] 5s1
38

[Kr] 5s2
30

[Kr] 5s2 4d1


40

[Kr] 5s2 4d2


41

[Kr] 5s2 4d3


42

[Kr] 5s2 4d4


43
[Kr] 5s2 4d5
44
[Kr] 5s2 4d6
45
[Kr] 5s2 4d7
46
[Kr] 5s2 4d8
47
[Kr] 5s2 4d9
48
[Kr] 5s2 4d10
49
[Kr] 5s2 4d10 5p1
50
[Kr] 5s2 4d10 5p2
51
[Kr] 5s2 4d10 5p3
52
[Kr] 5s2 4d10 5p4
53
[Kr] 5s2 4d10 5p5
54
[Kr] 5s2 4d10 5p6
55 [Xe] 6s1
56 [Xe] 6s2

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

El Sistema Peridico: grupos, perodos y configuraciones electrnicas


El Sistema Peridico o Tabla Peridica es un ordenamiento de todos los elementos conocidos,
realizado en funcin de su nmero atmico Z. Como se ha indicado anteriormente, en un tomo neutro el valor
de Z indica el nmero de electrones que posee. Cuando los elementos se van disponiendo en orden creciente
de Z de una determinada manera en forma de una tabla, se puede observar una semejanza ms o menos
acusada de propiedades entre los elementos que se encuentran en una lnea horizontal de la tabla (los
Perodos) y los que se encuentran en una lnea vertical (los Grupos). La semejanza de propiedades tiene que
ver con una semejanza de configuraciones electrnicas, especialmente en lo que se refiere a la configuracin
ms externa (de valencia), de manera que se puede decir que el Sistema Peridico es una consecuencia de las
configuraciones electrnicas.
El sistema peridico se puede dividir en 4 bloques. Esta divisin permite definir la configuracin
electrnica de un elemento segn cul sea su posicin dentro de la tabla.
1 2 3
s1 s2 d1

ns

d1

f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8

(n-1)

1
2
3
4
5
6
7

(n-2)

4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Orbitales que se van


d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 p1 p2 p3 p4 p5 p6 ocupando en cada
periodo
1s
2s 2p
np
f9 f10 f11 f12 f13 f14
3s 3p
4s 3d 4p
(n-1) d
5s 4d 5p
6s 5d1 4f 5d 6p
7s 6d1 5f

El bloque s (grupos 1 y 2) est formado por los elementos alcalinos y alcalinotrreos. La configuracin
electrnica de un elemento situado en el perodo n se puede expresar de forma abreviada, en funcin de la
configuracin de un gas noble (GN), uno de los elementos del grupo 18, como:
x
[GN]n-1 ns siendo

[GN]n-1
x

El bloque p contiene a los grupos 13 al 18:


gases nobles. La configuracin electrnica de
expresar como:
[GN]n-1 ns2npy,
[GN]n-1 ns2 (n-1)d10 npy
[GN]n-1 ns2 (n-2)f14 (n-1)d10npy

la configuracin del gas noble del periodo anterior


igual a 1 para los alcalinos y 2 para los alcalinotrreos.
trreos, carbonoideos, nitrogenoideos, anfgenos, halgenos y
un elemento de este bloque situado en el perodo n se puede
para los perodos 2 y 3 ( n = 2 y 3, respectivamente)
para los perodos 4 y 5 ( n = 4 y 5, respectivamente)
para el 6 y 7 perodos ( n = 6 y 7, respectivamente)

En los tres casos y puede tomar valores desde 1 (grupo 13) hasta 6 (grupo 18).
El bloque d consta de las tres series de metales de transicin (primera serie: la del cuarto periodo, segunda al
del quinto y tercera la del sexto). Para un elemento situado en el perodo n la configuracin electrnica sera
[GN]n-1 ns2 (n-1)dz
2
14
z
[GN]n-1 ns (n-2)f (n-1)d

para los perodos 4 y 5 ( n = 4 y 5, respectivamente)


para el 6 y 7 perodos (*)

En ambos casos z puede tomar valores desde 1 (grupo 3) hasta 10 (grupo 12).
(*) salvo los primeros elementos, La y Ac, respectivamente, cuya configuracin es [GN]n-1 ns2 (n-1)d1
El bloque f est formado por los elementos de transicin interna, los lantnidos y actnidos. La configuracin
electrnica de uno de estos elementos situado en el perodo n sera
2
1
w
[GN]n-1 ns (n-1)d (n-2)f

con w tomando valores desde 1 hasta 14.

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
1s1 1s2

1s

1
1

Bloque s

2s 2p
3s 3p
4s 3d 4p
5s 4d 5p

Li Be

Na Mg

K Ca
Rb Sr

5
6

7s 6d 1 5f

Cs Ba
Fr Ra
f

f
f
f
f
f
f
f
f
f
f

13

11

Tm

Lu

Lw

Yb
No

Er

Fm
Md

Gd

10

12

14

Ho
Es

Dy
Cf

Tb

Eu

Am
Cm

Pu

Nd
Pm
Np

Pr
Pa

p6
p1 p2 p3
p4 p5
13 14 15 16 17 18

B C N O F Ne
3

d
6

d
7

d
d
d
10 11 12

10

Al Si P S Cl Ar
Ga Ge As Se Br Kr

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

In Sn Sb Te I

Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
Ac

Bloque p

(Elementos de transicin)

Ce

Xe

Tl Pb Bi Po At Rn

Bloque d

Sm

H He

s2

6s 5d 1 4f 5d 6p

s1

NO METALES

(Elementos representativos)

Th

METALES

SEMIMETALES

Bk

SISTEMA PERIDICO

Configuraciones estables y estados de oxidacin


En este apartado se estudian las configuraciones que adoptan los diferentes elementos cuando forman
compuestos. Algunas configuraciones se repiten para muchos elementos y se habla de ellas en trminos de
configuraciones estables, entendiendo que los tomos ganan estabilidad al adquirir una de dichas
configuraciones, mediante prdida o ganancia de electrones. En resumen, se trata de justificar los principales
estados de oxidacin o valencias de los elementos cuando se combinan con otros elementos, en base a sus
configuraciones electrnicas (Figura 10). Las principales configuraciones estables son:
GAS NOBLE : (n-1)s2 (n-1)p6
HELIO: 1s2

(8 electrones en la capa externa)

Esta configuracin es la ms frecuente de todas y pueden alcanzarla, por prdida o ganancia de


electrones, aquellos elementos que se encuentran relativamente prximos a un gas noble en la Tabla
Peridica (Los ms prximos al Helio adquieren la configuracin de ste):
Por prdida de electrones:
2sx 2py

Los elementos del 2 periodo (salvo O y F) alcanzan la configuracin del Helio

3sx 3py

Los elementos del 3er periodo alcanzan la configuracin de gas noble

nsx ndy

Algunos elementos del 4 periodo y posteriores (n4) alcanzan la configuracin de gas noble
2

3+

B: 1s 2s 2p
2
Sr: [Kr] 5s

B : 1s [He]
2+
Sr : [Kr]

6+

S: [Ne] 3s 3p
2
4
Mo: [Kr] 5s 4d

S : [Ne]
6+
Mo : [Kr]

Por ganancia de electrones


1s

El H alcanza la configuracin del Helio

npx

Los elementos del 2 periodo y posteriores alcanzan la configuracin de gas noble


2

2-

S: [Ne] 3s 3p

S : [Ne] 3s 3p [Ar]

2
6
10
PSEUDO GAS NOBLE (n-1)s (n-1)p (n-1)d

(18 electrones en la capa externa)

Es la configuracin que tendran Ni, Pd y Pt si los dos electrones ns ocuparan los orbitales (n-1)d:
La adoptan los elementos posteriores a Ni, Pd y Pt por prdida de electrones nsxnpy
2

10

10

Ge: [Ar]4s 3d 4p 1s 2s 2p 3s 3p 3d

4s 4p

4+

10

Ge : 1s 2s 2p 3s 3p 3d

10

[Ar] 3d

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
2

10

6+

Te: [Kr] 5s 4d 5p

PAR INERTE

10

Te : : [Kr] 4d

(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2

(2 electrones en la capa externa y 18 en la siguiente))

Es la configuracin de Zn, Cd y Hg:


La adoptan los elementos posteriores a Zn, Cd y Hg por prdida de electrones npx
2

10

10

Ge: [Ar]4s 3d 4p 1s 2s 2p 3s 3p 3d
2
10
4
Te: [Kr] 5s 4d 5p

4s 4p

2+

10

10

Ge : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s [Ar] 3d 4s
6+
10
2
Te : : [Kr] 4d 5s

A pesar de lo anterior, muchos elementos presentan valencias o estados de oxidacin que no tienen nada que
ver con las configuraciones estables, adoptando configuraciones irregulares. Este es el caso de las
configuraciones a las que tienden los elementos de transicin (con un nmero variable de electrones d) y de
transicin interna (con un nmero variable de electrones f)
Elementos de transicin: tienden a (n-1)s2(n-1)p6(n-1)dx, perdiendo ns2 : valencia 2
2

2+

Mn: [Ar]4s 3d

Mn : [Ar] 3d

Mo: [Kr] 5s 4d

2+

Mo : [Kr] 4d

Elementos de transicin interna: tienden a (n-1)s2(n-1)p6(n-2)fx, perdiendo (n-1)d1ns2 : valencia 3


2

Nd: [Xe] 6s 5d 4f

3+

Nd : [Xe] 4f

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

CONFIGURACIONES ESTABLES
GAS NOBLE : (n-1)s2 (n-1)p6
prdida de 3sx 3py
prdida de nsx ndy con n 4
Helio: 1s2
prdida de 2sx 2py

GAS NOBLE : ns2 np6


ganancia npx
Helio : 1s2
ganancia 1s

PSEUDO GAS NOBLE :


(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10
prdida nsxnpy

PAR INERTE :
(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2
prdida npx

CONFIGURACIONES
IRREGULARES
Elementos de transicin:
(n-1)s2(n-1)p6(n-1)dx
prdida ns2 : valencia 2
Elementos de transicin interna:
(n-1)s2(n-1)p6(n-2)fx
prdida (n-1)d1ns2 : valencia 3

1
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

10 11 12 13 14 15 16 17 18
He
Be
B C N O F Ne
Mg
Al Si P S Cl Ar
Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Ra Ac

1
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

1
2
3
4
5
6
7
1
2
3
4
5
6
7

1
1
2
3
4
5
6
7

H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

1
2
3
4
5
6
7

1
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

1
2
3
4
5
6
7

1
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

MS FRECUENTES

1
2
3
4
5
6
7
6
7

10 11 12 13 14 15 16 17 18
He
Be
B C N O F Ne
Mg
Al Si P S Cl Ar
Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Ra Ac
2

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra

B
Al
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl
Ac

10 11 12 13 14

C
Si
Ge
Sn
Pb

15 16 17 18
He
N O F Ne
P S Cl Ar
As Se Br Kr
Sb Te I Xe
Bi Po At Rn

10 11 12 13 14 15 16 17 18
He
Be
B C N O F Ne
Mg
Al Si P S Cl Ar
Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Ra Ac
10 11 12 13 14 15 16 17 18
He
Be
B C N O F Ne
Mg
Al Si P S Cl Ar
Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Ra Ac

6
7

VALENCIAS

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw
1
1
1
1
1
1
1
1

2
2
2
2
2
2

3
3
3
3

4
4
4

5
5
5

3
6
6

2
7
7

3
4
4

2
3
4

10 11 12 13 14 15 16 17 18
0
3 4 -3 -2 -1 0
3 4 5 6 -1 0
2 2 2 3 4 3 4 -1 0
2 1 2 3 4 3 4 -1 0
4 3 2 1 2 3 2 -1 0

3
4

3
5

3
6

3
5

3
4

3
3

3
3

3
3

10

3
3

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

PESOS ATMICOS Y MOLECULARES. MOL


Smbolos qumicos
Para abreviar, en Qumica cada elemento queda definido por su smbolo (una o dos letras) aceptado
universalmente
El nitrgeno se representa por N, el oxgeno por O, el hidrgeno por H, el hierro por Fe

Frmulas Qumicas
Los compuestos quedan definidos por su frmula qumica; esta indica cules son los elementos que se han
combinado para dar origen a ese compuesto y la proporcin en la que lo han hecho
La frmula qumica del xido ntrico es NO. Indica que el xido ntrico es una combinacin de nitrgeno y oxgeno
que se combinan en la proporcin 1:1 (1 tomo de oxgeno por cada tomo de hidrgeno)
La frmula qumica del amoniaco es NH3. Indica que el amoniaco es una combinacin de nitrgeno e hidrgeno
que se combinan en una proporcin 1:3 (con cada tomo de nitrgeno se combinan tres de hidrgeno)

La frmula emprica es la relacin ms sencilla de nmeros enteros entre los tomos presentes en un
compuesto. La frmula molecular indica el nmero de tomos de cada elemento presentes en una
molcula de compuesto (cantidad ms pequea de materia de dicho compuesto).
La frmula emprica del butano es C2H5. La cantidad ms pequea de butano que se puede tener es una molcula
constituida por 4 tomos de carbono y 10 tomos de hidrgeno, de modo que su frmula molecular es C4H10

La frmula emprica de un compuesto se obtiene a partir de un anlisis elemental, determinando las


proporciones existentes de los diferentes elementos en el compuesto en cuestin.
Para la obtencin de la frmula molecular se requieren datos adicionales y se vern algunos ejemplos ms
adelante. La frmula molecular es un mltiplo entero de la frmula emprica
Hiptesis de Avogadro
La constatacin de que en los compuestos existe una relacin de nmeros enteros sencillos entre los tomos
de los diferentes elementos que estn presentes y de que entre los volmenes de especies gaseosas que
participan en una reaccin qumica tambin existe una relacin de nmeros enteros sencillos llev a Avogadro
a establecer su hiptesis: en el mismo volumen (medido en las mismas condiciones de presin y temperatura)
hay siempre el mismo nmero de molculas
Si se tiene N2 en un recipiente de 1 litro, a 25C y 1 atm, el nmero de molculas que hay dentro ser el mismo
que el contenido en otro recipiente de 1 litro, con O2 a 25C y 1 atm y el mismo que si dicho recipiente contuviese
cualquier otro gas o mezcla de gases en las mismas condiciones

Pesos Atmicos y Moleculares


La teora atmica de Dalton fue rpidamente aceptada por la comunidad cientfica que se puso a la tarea de
identificar a los tomos de los diferentes elementos, es decir, a determinar alguna caracterstica de los mismos
que permitiera decidir el elemento del cual era un determinado tomo. Hay que tener presente que esta tarea
se abordaba a principios del siglo XIX con unos instrumentos de medida muy limitados.
La propiedad elegida para identificar a los tomos fue su masa. Pero como el tomo es una partcula muy
pequea hubo que adoptar ingeniosos procedimientos para poder asignarle a cada elemento su masa
caracterstica.
A modo de ejemplo, uno de los procedimientos ms fructferos se basaba en la hiptesis de Avogadro.
Sabiendo que en el mismo volumen y en las mismas condiciones el nmero de molculas de un gas es
siempre el mismo, si se determina el peso del contenido de dos recipientes con gases diferentes, la relacin
entre estos pesos ser la relacin entre los pesos de las molculas de dichos gases
11

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
Se tiene un recipiente determinado. Se llena en unas determinadas condiciones de presin y temperatura con N2 .
Pesando el recipiente antes y despus de llenarlo se obtiene el peso del N2 introducido, supongamos que 1,40 g.
Si se vaca el recipiente y se repite la misma operacin, en las mismas condiciones de presin y temperatura, pero
ahora con O2 , el peso del O2 introducido sera 1,6 gramos
Llamando PN2, gramos/molcula, al peso de una molcula de nitrgeno (N2), si X es el nmero de molculas de N2
contenidas en el recipiente se cumplir:
X molculas PN2 gramos/molcula = 1,40 gramos
Cuando el mismo recipiente se llena con O2 , en las mismas condiciones, el nmero de molculas que se
introducen es el mismo, X. Llamando PO2, gramos/molcula, al peso de una molcula de O2, se cumplir
X molculas PO2 gramos/molcula = 1,60 gramos
Dividiendo miembro a miembro las dos expresiones se obtiene:

PN2 /PO2 = 1,40/1,60 = 7 / 8

Estas experiencias no permiten determinar cuanto pesan las molculas de los gases, pero si establecer la relacin
entre los pesos de las molculas de gases diferentes. Seguimos sin saber cuanto pesan las molculas de
nitrgeno y las de oxgeno, peso sabemos que la relacin entre los pesos de unas y otras es de 7 / 8
De estas relaciones entre pesos de molculas se pueden obtener relaciones entre pesos de tomos. Si la molcula
de N2 est constituida por dos tomos de nitrgeno, su peso ser dos veces el peso de un tomo de N
y lo mismo ocurrir con el O2
Se cumple

PN2 = 2PN

donde PN es el peso de un tomo de nitrgeno

PO2 = 2PO

donde PO es el peso de un tomo de oxgeno

PN2 /PO2 = 2PN /2PO = PN /PO = 1,40/1,60 = 7 / 8

Con este y otros procedimientos llegan a establecerse relaciones entre los pesos de los tomos de los
elementos. El siguiente paso es asignarle a cada elemento un valor que guarde relacin con el peso de sus
tomos y para ello a un elemento se le asigna un valor arbitrario (origen de escala) a partir del cual, con las
relaciones determinadas, se obtienen los valores correspondientes a los restantes elementos.
Originalmente se le atribuy al elemento ms ligero, el hidrgeno un valor de 1. En esta escala al nitrgeno le
corresponde un valor de 14 y al oxgeno un valor de 16. Estos nmeros (pesos atmicos) no tienen ningn
significado por s mismos y slo lo adquieren cuando se comparan entre s. Comparando el valor del nitrgeno
con el del oxgeno sabemos que la relacin entre los pesos de sus tomos es 14/17 = 7/8.
El peso atmico de un elemento es un nmero (adimensional), basado en una escala de origen arbitrario,
que, cuando se compara con el de otro elemento nos proporciona la relacin entre los pesos de sus tomos.
Tras varios cambios, la escala actual de pesos atmicos tiene su origen en el istopo 12 del carbono (12C),
el ms abundante, al que se le asigna un peso atmico de 12
Los pesos atmicos que manejamos son los valores promedio que se obtienen teniendo en cuenta las masas
relativas de los istopos estables de un elemento y los porcentajes de tomos de cada clase (lo que se
denomina abundancia isotpica y se expresa generalmente en porcentaje). As, si los istopos estables del C
son el 12C y el 13C, y sus masas relativas y abundancias valen 12,0000 y 13,0033 y 98,892% y 1,108%
respectivamente, el peso atmico del C (la mezcla de istopos) valdr:
C = 120,98892 + 13,0033 0,0108 = 12,011
Como se ha visto en un ejemplo expuesto anteriormente, la relacin entre los pesos de las molculas es
funcin de la relacin de pesos entre tomos y para obtenerla slo es necesario saber cuntos tomos y de
que tipo componen dichas molculas, es decir, las frmulas moleculares.
El peso molecular de un compuesto se obtiene sumando los pesos atmicos de los elementos presentes en la
molcula, teniendo en cuenta el nmero de tomos existentes de cada uno de dichos elementos. Al igual que
los pesos atmicos los nmeros obtenidos slo adquieren significado cuando se comparan entre s.
El butano tiene la frmula molecular C4H10: en su molcula hay 4 tomos de carbono y 10 de hidrgeno. Como el
peso atmico del C es 12 y el del H 1, el peso molecular del butano ser:
4 12 + 10 1 = 58
El metano, de frmula CH4 tiene un peso molecular de 12 + 41 = 16
Los valores obtenidos indican que una molcula de butano pesa 58 veces lo que un tomo de hidrgeno o que la
relacin entre el peso de las molculas de butano y las de metano es de 58 a 16

12

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Existen sustancias para las que no tiene sentido hablar de molculas. Eso ocurre por ejemplo con los slidos
inicos como la sal comn, cloruro sdico. Estos slidos son cristales constituidos por un nmero elevado de
tomos presentes en una determinada proporcin; no existen entidades individuales como en el caso del
oxgeno, O2, o del butano C4H10. En estos casos se suele utilizar la frmula emprica para definir la proporcin
de tomos presentes y, en rigor, no se podra hablar de peso molecular. Se ha definido el trmino peso
frmula, con un significado anlogo al del peso molecular para estos casos
El cloruro sdico se representa por NaCl y su peso frmula sera la suma de los pesos atmicos del sodio y del
cloro: 23 + 35,5 = 58,5

Lo habitual, incluso para estos casos especiales, es utilizar siempre el trmino peso molecular
Mol y nmero de Avogadro
Puesto que los tomos y las molculas son muy pequeos, ni en el laboratorio, ni, mucho menos, en la
industria se trabaja con tomos o molculas individuales. En el laboratorio se usan normalmente miligramos o
gramos de sustancia y a escala industrial kilogramos o toneladas.
En Qumica, por razones que se entendern un poco ms adelante, se opera con paquetes de tomos o
molculas constituidos todos por el mismo nmero de unidades: dichos paquetes reciben el nombre de mol. El
mol tiene el significado de un nmero (como una docena o una centena), para cuya definicin es preciso definir
previamente el nmero de Avogadro.
El nmero de Avogadro
El nmero de Avogadro (NA) se define como el nmero de tomos de C que hay en 12 g exactamente
pesados del istopo 12C. Ese nmero es 6,0221023 (Aproximadamente 0,6 millones de millones de millones de
millones)
Por razones que es fcil comprender, si el istopo 13C en la escala relativa al 12C pesa 13,0033, se puede
afirmar que en 13,0033 g de 13C habr tambin un nmero de Avogadro (NA) de tomos. En general pues, en
una masa en gramos igual al peso atmico de cualquier elemento, es decir el peso atmico expresado en
gramos (el peso atmico-gramo o tomo-gramo, como se le denominaba antiguamente) tiene que existir
tambin un nmero de tomos de dicho elemento igual a NA.
El peso atmico del nitrgeno es 14. El peso atmico del oxgeno es 16.
Puesto que la relacin entre los pesos de un tomo de N y un tomo de O es 14 / 16, se puede concluir que habr
el mismo nmero de tomos de N en 14 g de los mismos que tomos de O en 16 g de tomos de O. Ese nmero
es NA.

Por las mismas razones, si hablamos de molculas (o agregados de tomos) en lugar de tomos, tambin en el
peso molecular (o peso frmula) expresado en gramos (el peso molecular-gramo o molcula-gramo) tiene
que haber un nmero de Avogadro de molculas.
El xido ntrico, NO, tiene un peso molecular de 14+16 = 30. El peso molecular del metano, CH4, es 12 + 41 = 16.
Por las razones apuntadas anteriormente existe el mismo nmero de molculas en 30 g de NO que en 16 g de
CH4; este nmero ser, adems, igual al de tomos que hay en 14 g de tomos de N o en 16 g de tomos de O, es
decir NA.

Concepto de Mol
El mol se define como la cantidad de materia que contiene 6,0221023, es decir un nmero de Avogadro, de
unidades de materia
Un mol de cualquier sustancia contiene un nmero de Avogadro de unidades (tomos, molculas o, en general,
especies individuales, tales como iones o electrones).
Un mol de tomos de nitrgeno son 6,02210

23

tomos de nitrgeno.

23

Un mol de metano son 6,02210 molculas de metano.


23

Un mol de electrones son 6,02210

electrones.

13

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Como se ha sealado anteriormente, puesto que los tomos y las molculas individuales tienen una masa muy
pequea, para trabajar con su masa no se usan unidades convencionales y por ello se ha definido la unidad
de masa atmica (uma), que coincide con el peso atmico. Una vez definido el nmero de Avogadro y el
concepto de mol, es posible calcular la equivalencia entre las unidades uma y unidades habituales para la
masa de las sustancias como el gramo.
23

Un mol de tomos de nitrgeno contiene 6,02210 tomos de nitrgeno y tiene una masa de 14 gramos
23
-23
Un tomo de nitrgeno tendr una masa de 14 gramos / 6,02210 tomos = 2,3210 gramos/tomo.
Adems, un tomo de nitrgeno tiene una masa de 14 umas
23

Un mol de tomos de hidrgeno contiene 6,02210 tomos de hidrgeno y tiene una masa de 1 gramo
23
Un tomo de hidrgeno con una masa de 1 uma tendr tambin una masa de 1 gramos / 6,02210
-24
tomos = 1,6610 gramos/tomo

Luego la equivalencia entre ambas unidades ser:


1 uma equivale a 1/6,0221023 gramos

1 gramo equivale a 6,0221023 umas

Masa molar
A la masa de un mol de materia se le denomina masa molar. En Qumica se suele expresar en gramos (g/mol).
Como se ha visto anteriormente, el concepto de masa molar engloba a los trminos todava utilizados de peso
atmico-gramo: la masa en gramos de un elemento que coincide numricamente con su peso atmico y el
peso molecular-gramo de un compuesto que es la masa en gramos del mismo que coincide numricamente
con su peso molecular (o peso frmula).
El peso atmico-gramo del N (o su masa molar) vale 14 gramos
El peso molecular-gramo del metano (o su masa molar) vale 16 gramos
23

Un mol de aire tiene tambin 6,02210 molculas. Si, simplificando, suponemos que el aire est constituido por
una mezcla de molculas de N2 y O2 con una proporcin de 79 molculas del primero por cada 21 del segundo
23
(79% molar de nitrgeno y 21% molar de oxgeno), en un mol de aire habr 0,796,02210 molculas (0,79
23
molculas (0,21 moles) de oxgeno. La masa de un mol de aire ser
moles) de nitrgeno y 0,216,02210
0,7928 + 0,2132 = 28,84 gramos.

Obsrvese que el nmero de Avogadro (y en consecuencia el mol) queda determinado una vez que se
establece el origen de la escala de pesos atmicos. Si se hubiese elegido otro origen de la escala de pesos
atmicos, el nmero de Avogadro hubiera sido distinto.
Ejercicio. Calcule el valor del nmero de Avogadro si el origen de la escala de pesos atmicos hubiera sido el H y
-24
se le hubiera asignado un valor de 100 (sabiendo que un tomo de H tiene una masa de 1,6610 g)
Un mol de H seran, en este nuevo sistema, 100 g de tomos de H
-24

Antes se ha determinado que un tomo de H tiene una masa de 1,6610

gramos/tomo

El nmero de Avogadro (nmero de tomos en un mol) sera:


-24

100 gramos / 1,6610

25

gramos/tomo = 6,02210 tomos

Ejercicio. Calcule el valor del nmero de Avogadro si el origen de la escala de pesos atmicos hubiera sido el
12
(al que se le hubiese asignado el valor exacto de 1 uma) en lugar del C.
12

16

16

En la escala actual basada en el C, el istopo O tiene una masa de 15, 9949 uma, de manera que en 15,9949 g
16
23
16
16
de O tiene que haber 6,02210 tomos de O. Si ahora se adopta como referencia O y por tanto en 1 g de O
23

tiene que haber un NA de tomos de O, este nuevo nmero de Avogadro NA ser menor que NA = 6,02210 . Para
ser exactos ser:

23

NA = 6,02210

22

x (1/15,9994) = 3,76410

14

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

ESTEQUIOMETRA
La estequiometra es el estudio de las proporciones de elementos en los compuestos y de sustancias, en
general, en las transformaciones qumicas.
Este estudio constituye uno de los aspectos bsicos de la qumica.
Reacciones qumicas
Las sustancias pueden interaccionar entre s para formar otras sustancias diferentes. A este proceso se le
conoce como reaccin qumica. A lo largo del tema se han ido introduciendo algunos de estos procesos
El nitrgeno y el oxgeno se combinan para formar xido ntrico
El nitrgeno y el oxgeno tambin pueden formar dixido de nitrgeno
El nitrgeno y el hidrgeno pueden formar amoniaco
El hidrgeno y el oxgeno pueden formar agua

Una reaccin qumica es la transformacin de unas sustancias (reactivos) en otras diferentes (productos).
Dicha transformacin es consecuencia de una reordenacin de los tomos que se asocian de una forma
diferente. Los tomos presentes son siempre los mismos y en las mismas cantidades.
En la reaccin del nitrgeno y el oxgeno para formar xido ntrico se pasa de tener los tomos de nitrgeno
asociados entre si a pares (N2) y los tomos de oxgeno asociados entre s a pares (O2) a tener los tomos de
nitrgeno asociados con los de oxgeno (NO) en el producto

Ecuaciones Qumicas
As como los smbolos qumicos y las frmulas qumicas son una forma abreviada de definir elementos y
compuestos, utilizndolos adecuadamente sirven tambin para definir reacciones qumicas:
N2 + O2 NO

N2 + O2 NO2

N2 + H2 NH3

H2 + O2 H2O

Tal como estn escritas, las expresiones anteriores son una simple descripcin cualitativa de un cambio
qumico: indican cules son las sustancias que reaccionan (reactivos), la interaccin se representa por el signo
+ y la conversin en otras sustancias (productos) por una flecha (a veces se usa el signo =).
Pero una verdadera ecuacin qumica tiene que ser tambin cuantitativa y tener en cuenta que en el proceso
no debe haber variacin de la masa total (conservacin de la materia) (ojo: puede haber variacin de los moles
totales) ni de la cada elemento por separado. Por ello, para que las expresiones anteriores sean verdaderas
ecuaciones qumicas deben ajustarse (en algunos textos se usa el trmino balancear)
N2
1 mol
2 moles de N

+
+

=
=

2O2
2 moles
4 moles de O

2 NO2
2 moles
2 moles de N
4 moles de O

La proporcin en la que interaccionan los reactivos y las proporciones en las que se forman los productos
aparecen explcitamente en la ecuacin qumica como nmeros que preceden a la frmula de cada sustancia
interviniente. Cuando dicho nmero es la unidad, se omite.
La reaccin que describe la ecuacin anterior se leera diciendo que por cada mol de nitrgeno que reacciona
lo hace con un mol de oxgeno para formar dos moles de xido ntrico. Estos nmeros se denominan
coeficientes estequiomtricos
Siempre que se produzca una reaccin, lo har en unas determinadas proporciones, que se denominan
proporciones estequiomtricas.
Puesto que los tomos se combinan en una relacin de nmeros enteros sencillos para dar origen a los
compuestos, estos compuestos, a su vez, cuando interaccionen entre s para dar origen a otros compuestos
diferentes (reaccin qumica) tambin lo harn en una relacin de nmeros enteros sencillos.
N2 + O2 2 NO

N2 + 3 H2 2 NH3

2 H2 + O2 2 H2O

En ocasiones los coeficientes pueden ser bastante mayores y para su determinacin (ajuste de ecuaciones) es
necesario seguir procedimientos especiales que se vern ms adelante.
15

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
4 C7H5N3O6 + 21 O2 28 CO2 + 6 N2 + 10 H2O
+

=
3 As2S3 + 28 NO3 + 10 H 28 NO + 9 SO4 + 6 HAsO3 + 2 H2O

Es frecuente dar informacin, en la propia ecuacin qumica, del estado en el que se encuentran reactivos y
productos. Para ello, tras la frmula de cada sustancia, se incluyen, entre parntesis, los siguientes smbolos
correspondientes a los estados que se indican:
g: gas

l: lquido

s: slido

ac: especie disuelta, en solucin acuosa

4 C7H5N3O6(s) + 21 O2(g) 28 CO2(g)+ 6 N2(g)+ 10 H2O(l)


+

=
3 As2S3(s) + 28 NO3 (ac) + 10 H (ac) 28 NO(g) + 9 SO4 (ac) + 6 HAsO3(ac) + 2 H2O(l)

Ajuste de ecuaciones
Los pasos necesarios para escribir una reaccin ajustada son:
1) Determinar reactivos y productos.
2) Escribir la ecuacin sin ajustar usando las frmulas de los reactivos y de los productos.
3) Ajustar la reaccin determinando los coeficientes (normalmente nmeros enteros) que hacen que
exista el mismo nmero de cada tipo de tomo en ambos lados de la ecuacin.
En muchos casos el ajuste puede hacerse por tanteo, sin necesidad de seguir ningn procedimiento especial,
comenzando por ajustar aquellos tomos que parecen una sola vez en cada uno de los miembros y terminando
por los que se repiten (oxgeno, hidrgeno)
En otras ocasiones los procesos pueden ser ms complejos, bien porque impliquen a un nmero elevado de
sustancias, bien porque resulten coeficientes estequiomtricos ms elevados. Esto suele ocurrir, entre otros
casos, en las reacciones de oxidacin reduccin (redox) que son reacciones en las que se intercambian
electrones, entre una(s) especie(s) que ceden electrones, aumentando su estado de oxidacin (oxidndose) y
otra(s) especie(s) que ganan electrones, disminuyendo su estado de oxidacin (reducindose).
El estado de oxidacin (o valencia) de un elemento, que est formando parte de una especie determinada, es
un nmero que se le asigna al mismo y que toma en consideracin el nmero de electrones que comparte
dicho elemento, en esa especie, con otros elementos a los que est unido. Estos electrones compartidos se le
asignan al elemento ms electronegativo (lo que producir estados de oxidacin negativos), quedando el (los)
menos electronegativo(s) con estados de oxidacin positivos.
Existen varias reglas para determinar el estado de oxidacin de los elementos:

El estado de oxidacin de tomos neutros es igual a cero.

La suma de los estados de oxidacin de una especie tiene que ser igual a la carga de la misma (si
la especie es neutra la carga tendr que ser igual a cero).
El oxgeno suele tener un estado de oxidacin de -2, (hay algunas excepciones de las cuales la ms
importante son los perxidos, en los que el estado de oxidacin es -1).
El hidrgeno tiene estado de oxidacin de +1, excepto cuando forma hidruros metlicos
(combinaciones del hidrgenos con los elementos menos electronegativos que el).
El flor siempre tiene un estado de oxidacin de -1 (se trata de un tomo muy electronegativo). Los
halgenos tienen normalmente un estado de oxidacin de -1 (salvo cuando estn con otros tomos
tan electronegativos como, como el oxgeno u otros halgenos).
Los elementos de los grupos 1 y 2 (alcalinos y alcalinotrreos), cuando forman compuestos, actan
siempre con estados de oxidacin +1 y +2, respectivamente.

El estado de oxidacin del oxgeno en la especie O2(g) es cero. El estado de oxidacin del hierro en la
especie Fe(s) es cero. El estado de oxidacin del bromo en la especie Br2(l) es cero.
=

La suma de los estados de oxidacin de los elementos que forman H2SO4 es cero. En el caso de CO3 es
+
-2. En el caso de NH4 es +1.
Si el estado de oxidacin del azufre en el H2SO4 se denomina x, como los estados de oxidacin de O y H
son -2 y +1, respectivamente, se tendr que cumplir:
2(+1) +1x + 4(-2) =0 x = 6

El estado de oxidacin del S en H2SO4 es +6


=

Llamando y al estado de oxidacin del C en CO3 , se tiene que cumplir:


1y + 3(-2) = -2

y=4

El estado de oxidacin del C en CO3 vale +4


+

Si z es el estado de oxidacin del N en NH4 se cumple


+

1z + 4(+1) = 1 z = -3

El estado de oxidacin del N en NH4 es 3

16

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Para el caso de las reacciones redox, un procedimiento muy utilizado es el mtodo del in-electrn,
Para ilustrar dicho procedimiento se va a ajustar la reaccin en medio cido:
HNO3 + HCl + Zn --> NH4Cl + H2O + ZnCl2

Los pasos a seguir son los siguientes:


1. Determinar cules son los elementos que varan su nmero de oxidacin.
-

El N pasa de un estado de oxidacin +5 en NO3 a un estado de oxidacin -3 en NH4


2+
El Zn pasa de un estado de oxidacin 0 en Zn a un estado de oxidacin +2 en Zn
2.

Escribir los pares redox, constituidos por cada uno de los elementos que cambian, en su estado
inicial y en su estado final (si la sustancia es gaseosa, lquida o slida o se trata de un electrolito
dbil, se escribe su frmula completa; si es un electrolito fuerte, se escribe la frmula del in
correspondiente)
-

NO3 NH4

2+

Zn

Zn

(un electrolito es una sustancia que se disuelve en agua, disocindose en iones)

3. Ajustar todos los elementos en las ecuaciones (tambin denominadas semirreacciones, de las
cuales hay, al menos una de oxidacin, en la que se ceden electrones, y una de reduccin, en la que
se consumen electrones):

Comenzar ajustando el elemento que vara su nmero de oxidacin.


-

NO3 NH4

Zn

2+

Zn

(en este caso ya estn ajustados)

Ajustar oxgeno e hidrgeno. Se puede hacer teniendo en cuenta el medio (cido o bsico) en que
se lleva a cabo la reaccin, aadiendo, segn el caso, las especies que se indican:
Medio
cido
Bsico

Ajuste de O
H2O
OH

Ajuste de H
H+
H2O

Ajuste del oxgeno en la primera semirreaccin (la 2 ya est ajustada):


Ajuste del hidrgeno

NO3 NH4 + 3 H2O


+
+
NO3 +10 H NH4 +3 H2O

Para ajustar las semirreacciones en medio bsico, lo que suele resultar ms sencillo, es hacerlo
siempre como si fuese en medio cido, aadiendo primero H2O para ajustar el oxgeno y despus
H+ para ajustar el hidrgeno, y despus, aadir en ambos miembros tantos moles de OH- como
moles de H+ se hayan incluido, transformando en agua la unin de H+ + OHSi la reaccin hubiese sido en medio bsico se hubiese procedido de la misma forma y a continuacin se
aadiran 10 OH en ambos miembros
+
+
NO3 + 10 H + 10 OH NH4 + 3 H2O + 10 OH
+

Uniendo H + OH

NO3 + 10 H2O NH4 + 3 H2O + 10 OH

Y eliminado el agua de donde hay menos

NO3 + 7 H2O NH4 + 10 OH

4. Ajustar elctricamente las dos medias ecuaciones, adicionando electrones en el miembro de la


ecuacin y en un nmero tal, que haya el mismo nmero de cargas en ambos miembros de la
ecuacin. El nmero de electrones tambin coincide con la variacin del estado de oxidacin.
+

NO3 + 10 H + 8 e NH4 + 3 H2O


2+
Zn Zn + 2 e

(el N pasa de +5 a -3, el cambio es 8)


(el Zn pasa de 0 a +2, el cambio es 2)

5. Igualar el nmero de electrones ganados y perdidos multiplicando las semirreacciones por los
coeficientes necesarios.
-

1 [NO3 + 10 H + 8 e NH4 + 3 H2O]


2+
4 [Zn Zn + 2 e ]

6. Sumar miembro a miembro las dos medias ecuaciones. Se obtiene la ecuacin total inica.
+

2+

NO3 + 10 H + 4 Zn NH4 + 3 H2O+ 4 Zn

7. Llevar los coeficientes de la ecuacin total inica a la ecuacin total (si falta alguna sustancia, se ajusta
por tanteo.
-

Sumando 9 Cl (que acta como ion espectador) en cada miembro


HNO3 + 9 HCl + 4 Zn --> NH4Cl + 3 H2O + 4 ZnCl2

17

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Ecuaciones qumicas y proporciones en peso


Los coeficientes estequiomtricos definen unas relaciones, de nmeros enteros sencillos, que se refieren a
moles. Cuando hay que determinar las cantidades necesarias de un reactivo para reaccionar con otro dado o
para obtener una cierta cantidad de producto lo ms sencillo es utilizar estas proporciones estequiomtricas:
N2
1 mol

2O2
2 moles

2 NO2
2 moles

En la reaccin anterior se producen dos moles de NO2 por cada mol de N2 que reaccione y en esa reaccin
intervendrn necesariamente dos moles de O2
Si se quieren obtener 1000 moles de NO2 se necesitarn 500 moles de N2 y 1000 moles de O2
Para poder obtener 250 moles de cal (CaO) a partir de piedra caliza (CaCO3), calcinando esta para provocar su
descomposicin:
CaCO3 CaO + CO2
se necesitarn 250 moles de CaCO3
N2 + 3H2

En un proceso de obtencin de amonaco

2NH3

si se dispusiese de 600 moles de hidrgeno, se necesitaran 200 moles de nitrgeno para


reaccionar con el y se obtendran 400 moles de amoniaco

Estas sencillas proporciones entre nmero de moles habr que transformarlas en proporciones en peso, ya que
la pesada es el procedimiento habitual para determinar la cantidad existente de una cierta sustancia. Para
pasar de proporciones molares (de moles) a proporciones ponderales (de peso) lo nico que se necesita es
conocer los pesos moleculares de las sustancias:
N2
+
1 mol
1 mol28 g/mol = 28 g

2O2
2 moles
2 moles32 g/mol = 64 g

2 NO2
2 moles
2 moles46 g/mol = 92 g

Si se quieren obtener 1000 moles de NO2, que pesan 100046 = 46000 g = 46 kg, se necesitarn 500 moles de
N2, que pesan 50028 = 14000 g = 14 kg, y 1000 moles de O2, que pesan 100032 = 32000 g = 32 kg.
N2
+
1 mol
1 mol28 g/mol = 28 g
14 kg

2O2
2 moles
2 moles32 g/mol = 64 g
32 kg

2 NO2
2 moles
2 moles46 g/mol = 92 g
46 kg

Para poder obtener 250 moles de cal (CaO) a partir de piedra caliza (CaCO3), calcinando esta para provocar su
descomposicin:
CaCO3
1 mol
100 g (40+12+316)

CaO
1 mol
56 g (40+16)

CO2
1 mol
44 g (12+216)
se necesitarn 250 moles de CaCO3

Para obtener 25056 = 14000 g de cal se necesitarn 250100 = 25000 g de CaCO3


En un proceso de obtencin de amonaco
N2
28 g

3H2
32 = 6 g

2NH3

217 = 34 g

si se partiese de 600 moles de H2, es decir, de 6002 = 1200 g de H2, se necesitaran 200 moles de N2,
20028 = 5600 g, para reaccionar con l y se obtendran 400 moles de NH3, 40017 = 6800 g

Proporciones no estequiomtricas. Reactivo limitante. Exceso de reactivo


Cuando aaden los reactivos para proceder a su transformacin la mezcla puede hacerse en la proporcin que
se desee. Por diversas razones, es frecuente realizar las mezclas en proporciones diferentes de las
estequiomtricas.
Para ilustrar los conceptos que siguen se va a utilizar, con el fin de a cabo la reaccin anterior de obtencin de
amoniaco,
N2 + 3H2 2NH3
una mezcla de 100 moles de nitrgeno y 150 moles de hidrgeno.
Esta mezcla no est en proporciones estequiomtricas ya que, segn la ecuacin qumica, la proporcin
estequiomtrica N2/H2 es 1/3
Con 100 moles de N2 la proporcin estequiomtrica de H2 son 300 moles, y hay 150
Con 150 moles de H2 la proporcin estequiomtrica de N2 son 50 moles y hay 100

18

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Reactivo limitante
Como las reacciones siempre tienen lugar en las proporciones estequiomtricas, cuando se tiene una
mezcla de reactivos en proporciones diferentes, es imposible que reaccionen completamente.
En el ejemplo de la mezcla indicada, para que reaccionen completamente los 100 moles de N2 haran falta 300
moles de H2 y slo se dispone de 150; por lo tanto, es imposible que todo el N2 existente en la mezcla reaccione.
Para que reaccionen los 150 moles que hay de H2 se necesitaran 50 moles de N2. En este caso no habra
problema ya que hay ms moles de los necesarios: hay 100.

El reactivo que, teniendo en cuenta las cantidades presentes, puede reaccionar completamente se denomina
reactivo limitante (ya que es el que limita la mxima cantidad de producto que se puede obtener: lo mximo
que puede reaccionar es la totalidad del reactivo limitante)
El reactivo limitante sera el H2 (el N2 no puede reaccionar totalmente porque no hay hidrgeno suficiente para ello)

Exceso de reactivo
Una vez definido el reactivo limitante, quedan definidas las cantidades estequiomtricas de los dems
reactivos necesarias para la reaccin completa del limitante y las de productos que se formaran
Para reaccionar con los 150 moles de H2, que es el reactivo limitante, la cantidad estequiomtrica de N2 son 50
moles y la reaccin completa dara origen a la formacin de 100 moles de amoniaco.

Los reactivos de la mezcla que no pueden reaccionar completamente se dice que son reactivos en exceso.
Para definir la cantidad que hay de un reactivo en exceso se puede dar directamente dicha cantidad o
proporcionar lo que se denomina exceso de reactivo.
El exceso de reactivo es lo que se introduce de ms sobre la cantidad estequiomtrica o tericamente
necesaria (para reaccionar con todo el limitante) y suele expresarse en %. El exceso de un reactivo I, EI, sera:

El exceso de nitrgeno sera

Un exceso de reactivo del 100% indica que se aadido lo necesario ms un 100% adicional de dicha cantidad
(es decir: el doble de lo necesario. Un exceso de reactivo del 20% indica que se ha aadido lo necesario ms
un 20% de dicha cantidad (es decir 1,2 veces lo necesario).

Rendimiento
Debido a las caractersticas de las propias reacciones o a las condiciones en las que se llevan a cabo es
frecuente que las reacciones no se completen y, en consecuencia, que no reaccione completamente ni siquiera
el reactivo limitante.
Para determinar hasta que punto se ha completado una reaccin se define el concepto de rendimiento: relacin
entre lo que realmente se obtiene del proceso y lo mximo que se podra obtener; es frecuente, tambin,
expresarlo en %:

En el ejemplo que se viene utilizando si el rendimiento logrado fuese del 100% reaccionara la totalidad del reactivo
limitante (los 150 moles de H2) y lo haran con 50 moles de N2 formando 100 moles de NH3:
Mezcla inicial
Reaccin con =100%
Mezcla final

N2
100
-50
50

19

3H2
150
-150
0

2NH3
0
100
100

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
Si el rendimiento fuese del 80%, reaccionara el 80% del reactivo limitante y lo hara con las proporciones
estequiomtricas de los dems reactivos, formando los productos en proporciones estequiomtricas (la reaccin
siempre tiene lugar en proporciones estequiomtricas):

Mezcla inicial
Reaccin con =80%
Mezcla final

N2
100
-500,8
60

3H2

150
-1500,8
30

2NH3
0
1000,8
80

Grado de conversin
El grado de conversin, x, o, simplemente, la conversin se define como la fraccin convertida del reactivo
limitante y suele expresarse tambin en %. Cuando no existen reacciones secundarias tiene un significado de
rendimiento de la reaccin: la relacin entre lo obtenido y el mximo que se podra obtener si la reaccin se
completase. Si el reactivo limitante es A, la conversin viene dada por

NOTA. El trmino Cantidad alimentada se refiere a la cantidad disponible para la reaccin, o cantidad total

Aunque el grado de conversin se sobrentiende referido al reactivo limitante, en ocasiones puede hablarse de
la conversin o del grado de conversin de un reactivo determinado que no sea el limitante y se obtiene de la
misma forma; en este caso la conversin no tiene ese significado apuntado de rendimiento de la reaccin.
En el ejemplo, cuando el rendimiento es del 100% la conversin del H2, reactivo limitante, es tambin del 100%

Sin embargo, la conversin del nitrgeno sera

Cuando el rendimiento es del 80%, la conversin del H2:

Y la conversin del nitrgeno sera

Impurezas. Inertes. Reacciones secundarias


Es frecuente, sobre todo en procesos industriales, que los reactivos que se utilicen no sean puros. Resulta ms
barato introducirlos con impurezas que proceder antes a la separacin de stas.
Por inertes se entienden todas aquellas sustancias que son introducidas junto con los reactivos, pero que no
intervienen en ninguna reaccin. En la mayora de los casos las impurezas se consideran inertes. Un ejemplo
tpico es el nitrgeno del aire que se introduce con el oxgeno en las reacciones de combustin. Estas
sustancias pueden usarse como sustancias vinculantes o de referencia, ya que permanecen inalteradas
durante el proceso y, por lo tanto, las cantidades a la entrada y a la salida son iguales, pudindose establecer,
en base a las mismas, relaciones entre dichas corrientes.
Ejemplo. El fsforo elemental se obtiene en un horno elctrico a partir de fosfato clcico, slice y carbn
2Ca3(PO4)2(s) + 6SiO2(s) + 10C(s) P4(g) + 6CaSiO3(s) + 10CO(g)
Si el mineral de fosfato tiene una riqueza del 60% en peso (resto inertes), se pide, partiendo de 100 kg de mineral:
a) Calcular las cantidades estequiomtricas de slice y carbn

20

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

De la ecuacin qumica ajustada se pueden obtener las relaciones en peso:


2Ca3(PO4)2 +
620 g

+ 10C
120 g

6SiO2
360 g

P4(g)
124 g

+ 6CaSiO3
696 g

+ 10CO(g)
280 g

En 100 kg de mineral hay 60 kg de Ca3(PO4)2 que reaccionan con


2Ca3(PO4)2
60 kg

6SiO2 +
34,84 kg

10C

11,61 kg

P4(g)
12 kg

6CaSiO3 +
67,35 kg

10CO(g)
27,1 kg

b) Si por cada 100 kg de mineral se introducen en el horno 15 kg de carbn y 38 kg de slice, indicar cual es el reactivo
limitante y el exceso de los restantes
Reactivo limitante:
Proporciones estequiomtricas molares
Proporciones estequiomtricas en peso
Cantidades introducidas
Cantidades estequiomtricas:
para reaccionar con 60 kg de Ca3(PO4)2
para reaccionar con 38 kg de SiO2
para reaccionar con 15 kg de C

2Ca3(PO4)2 +
620 g
60 kg

6SiO2
360 g
38 kg

60 kg
65,44 kg
77,5 kg

34,84 kg
38 kg
45 kg

10C
120 g
15 kg
11,61 kg
12,67 kg
15 kg

No hay suficiente Ca3(PO4)2 para que reaccione los 38 kg de SiO2


No hay suficiente Ca3(PO4)2 ni SiO2 para que reaccionen los 15 kg de C
Por lo tanto, el reactivo limitante es el Ca3(PO4)2
Exceso de SiO2:

Exceso

de

C:

c) Si el grado de conversin logrado es del 90%, determinar las cantidades de productos formados
El balance del proceso ser (todas las cantidades en kg):
Prop. estequiomtricas:
Alimentacin
Produccin
Salida

2Ca3(PO4)2 +
60
60
-600,9
6

10C
11,61
15
-11,610,9
4,55

6SiO2 +
34,84
38
-34,840,9
6,64

Conversin SiO2:

P4(g) + 6CaSiO3 +
12
67,35
0
0
120,9
67,350,9
10,8
60,61

10CO(g)
27,1
0
27,10,9
24,39

Inertes
40
0
40

Conversin C:

Estas conversiones son, lgicamente, inferiores a las del reactivo limitante.

En algunos procesos, adems de la reaccin principal (la que se quiere llevar a cabo para obtener el producto
deseado), tienen lugar reacciones secundarias (tambin llamadas reacciones adyacentes o competitivas).
Estas reacciones son consumidoras de reactivos y conducen a la formacin de sustancias no deseadas.
Cuando no existen reacciones secundarias, como se ha indicado anteriormente, el grado de conversin del
reactivo limitante coincide con el rendimiento de la reaccin. Si existen reacciones secundarias el rendimiento
de la reaccin es menor que el grado de conversin ya que una fraccin del reactivo limitante se convierte en
productos no deseados.
Ejemplo. En el proceso de obtencin de formaldehido por oxidacin cataltica de metano con oxgeno,
CH4 + O2 HCHO + H2O
se produce, simultneamente, como algo indeseado, la combustin completa de una fraccin del metano:
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
En un reactor alimentado con metano y oxgeno se obtienen unos gases cuya composicin en volumen (%) es
HCHO: 24

CO2: 8

H2O: 40

O2: 12

Determine, para 100 moles de gases a la salida del reactor,:

21

CH4: 16

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
a)

Reactivo limitante
Los moles de C en los gases de salida son los moles de CH4 alimentados: 48 moles CH4
Haciendo el balance de O se obtienen los moles de O2 alimentados: 52 moles

b)

La reaccin principal tiene una estequiometra 1:1, luego el reactivo limitante es CH4
Exceso de reactivo
El reactivo en exceso es el oxgeno:

c)

Grado de conversin
Cuando no se especifica nada se refiere al reactivo limitante

d)

Rendimiento del proceso

Aplicacin a las reacciones de combustin. Combustibles fsiles


Uno de los tipos de reacciones ms utilizados en todo tipo de industrias y actividades en general son las
reacciones de combustin. En ellas se hace reaccionar un combustible (normalmente un combustible fsil:
carbn, petrleo, gas natural o derivados de ellos como la gasolina, el gas oil o el fuel oil) con el oxgeno del
aire con el objetivo de aprovechar el calor generado por la reaccin.
Los carbones son combustibles slidos, con una amplia variedad en su composicin; son los menos reactivos y
suelen tener un contenido elevado de humedad y de impurezas que dan origen a la formacin de una
importante cantidad de un residuo slido de la combustin: cenizas y escorias. De todos los combustibles
fsiles son los que tienen mayor contenido de C y menor de H; son, por ello, los que ms contribuyen a la
emisin de gases de efecto invernadero y al cambio climtico.
En el extremo opuesto se encuentra el gas natural, constituido mayoritariamente por CH4, con la mayor relacin
H/C. La composicin de un gas natural depende del yacimiento del que proceda y puede variar sensiblemente.
Es el combustible ms reactivo.
El petrleo y sus derivados son combustibles lquidos con una composicin que tambin es muy variable. El
petrleo no se utiliza como se extrae del yacimiento (crudo) sino que se somete a unas operaciones de
separacin de componentes para obtener diversas fracciones, algunas de las cuales tienen un valor mucho
mayor que el crudo original (como los combustibles de automocin). Las fracciones ms ligeras suelen ser las
de mayor valor y las que presentan menos problemas para su combustin.
Sea cual sea el combustible fsil utilizado, como todos ellos se han formado en la Naturaleza a partir de
materia orgnica, contienen, en proporciones variables C e H, como componentes mayoritarios, O, N y S, en
menor proporcin y como minoritarios otros elementos entre los cuales pueden encontrarse Cl, P, Na, Ca, etc,
aparte de impurezas que, sobre todo en el caso de los carbones, pueden considerarse como inertes. Esto en lo
que hace referencia a su composicin elemental que es la que normalmente se considera ya que los
compuestos que forman dichos elementos en cualquiera de estos combustibles son enormemente variados
(salvo, quizs, el caso del gas natural, constituido mayoritariamente por metano, anhdrido carbnico y
menores cantidades de hidrocarburos de cadena corta: etano, propano)
En el proceso de combustin completa los elementos citados reaccionan con el oxgeno del aire como sigue:
C
H
O
N
S

Se transforma en CO2
Se transforma en H2O
Reduce las necesidades de aire (oxgeno) necesario para la combustin
Sale como N2
Se transforma en SO2

22

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Aire y oxgeno estequiomtricos


Conocida la composicin del combustible (basta con conocer la composicin elemental) y sabiendo, como se
ha indicado en el apartado anterior, en que se convierte cada elemento, se puede determinar la cantidad de
oxgeno necesario para la combustin completa.
Sabiendo que para obtener 21 moles de oxgeno hay que emplear 100 moles de aire se calcula el aire terico
necesario para la combustin completa o aire estequiomtrico
Exceso de aire
Puesto que los combustibles son caros y el aire no lo normal es operar con exceso de oxgeno para asegurar,
en la medida de lo posible, la combustin completa del combustible.
Aunque en rigor el reactivo es el oxgeno (el nitrgeno que lo acompaa en el aire acta como un inerte) es
frecuente referirse al exceso de aire de operacin. El exceso de aire, expresado como porcentaje, coincide
numricamente con el exceso de oxgeno
Combustin incompleta
A pesar de operar con exceso de aire, es frecuente que la combustin no sea completa (escaso tiempo de
reaccin, mezcla incorrecta de combustible y aire, reaccin lenta, sobre todo en el caso de los carbones, etc)
Consecuencias de la combustin incompleta son que algunos componentes o fraccin del combustible
abandone la instalacin de combustin sin haber reaccionado o, tambin, que parte del carbono prresente
reaccione de forma incompleta, dando origen a la formacin de monxido de carbono
2 C + O2 2 CO
Si se opera con exceso de aire en los productos de combustin saldr oxgeno. La cantidad de este ser mayor
si la reaccin no se completa
Gases de combustin. Anlisis en base seca
Para verificar la marcha de una instalacin de combustin es habitual realizar un anlisis de los productos de
la combustin, los gases de combustin. Las proporciones en dichos gases de inquemados, CO o de oxgeno
permiten obtener informacin acerca de la idoneidad del proceso y actuar para optimizar la combustin.
Los gases de combustin estarn constituidos mayoritariamente por el nitrgeno del aire, el CO2 y el agua
formados en la combustin y, en proporciones menores por el oxgeno en exceso, SO2, CO, etc.
Lo habitual es proporcionar la composicin de los gases de combustin en porcentaje de volumen, que
coincide con el porcentaje molar.
Es frecuente analizar los gases despus de haber eliminado de los mismos el contenido del agua: a lo
que queda se le llama fraccin seca de los gases de combustin o simplemente, gases secos. El
anlisis de esta fraccin se dice que es el anlisis de los gases de combustin en base seca.

23

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

Problemas Propuestos
1) Calcule:

a) El nmero de gramos en 2,4 moles de cromato potsico. 466 g


b) El nmero de moles en 312 g de bromuro clcico.
1,56 moles
c) El nmero de electrones en 0,082 moles de electrones. 4,941022 e

2) El fsforo reacciona con el bromo para dar PBr3. Si se hacen reaccionar 50 g de fsforo con 200 g de bromo,
a) Cunto PBr3 se obtendr? 225,82 g
b) Qu y cunto quedar sin reaccionar? 24,13 g de P
4) Para obtener 98 g de Cr mediante una aluminotermia (proceso de reduccin de xidos metlicos con Al) se
ha partido de 152 g de Cr2O3 y 54 g de Al en polvo. Cul ha sido el grado de conversin? 94,23%
5) Una muestra de 0,596 g de un compuesto gaseoso que contiene solamente boro e hidrgeno ocupa 484 cm3
a 273 K y 1 atm. Cuando el compuesto se quem en exceso de oxgeno, todo el hidrgeno se recuper en la
forma de 1,17 g de H2O y todo el boro como B2O3.
a) Cul es la frmula emprica y molecular y el peso molecular del compuesto? BH3, B2H6, 27,6 g/mol
b) Qu masa de B2O3 se produjo en la combustin? 1,50 g
6) Dada la reaccin:

2 K2Cr2O7(s) + 2 H2O(l) + 3 S(s) = 3 SO2(g) + 4 KOH(s) + 2 Cr2O3(s)

Si se han recogido 5 litros de SO2 medidos en condiciones normales, se pide:


a) Qu cantidad de S ha reaccionado?
7,14 g
b) Cunto Cr2O3 se ha formado?
22,6 g
c) Si se ha partido de una mezcla estequiomtrica de reactivos, calcular la cantidad de K2Cr2O7 que
ha reaccionado.
43,78 g
d) Idem si la mezcla se ha hecho poniendo K2Cr2O7 y S en proporciones estequiomtricas y el agua con
un 50% de exceso 43,78 g
7) Se puede preparar CO2 dejando caer, gota a gota, H2SO4 concentrado sobre bicarbonato sdico segn la
siguiente reaccin: NaHCO3 (s) + H2SO4 (ac) = CO2 (g) + Na2SO4 (s) + H2O (l)
a) Ajuste la reaccin.
2 NaHCO3 + H2SO4 = 2 CO2 + Na2SO4 + 2 H2O
b) Si el NaHCO3 usado tiene una pureza del 94% p/p cuntos g de este compuesto se necesitan para
preparar 10 g de CO2? 20,31 g
c) Si el H2SO4 se usa en solucin acuosa del 52% p/p y su = 1,26 g/cm3 qu volumen de esta
solucin ha de usarse para obtener 10 g de CO2? 17 cm3
d) Si se recogen 50 L de CO2 medidos en CN, cuando la experiencia se realiza con 150 mL de una
solucin acuosa de H2SO4, cul es la molaridad de dicha solucin?
7,45 M
8) Cuntos mL de cido ntrico, de densidad 1,40 kg/L y riqueza en peso del 65% sern necesarios para
preparar 250 mL de solucin 2 M?
34,6 mL
9) Cien gramos de cierta disolucin contienen exactamente 10 g de NaCl, y su densidad es 1,071 g/mL. Cul
1,8308 M, 1,899 m
es la molaridad y molalidad del NaCl en la solucin?
10) Halle la frmula emprica de una sustancia cuya composicin centesimal en peso es la siguiente: 24,59%
de fsforo, 38,09% de oxgeno, 0,8% de hidrgeno y 36,52% de sodio. Na2PHO3
11) Una muestra de un xido de bario desconocido dio por un exhaustivo calentamiento 5 g de BaO puro y 366
cm3 de O2 medidos a 273 K y 1 atm. Se pide:
BaO2
a) Cul es la frmula emprica del xido de naturaleza desconocida?
b) Qu masa de xido haba inicialmente? 5,523 g
12) Un recipiente vaco de 1 L aumenta su peso en 89,34 mg cuando se llena con hidrgeno en CN Cual es
el peso molecular del hidrgeno? 2
13) Se puede suponer que el aire est constituido por molculas de O2 y N2 y que hay 21 molculas de O2 por
cada 79 molculas de N2. Si se tiene un recipiente de 1 L lleno de aire en CN, calcule:
a) Nmero de moles de 02 y de N2 que hay en el mismo. 0,00938 de O2 y 0,0353 de N2
b) Nmero de molculas de N2 2,1251022
c) Presiones parciales del 02 y del N2 0,21 y 0,79 atm
d) Peso molecular del aire 28,84 g/mol
Si del recipiente pudiese retirarse, a temperatura constante, todo el 02 dejando slo el N2
e) Calcule la presin final si el proceso se realiza a volumen constante 0,79 atm
24

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
f) Calcule el volumen final si el proceso se realiza a presin constante 0,79 L

14) La composicin en volumen de un gas natural es 60% CH4 30% CO2 y el resto SH2. Determine su peso
molecular, su densidad en CN y su composicin molar y en peso. 26,2 g/mol; 1,17 gINL; composicin molar igual
a composicin en volumen; comp. en peso: 36,64% CH4, 50,38 CO2, 12,98 SH2

15) En un matraz de 10 L se introducen, a 25 C, 2,0 g de H2, 12,0 g de N2 y 18,0 g de CH4. Calcule la fraccin
molar, presin parcial (atm) y concentracin en moles/L de cada uno de los gases. XH2 = 0,392, XN2 = 0,168, XCH4=

0,441; PH2 = 2,444 atm, PN2 = 1,046 atm, PCH4= 2,750 atm; [H2]= 0,1 mol/L, [N2]=0,0428 mol/L, [CH4]=0,1125 moll/L

16) En un recipiente hay 0,1 g de H2 a 25 C y 0,05 atm. Se introduce al aire estequiomtrico a la misma T en
para reaccionar con H2. Determine, suponiendo que todo el agua formada se encuentra en forma de vapor:
a) La composicin (% v/v) de la mezcla final a 80C. H2O = 34,7%, N2 =65,3%
b) Presin en el recipiente a 80C.
0,171 atm.
17) A una T dada una cierta cantidad de CH4 ocupa 10 litros a 0,24 atm. Un nmero igual de gramos del gas B
a la misma T ejerce una presin de 0,128 atm al ocupar el mismo volumen. Calcule el peso molecular de B. Si
B est compuesto C e H con un 80% p de C, determine adems su frmula emprica. PM = 30, C2H6
18) La fabricacin de cido sulfrico requiere tres operaciones
1) Tostacin (oxidacin) de azufre (o de un mineral de S) con aire para producir anhdrido sulfuroso
2) Oxidacin del anhdrido sulfuroso con aire para producir anhdrido sulfrico
3),Absorcin del anhdrido sulfrico con agua para obtener el cido
Cual es la mxima cantidad de cido sulfrico que puede obtenerse a partir de una tonelada de azufre?
Cules son las cantidades estequomtricas de aire (en Nm3 y en kg) y de agua (en L)? 3062,5 kg; 5000 Nm3 o
6437,5 kg de aire y 562,5 L de agua
3
19) En una instalacin para producir cido sulfrico se usan como materias primas 1 t/h de azufre, 3500 Nm /h
3
de aire para la tostacin del azufre, 1700 Nm /h de aire para la oxidacin del SO2 y 1000 L/h de agua.
Indique cules son, en cada una de las operaciones, los reactivos limitantes y calcule el exceso de los
otros. Tostacin: 5%exceso de aire, oxidacin: 2% exceso de aire, absorcin: 77,78% exceso de agua
En el supuesto de que el rendimiento fuese del 100% en todos los equipos:
Qu produccin de cido sulfrico se obtendra? 3062,5 kg de a. sulfrico
Cul es la proporcin (p/p) de cido sulfrico en la corriente lquida de salida? 87,5%

20) Para la misma instalacin del problema anterior y las mismas condiciones de operacin, determine,
considerando la instalacin en su conjunto, cul es el reactivo limitante, el exceso de los otros reactivos y las
conversiones logradas para cada uno de ellos. Limitante: S; excesos: aire 4%, agua 77,78%; conversiones: S
100%, aire 96,15%, agua 56,25%

21) Con las mismas cantidades de reactivos de los problemas anteriores, calcule la produccin de cido
sulfrico si la riqueza del azufre utilizado es del 92% y los rendimientos conseguidos en la tostacin, la
oxidacin y la absorcin son 95, 98 y 99,5%, respectivamente. Cules son ahora las conversiones de cada
reactivo? Y el rendimiento global del proceso? S 95%, aire 83,5%, agua 47,9%.; rend global 92,6%
22) Se queman 1000 kg/h de un carbn (84% p/p de C y el resto inertes) con un 20% de exceso de aire. EI
rendimiento logrado es del 95%. Calcule:
a) Caudal de aire introducido 8960 Nm3/h
b) Slidos producidos: cantidad y composicin 202 kg/h; 79,2% inertes, resto C
c) Gases de combustin: caudal y composicin, 8960 Nm3/h; 79% de N2,16,625% de CO2 y el resto O2
d) Caudal msico de CO2 que se emite 2926 kg/h
23) Se queman 1000 L/h de un combustible lquido (compuesto por C, H, O y S) cuya densidad es 0,7 kg/L.El
anlisis de los gases de combustin, en las condiciones en que se emiten, a 130C y 1 atm, arroja los
siguientes resultados (v/v): 500 ppm de SO2, 12,2% de CO2, 11% de humedad, 2% de O2, 0,4% de CO y el
resto es N2. Determine:
a) Composicin (% p/p) del combustible 83,66% de C, 12,17% de H, 3,28% de O y 0,89% de S
3
b) Caudal de gases emitido
12798 m /h
c) Exceso de aire con el que se opera
10%
d) Concentracin de SO2 en los gases, expresada en mg/Nm3 1429,5
24) Un recipiente contiene una mezcla de N2 y H2 con un 60% en volumen del segundo. Estos componentes
reaccionan, a T constante, formando amoniaco, hasta alcanzar el equilibrio. En ese momento la presin es el
80% de la inicial. Calcule, para la situacin de equilibrio
25

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
a) Conversin alcanzada 50%
b) Composicin de la mezcla
37,5% de N2 37,5% de H2 y 25% de NH3
Problemas resueltos

1) Se indican a continuacin varios conjuntos de nmeros cunticos. En caso de que sea un conjunto vlido
indique a qu orbital corresponden y en el supuesto de que describan el comportamiento del electrn
diferencial de un tomo (en su estado fundamental o bsico), escriba los elementos a los que puede pertenecer
Nos cunticos Orbital
Elementos
1, 0, 0, 4
No vlido
---

Nos cunticos
1, 0, 0, -2

Orbital
1s

2, 1, 0, +2

2p

B, C, N, O, F, Ne

2, 2, 1, +2

No vlido

3, 2, 3, -2

No vlido

---

3, 2, -2, -2

3d

Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn

8, 0, 0, +2

No vlido

---

6, 1, -1, +2

6p

Tl, Pb, Bi, Po, At, Rn

Elementos
H, He
---

2) Las configuraciones electrnicas, en el estado fundamental, se determinan teniendo en cuenta


Principio de mnima energa
Reglas de Hund

Principio de exclusin de Pauli


Principio Aufbau

Tipo de orbital del electrn diferencial de los siguientes elementos: O 2p

V 3d

Fr 7s

At 6p Tc 4d

Escriba todos los elementos cuyo electrn diferencial sea un:


4s K, Ca
3d Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn
1s H, He

4p Ga, Ge, As, Se, Br, Kr

Escriba las configuraciones electrnicas de los siguientes elementos (puede referirlas al gas noble anterior)
K [Ar]4s1

Os [Xe] 6s2 4f14 5d6

S [Ne] 3s2 3p4

Sn [Kr] 5s2 4d10 5p2

3) En tomos multielectrnicos, comparando la energa de los orbitales atmicos (n-1)d y ns


Es siempre mayor la del (n-1)d
En determinados elementos es mayor la del (n-1)d
Es siempre mayor la del ns
En todos los elementos despus de uno dado es
mayor la del (n-1)d
Un elemento del sexto periodo con configuracin de par inerte, tiene la siguiente configuracin
[Xe]5d

10

6s

[Xe]4f

14

5d

10

6s

[Xe]4f

14

5d

10

En el Ga el electrn diferencial (el que lo diferencia del elemento anterior) es un:


4s
4p
3d

[Xe]5s 4d

10

3f

Escriba el smbolo del elemento cuya configuracin electrnica (estado fundamental) se indica:
[He]2s22p4 : O
[Ar]4s23d6 : Fe
[Xe]6s24f145d106p1 : Tl
[Kr]5s24d7 Rh
Indique cules son todos los elementos en cuya configuracin electrnica en estado fundamental:
Existen electrones 5s y no 4d:

Rb, Sr

El electrn diferencial se comporta segn


orbitales definidos por los nmeros cunticos n= 3 y l=2:

Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn

El electrn de mayor energa es un electrn 4s:

K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn

Tache los tomos que no correspondan con las propiedades que se indican:
Su e- diferencial es 4s: Ca Fe As
Su e- ms dbilmente unido es 4s: Ca Fe As
Su e diferencial es 3d: Ca Fe As
Su e- ms dbilmente unido es 3d: Ca Fe As
Su e- diferencial es 4p: Ca Fe As
Su e- ms dbilmente unido es 4p: Ca Fe As
Las siguientes configuraciones electrnicas del C son falsas. Indique qu principio incumple cada una de
ellas
1s2 2s4: Principio de exclusin de Pauli
1s2 2p4: Principio de la mnima energa
1s2 2s2 2px2
Reglas de Hund
26

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

4) Para preparar CO2 se parte de una piedra caliza con un 95% en peso de CaCO3 (el resto son inertes
insolubles). La caliza se hace reaccionar con una solucin que contiene un 10% en peso en H2SO4 (cuya
densidad es 1,1 kg/L). Se opera con un exceso de cido sulfrico del 50%.
CaCO3 (s) + H2SO4 (l) CO2 (g) + CaSO4 (s) + H2O (l)

Corriente gaseosa
Caliza
El rendimiento del reactor es del 90%, y de l salen dos
Sol. cida REACTOR Corriente residual
corrientes, una gaseosa que contiene todo el CO2 formado y
cuya composicin volumtrica es: CO2, 90% y H2O, 10%; y una
corriente (slido-lquida) residual. Sabiendo que la cantidad de inertes que salen del reactor es 5 kg/h, calcule:

a)
b)
c)
d)

Cantidad de caliza alimentada


Caudal alimentado de solucin cida 1396,5 / (1,11000)
Caudal de salida del gas
Caudal y composicin (en peso) de la corriente residual de salida

a) Cantidad de caliza alimentada


Como salen 5 kg/h de inertes esta misma cantidad es la que tiene que entrar y para ello, habida cuenta de
la composicin de la piedra habr que alimentar 100 kg/h
b) Caudal alimentado de solucin cida
Las proporciones estequiomtricas vienen definidas por la ecuacin qumica
CaCO3 (s) +

H2SO4 (l)

CO2 (g) +

CaSO4 (s) +

H2O (l)

100

98

44

136

18

Para 95 kg/h de CaCO3 la proporcin estequiomtrica de H2SO4 ser 9598/100 = 93,1 kg/h
Con un 10% en peso de H2SO4 esa cantidad es la que hay en 93,1100/10 = 931 kg/h de solucin
Como se opera con un 50% de exceso, habr que alimentar 9313[(100+50)/100] = 1396,5 kg/h
En volumen:

1396,5 kg/h / 1,1 kg/L = 1269,55 L/h = 1,27 m3/h

c) Caudal de salida del gas


El balance (en kg/h salvo indicacin en contrario) quedara como sigue:
CaCO3 +
Prop. Esteq.
100
Entran (kg/h)
95
Reaccionan (kg(h) -950,9 = x
Salen
(kg/h) 9,5
(kmol/h)
0,095

H2SO4
98
139,65
-98x/100
55,86
0,57

CO2 (g) +
44

CaSO4 +
136

44x/100
37,62
0,855

136x/100
116,28
0,855

H2O
18
1256,85
18x/100
1272,24

Inertes
5

Los gases contienen todo el CO2 (0,855 kmoles/h) y este supone el 90% En volumen (y molar)
El 10% restante 0,85510/90 = 0,095 kmol/h (1,71 kg/h) son de vapor de agua
El resto del agua: 1272,24-1,71 = 1270,53 kg/h sale con la corriente residual
Con estos datos se puede completar la tabla con las cantidades presentes en las distintas corrientes
(balance de materia de la instalacin):
kg/h
CO3Ca
Inertes
H2SO4
H2O
CO2
CaSO4
Total

Caliza
95
5
100

Solucin cida Corriente gaseosa


139,65
1256,85
1,71
37,62
1396,5
39,33

Corriente residual
9,5
5
55,86
1270,53
116,28
1457,17

d) Caudal y composicin (en peso) de la corriente residual de salida


Composicin

CaCO3:
H2SO4:
CaSO4:

0,65%
3,8%
7,99%

Inertes:
H2O:

27

0,34%
87,22%
Total: 100%

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
Caudal

1457,17 kg/h

5) Una caldera quema 1000 kg/h de un combustible slido (F) con la siguiente composicin (en peso):
C: 80%p

H: 10%p

S: 5%p

Cenizas: 5%p

Sobre el proceso se sabe que:


- El 80% del C pasa a CO2 y el 15% a CO. Todo el H pasa a H2O.
- Parte del S queda sin reaccionar, el resto reacciona a SO2.
- Los gases de combustin (GC) contienen un 0,164 %vol de SO2.
- Todos los slidos que no reaccionan salen con la corriente W.

Cmara
combustin

GC

El aire se introduce (A) con un 30% de exceso. Se pide:


a) Aire estequiomtrico y aire realmente introducido (Nm3/h).
b) Caudal de gases de salida (Nm3/h)
c) Proporcin de azufre que reacciona (%)
d) Flujo de la corriente W (kg/h) y composicin en peso de la misma
e) Concentracin de SO2 (mg/Nm3) en los gases de salida.
a)Aire estequiomtrico para la combustin completa del combustible y aire realmente introducido (Nm3/h).
1 Nm3/h con n = pV/RT = 11000/(0,082273) = 44,67 moles/h = 0,04467 kmol/h
Aire estequiomtrico para 1000 kg/h de carbn
C+O2 CO2

H+ O2 H2O
S +O2 SO2

%p
80

kg/h
800

H
5

10
50

kmol/h
800/12 = 66,67

kmol/h O2 esteq
66,67

100
100/1 =100
100/4 = 25
50/32 = 1,56
1,56
Total 93,23 kmol/h de O2
Como hay que introducir 100 moles de aire por cada 21 moles de O2,
el aire estequiomtrico ser: 93,23100/21 = 443,95 kmol/h
que suponen un caudal de 443,95/0,04467 = 9944,5 Nm3/h

El aire introducido ser 443,953(1+30/100) = 577,13 kmol/h, que suponen 577,13/0,04467 = 12927,8 Nm3/h
b)Caudal de gases de salida (Nm3/h)
Cantidades a la salida (kmol/h)
CO2 = 66,670,8 =
CO = 66,670,15 =
H2O = 100/2 =
SO2 =
N2 = 577,1350,79 =
O2 =
TOTAL =

53,34
10
50
x

O2 consumido
53,34
10/2 = 5
50/2 = 25
x

456
577,1350.21 53,34 5 25 x
607,135 kmol/h

13600 Nm3/h

c) Proporcin de azufre que reacciona


A partir del dato de proporcin en volumen (= proporcin molar) de SO2 en los gases
(x/607,135)100 = 0,164 x = 1 kmol/h

Reacciona (1/1,56)100 = 64,1%

d) Flujo de la corriente W (kg/h) y composicin en peso de la misma.


Cenizas: 10000,05 =
C (sin reaccionar): 10000,8(1-0,8-0,15) =
S (sin reaccionar): 0,56 kmol/h32 kg/kmol =
TOTAL:

50 kg/h
40 kg/h
17,92 kg/h
107,92 kg/h

46,33%
37%
16,67%

e) Concentracin de SO2 (mg/Nm3) en los gases de salida.


Cantidad de SO2 en los gases
1 kmol/h64 kg/kmol1000000mg/kg =64106 mg/h de SO2
Caudal de gases de combustin = 13600 Nm3/h

28

[SO2] = 4705,9 mg/Nm3

Tema 1

Introduccin. Estequiometra

6) En un horno se introducen, con aire en exceso, 100 kg/h de un combustible con la siguiente composicin
elemental:
C: 72%p
H: 14%p
S: 4%p
Inertes: 10%p
Se sabe que el 90% del C introducido en el reactor reacciona convirtindose en CO2 y que no se produce CO,
mientras que el S y el H reaccionan totalmente, formando SO2 y H2O, respectivamente.
Los gases de combustin pasan posteriormente por un separador en el que se separan el C que no ha
reaccionado, los inertes y un 20% del agua producida en el reactor de combustin.
Los gases salen a presin atmosfrica y a 200 C del separador y con un caudal de 2500 m3/h. Un anlisis de
los mismos en base seca, proporciona un 82% en volumen de N2.
AIRE
(en exceso)

COMBUSTIBLE
100 kg/h

GAS DEPURADO
(200C 2500 m3/h)
REACTOR

DEPURADOR
RESIDUO

N2: 82% vol (base seca)


CO2, O2, H2O, SO2
C, Inertes, H2O

Calcule:
a) Peso (kg/h) y composicin (en peso) de la corriente RESIDUO
b) Corriente de AIRE introducido (Nm3/h).
c) Exceso de aire (%) introducido.
d) Concentracin de SO2 en el GAS DEPURADO (mg/Nm3).
e) Composicin volumtrica de la corriente gaseosa (en base hmeda).
C+O2 CO2
Se introducen Inertes:10 kg/h
La reaccin completa, producira
y se consumira de O2

H+ O2

H2O

S+O2 SO2

C: 72 kg/h=6 kmol/h
H: 14 kg/h=14 kmol/h
S: 4 kg/h=0,125 kmol/h
CO2:6 kmol/h=264 kg/h H2O:7 kmol/h=126 kg/h SO2: 0,125 kmol/= 8 kg/h
6 kmol/h
3,5 kmol/h
0,125 kmol/h
O2 estequiomtrico: 6+3,5+0,125 = 9,625 kmol/h

a) Peso (kg/h) y composicin (en peso) de la corriente RESIDUO.


Contiene:
El 10% del C, que no ha reaccionado 0,172 =
7,2 kg/h
17,0 %p
Los inertes
10 kg/h
59,4 %p
El 20% del agua formada
0,2126
25,2 kg/h
23,6 %p
Total
42,4 kg/h
b) Corriente de AIRE introducido (Nm3/h).
Gases en base hmeda: 2500 m3/h a 473K y 1 atm:
n = pV/RT =
64,46 kmol/h (base hmeda)
Contienen el 80% del agua producida: 70,8=
5,6 kmol/h
Gases en base seca: 64,46-5,6 = 58,86 kmol/h (base seca)
El 82% de los gases en base seca es N2: 58,86/0,82 = 48,27 kmol/h
Todo el N2 procede del AIRE introducido y es el 79% de dicho aire:
3
48,27/0,79 = 61,1 kmol/h = 1368,5 Nm /h
c) Exceso de aire (%) introducido.
El O2 estequiomtrico: 9,625 kmol/h
Aire estequiomtrico = 9,625/0,21 = 45,83 kmol/h
Exceso =(Introducido-Estequiomtrico)100/ Estequiomtrico = (61,1-45,83).100/45,83 = 33,3%
d) Concentracin de SO2 en el GAS DEPURADO (mg/Nm3).
0,125 kmol/h (de SO2)
64,46 kmol/h (de gas depurado)

8 kg/h = 8000000 mg/h


1443,9 Nm3/h

[SO2] = 5540,53 mg/Nm3

e) Composicin volumtrica de la corriente gaseosa (en base hmeda).


N2:
SO2:
H2O:
CO2: 60,9 =

48,27 kmol/h
0,125 kmol/h
5,6 kmol/h
5,4 kmol/h
29

76,37 % vol
0,2 % vol
8,86 % vol
8,54 % vol

Tema 1

Introduccin. Estequiometra
O2: 61,10,21 5,4 - 0,125 7/2 =
Total

3,805 kmol/h
63,20 kmol/h

30

6,02 % vol

S-ar putea să vă placă și