Los oxiranos actan como bases de Lewis, protonndose sobre el oxgeno en medios cidos.

El segundo tipo de reactividad est relacionado con la tensin del anillo que favorece las
reacciones de apertura.
Isomerizacin a compuestos carbonlicos: Los oxiranos en presencia de cidos de Lewis
isomerizan para formar aldehdos o cetonas. As, el oxirano en presencia de BF 3 se
transforma en acetaldehdo

Ejemplo - Proponer un mecanismo para la siguiente transformacin:

Solucin - El BF3 protona el oxgeno del oxirano, convirtindolo en buen grupo saliente y
favoreciendo la apertura del ciclo. Una transposicin a hidroxicarbocatin dar el producto
esperado.

Apertura de oxiranos en medios bsicos - Los buenos nuclefilos atacan y abren

oxiranos sobre el carbono menos sustituido. El mecanimo de la apertura es de tipo S N2 y
supone el ataque del nuclefilo por el lado opuesto al oxgeno que se comporta como grupo
saliente.

Apertura de oxiranos en medio cido - En medios cidos el oxgeno se protona

favoreciendo el ataque nuclefilo sobre el carbono. La apertura se produce sobre el carbono

ms sustituido. Con H+/H2O se obtienen dioles anti.

Mecanismo:

Desoxigenacin de oxiranos: Los oxiranos con sustituyentes trans pueden transformarse

en alquenos cis. Mientras que, los oxiranos con grupos cis se convierten en alquenos trans.
Veamos un ejemplo:

MTODOS DE SINTESIS DEL OXIRANO

Ciclacin
posicin

Mecanismo:

intramolecular
2
ciclan

(Williamson intramolecular): Alcoholes halogenados en

en
medios
bsicos
formando
oxiranos.

La primera etapa del mecanismo consiste en un equilibrio cido - base que despotona el
alcohol, generando un buen nuclefilo (alcxido) que cicla en la segunda etapa mediante
una
SN2
intramolecular.
Epoxidacin de alquenos: Los percidos (MCPBA) reaccionan con alquenos formando
oxiranos
(epxidos).

Mecanismo:

Epoxidacin asimtrica de Sharples: Los alcoholes allicos reaccionan de forma

enantioselectiva con tetraisopropxido de titanio, tert-butilhidroperxido y (+) (-) tartrato
de
dietilo,
para
dar
oxiranos.

Sntesis de Darzens: La reaccin parte de steres halogenados en posicin alfa, que

forman enolatos en medio bsico. La reaccin del enolato de ster con aldehdos o cetonas,
seguida
de
una
SN2
intramolecular,
produce
oxiranos.

Mecanismo:

[1]
[2]
[3]

Ataque
Sustitucin

Desprotonacin
nuclefilo
del
enolato
nuclefila
intramolecular

de
de
que

ster
genera

al
el

ster.
carbonilo.
oxirano.

Sntesis de Corey (Iluros de azufre): Los iluros de azufre reaccionan con aldehdos o
cetonas
formando
oxiranos.

[1]
Ataque
nuclefilo
del
iluro
al
carbonilo.
[2] Etapa de ciclacin aprovechando la capacidad del azufe como grupo saliente.
El iluro de azufre se prepara por metilacin del sulfuro de dimetilo seguido de tratamiento
con
base
fuerte