NGC620 Motores de Combusto Interna II

Emisses em motores de
combusto interna

Principais emisses

xidos de nitrognio NOx;

Monxido de carbono CO;

Hidrocarbonetos;

Aldedos;

Compostos de enxofre SO2 e H2S;

Particulado;

Dixido de carbono.

xidos de Nitrognio
Apresentao
NO xido ntrico (incolor)
NOx

Formado predominantemente

NO2 Dixido de nitrognio (vermelho marrom em concentraes

acima de 1 ppm

Efeitos nocivos sobre o seres humanos e a natureza

NO: no nocivo aos seres humanos.
NO2: problema nas vias respiratrias e nos olhos. Contribui para o efeito estufa.
NOx + HC + Luz
Na atmosfera:

SMOG
Oznio (O3)

Formao de cido ntrico

OH NO2

Formao

Oxidao do gs nitrognio atmosfrico no motor.

HNO3

chuva cida

Hidrocarbonetos
Apresentao
Olefinas - CnH2n

Parafinas - CnH2n+2 ex: metano e octano.,

Naftalenos - CnH2n

Aromticos - CnH2n+2 ex: benzeno e tolueno.,

Efeitos nocivos sobre o seres humanos e a natureza

SMOG
Na atmosfera: NOx + HC + Luz UV
Oznio (O3)
Alguns hidrocarbonetos so cancergenos.

Formao

Formado por combustvel parcialmente decomposto durante a combusto.

Responsvel pela formao da fumaa branca ou azul em motores Diesel.

Aldedos
Apresentao
composto orgnico caracterizado pela presena, em sua estrutura, do grupamento
H-C=O (formila) ligado a um radical aliftico ou aromtico.

Efeitos nocivos sobre o seres humanos e a natureza

Irritam os olhos e as mucosas.
Alguns apresentam odor desagradvel.

Formao
Formado em motores Diesel quando as temperaturas de combusto so baixas e
durante o aquecimento de motores Otto a lcool.

Monxido de carbono
Apresentao
CO

Efeitos nocivos sobre o seres humanos e natureza

Compete com o oxignio pela hemoglobina

Sua inalao pode levar morte

Em nveis mais baixos, a poluio por monxido de carbono pode causar dores de
cabea, nuseas e tonturas, alterar a percepo visual e a habilidade para realizar
tarefas.

Formao

Combusto incompleta e dissociao do dixido de oxignio.

Compostos de enxofre
Apresentao

SO2 Dixido de enxofre (formao em ambientes pobres)

Compostos
H2S cido sulfdrico (formao em ambientes ricos)

Efeitos nocivos sobre o seres humanos e a natureza*

A inalao de SO2 pode interferir na eliminao de bactrias e partculas inertes
dos pulmes. Aumenta a produo de catarro e causa maior resistncia das vias
areas.
chuva
cida
Na atmosfera: Formao de cido sulfrico 2SO2 2H 2O O2 2H 2 SO4
corroso
Formao
Oxidao do enxofre presente no combustvel, principalmente no leo Diesel.
* Fonte: Ribeiro, H; Assuno, J.V. Efeitos das queimadas na sade humana. Estudos avanados, v.16
n.44, 2002.

Material particulado
Apresentao
Formado basicamente por carbono e responsvel pela fumaa negra em motores
Diesel.
Efeitos nocivos sobre o seres humanos e a natureza*
Partculas com dimetro entre 5 e 30 m depositam-se no nariz, boca, faringe e traquia;
Partculas entre 1 e 5 m depositam-se na traquia, brnquios e bronquolos;
Partculas menores que 1 m depositam-se nos bronquolos e alvolos.
Meia-vida biolgica destas partculas de alguns dias a alguns anos.
aumento de doenas respiratrias em crianas e mortalidade em pacientes com doenas
cardiovasculares e/ou pulmonares, aumento dos ataques de asma em asmticos, aumento
de casos de cncer devido a efeitos de partculas cuja composio qumica contm
componentes carcinognicos

Formao
Combusto incompleta no motor.
* Fonte: Ribeiro, H; Assuno, J.V. Efeitos das queimadas na sade humana. Estudos avanados, v.16
n.44, 2002.

Gs carbnico
Apresentao
CO2 dixido de carbono

Efeitos nocivos sobre o seres humanos e a natureza

Gs que contribui para o efeito estufa

Formao

Resultado da combusto de hidrocarbonetos.

Formao de poluentes
CO presente
NO forma-se
a altas
no gs a alta temperaturas
temperatura
e FR > 1

Depsitos
absorvem HC
Camada de leo
absorve HC

Mistura empurrada
para as fendas

compresso

Chama
Mistura empurrada
para as fendas

Fonte de HC se
combusto
incompleta

combusto

Motores de ignio por centelha

Formao de poluentes

T cai, primeiro cessa

a formao de NO e
depois de CO
Escape de HC
das fendas.
Uma parte
ainda queima

expanso

Depsitos
liberam HC
Camada de
leo libera HC

exausto

Motores de ignio por centelha

Formao de poluentes
Hidrocarbonetos em motores de ignio por centelha:
1. Relao combustvel-ar no estequiomtrica;
Mistura incompleta;
Extino da chama nas paredes;
2. Combusto incompleta

Extino da chama durante a expanso;

EGR;
3. Fendas (crevices);
4. Vazamento pela vlvula de exausto;
5. Sobreposio de vlvulas;
6. Depsitos nas paredes da cmara de combusto;

7. leo nas paredes da cmara de combusto;

8. Blow-by;
9. Emisses evaporativas do tanque de combustvel.

Formao de poluentes
Monxido de carbono (CO):
1. Combusto incompleta;
2. Relao combustvel / ar no estequiomtrica;
3. Dissociao.
xidos de nitrognio (nO):
1. Combusto incompleta;
2. Relao combustvel / ar prximo estequiomtrica;

3. Dissociao.
xido de nitrognio
Dixido de nitrognio

NO H 2O

NO O2

NO2

NO2 O

H2

O N2

NO N

N O2
N OH

NO O
NO H

Emisses em um motor de ignio por centelha

Reduo de emisses em motores de ignio por centelha

Motor com injeo no coletor
2 vlvulas para
4 vlvulas

CO

Maior recirculao Aumento da taxa

dos gases de
de compresso
exausto

HC CO

HC

NOx Ce

Ce

CO NOx

Controle varivel
de vlvulas

HC CO

Ce

HC

NOx

NOx

Ce

Motor com injeo direta

Melhora da
qualidade do
combustvel

PM

Ce

NOx

Maior recirculao Controle completo

dos gases de
de vlvulas e
exausto
injeo
Ce

HC

HC

NOx Ce HC
NOx

Injeo de
mistura

NOx
Ce

HC

Formao de poluentes
Hidrocarbonetos em motores CI:

Combusto incompleta

Fendas;

Vazamento pela vlvula de exausto;

Depsitos nas paredes da cmara de combusto;

leo nas paredes da cmara de combusto

Gotejamento do bico injetor.

Formao de poluentes
Particulado (motores CI)

1. Relao combustvel-ar no estequiomtrica;

2. Combusto incompleta.

Esferas de carbono com dimetros entre 10 nm e 80 nm.

Cx H y

z O2

C (s) O2

a CO2 b H2O c CO d C(s)

CO2

Motores de ignio por compresso

Reduo de emisses em motores de ignio por compresso

2 vlvulas para
4 vlvulas

PM

Maior recirculao
dos gases de
exausto
PM

Aumento na
presso de
injeo
NOx

Ce HC

NOx

PM
Ce HC

NOx

Turboalimentao +
resfriamento

Ce HC

NOx
PM

HC
Ce

Efeito do EGR Exhaust Gas Recirculation

Motor de ignio por centelha

Efeito do EGR Exhaust Gas Recycle

Motor de ignio por centelha

EGR Exhaust Gas Recycle

Motor de ignio por compresso

EGR Exhaust Gas Recycle

Motor de ignio por compresso

Tratamento dos gases de exausto

Cenrio Motores de ignio por centelha
Temperatura dos gases de exausto de 300 a 400 oC em marcha lenta;
Temperatura dos gases de exausto de 900 oC em alta potncia;

Temperatura dos gases de exausto de 400 a 600 oC usualmente;

Frao relativa entre 0,9 e 1,2.
Gases de exausto contm oxignio quando o motor opera pobre;
Gases de exausto contm CO quando o motor opera rico.
Cenrio Motores de ignio por compresso
Temperatura dos gases de exausto de 200 a 500 oC;
Frao relativa sempre inferior a um.
Gases de exausto contm oxignio .

Tratamento dos gases de exausto

Remoo dos gases poluentes pode ser trmica ou cataltica.
Tratamento trmico*
A oxidao de hidrocarbonetos requer temperaturas superiores a 600 oC,
durante tempo superior a 50 ms;
A oxidao de CO requer temperaturas superiores a 700 oC;
Tratamento cataltico*
A oxidao de HC e CO pode ser conseguida com temperatura de 250 oC;
A oxidao de NO para formar NO2 requer temperaturas inferiores a 400 oC
e posterior eliminao do NO2;
A reduo de NO por CO, HC ou H2 para produzir N2 a forma preferida,
sendo possvel apenas em motores de ignio por centelha;
A reao de NO com amnia injetada uma forma alternativa de
tratamento.

* Fonte: Heywood, J. Internal combustion engines fundamentals, McGrawHill, 1988.

Tratamento dos gases de exausto em motores de

ignio por centelha

Conversor cataltico de trs vias

HC
Converso de trs poluentes:

CO
NOx

H2O

HC
CO
NOx

catalisador

CO2
N2

Motores de ignio por centelha

Conversor cataltico de trs vias

Oxidao de CO e HC em CO2 e H2O:

Cy Hn

n
1
O2
4

yCO2

n
H 2O
2

Necessidade de oxignio

1
CO
O2
2

CO2

CO H 2O

CO2 H 2

Motores de ignio por centelha

Conversor cataltico de trs vias

Reduo de NO/NO2 em N2:

2y

n
NO (ou NO2 ) C y H n
2

NO (ou NO2 ) H 2

1
N2
2

n
N2
4

yCO2

n
H 2O
2

H 2O

remoo de oxignio

NO (ou NO2 ) CO

1
N 2 CO2
2
Motores de ignio por centelha

Conversor cataltico de trs vias: eficincia de converso

Motores de ignio por centelha

Conversores catalticos de trs vias

Necessidade da sonda lambda

Necessidade de sistema de gerenciamento do motor para manter relao

estequiomtrica, que mantida apenas na mdia

Aumento de consumo em cargas parciais, com conseqente aumento da

emisso de CO2

Motores de ignio por centelha

Conversor cataltico de trs vias: acmulo de O2

O
xido de crio

Acmulo

Ce2O3

1
O2
2

2CeO 2

Superfcie do
catalisador

CO

CO2

Liberao

2CeO2 CO

Ce2O3 CO2

Motores de ignio por centelha

Conversor cataltico de trs vias

Catalisador

Colmia: metal ou cermica

Catalisador
(Pt / Pd / Rh e CeO2)
Revestimento
Al2O3

espessura

substrato

Motores de ignio por centelha

colmia

Conversor cataltico de trs vias

Requisitos:
Elevada rea superficial (por volta de 600 clulas / in2);
Baixa perda de carga;
Baixa capacidade trmica.

Motores de ignio por centelha

Conversor cataltico de trs vias: eficincia de converso

Motores de ignio por centelha

Arranjo do conversor cataltico

motor

Catalisador
sob o cap

Menor tempo de light-off;

Mais difcil de ser acomodado;

Mais sujeito degradao trmica.

Catalisador
sob o piso
Maior tempo de light-off.

Catalisador
preliminar

Catalisador
principal

Combina as vantagens
sistemas anteriores;
Maior custo.

temperatura

escapamento

dos

Durabilidade do conversor cataltico

Temperatura de light-off aumenta;
Envelhecimento

Eficincia da converso cai;

Resposta aos componentes muda.

Mecanismos de Envenenamento do catalisador;*

deteriorao
Desativao trmica.

* Fonte de contaminao: Chumbo e enxofre no combustvel, assim como aditivos no leo

lubrificante, como o fsforo.

Motores de ignio por centelha

Durabilidade do conversor cataltico: envenenamento

Envenenamento seletivo

Envenenamento no- eletivo

O que : Compostos como chumbo,

mercrio e cdmio reagem com os
componentes do catalisador formando
ligas.

O que : Adsoro do material do

catalisador
por
espcie
qumica,
bloqueando reaes adicionais (ex. SO2 e
Pd) ou reao com o substrato formando
um novo composto (ex. Al2(SO4)3).

O que fazer: Evitar contaminao j que

a reao irreversvel.

O que fazer: Aquecer ou remover o

contaminante do escoamento j que a
reao reversvel.

Metal
nobre

Envenenado

Al2O3

Resultado: Afeta a atividade de uma

dada reao.

Metal
nobre

Depsitos

Al2O3

Resultado: Aumento da temperatura de

light-off no 1o caso e mudana de
inclinao e translao da curva para
maiores temperaturas no segundo.

Durabilidade do conversor cataltico: desativao trmica

Sinterizao do metal nobre

Sinterizao do substrato

O que : Combinao do material do

catalisador, formando cristais sob a ao
do calor.

O que : Reduo dos poros sob a ao

de calor ou mudana de fase slida do
substrato, com conseqente reduo de
rea.

O que fazer: Evitar altas temperaturas j

que a reao irreversvel.

O que fazer: Evitar altas temperaturas j

que a reao irreversvel.

Sinterizao do
metal nobre

Al2O3

Resultado: Aumento da temperatura de

light-off e translao da curva para
maiores temperaturas.

Sinterizao dos
poros

Al2O3

Resultado: Aumento da temperatura de

light-off, mudana de inclinao e
translao da curva para maiores
temperaturas.

Durabilidade do conversor cataltico: desativao trmica

Interao entre o metal nobre e xido do substrato

O que : Combinao do material cataltico com o
substrato, formando um xido inativo.
800 oC
Ambiente pobre

Rh2O3

Al2O3

Rh2 Al2O4

O que fazer: Evitar altas temperaturas j que a reao

irreversvel ou substratos alternativos como SiO2, ZrO2 e
TiO2.
Resultado: Desativao da reduo de NOx.

Motores de ignio por centelha

Converso cataltica em motores de mistura pobre

Problema: Reduzir NOx em mistura de gases contendo grande quantidade de oxignio.

Mtodos de
reduo

SCR (Selective Catalytic Reduction);

Conversor cataltico de armazenamento de NOx.

Ativo injeo de agentes redutores nos gases de exausto;

SCR

Passivo uso apenas de componentes presentes nos gases de

exausto para reduo de NOx.

Motores de ignio por centelha

Converso cataltica em motores de mistura pobre

SCR Passivo
O que : Utilizao dos hidrocarbonetos presentes nos gases de exausto para reduzir NOx
formando N2, CO2 e H2O. So usados zelitos de cobre que sofrem com o envelhecimento
trmico e com a presena de enxofre no combustvel. Conversores catalticos de irdio
podem ser empregados.

Converso cataltica em motores de mistura pobre

SCR Ativo
O que : Injeo de agente redutor de NOx, amnia ou uria, antes do conversor cataltico.
Utilizam-se conversores de vandio e titnio com janela de operao entre 200 e 450 oC.

Motores de ignio por centelha

Converso cataltica em motores de mistura pobre

SCR Ativo reaes qumicas

Injeo de amnia:

4 NH 3 4 NO O2
8 NH3 6 NO2

4 N2 6 H 2O

7 N2 12 H 2O

Injeo de uria:

4 CO( NH 2 )2

H 2O

2 NH 3 CO2

Motores de ignio por centelha

Converso cataltica em motores de mistura pobre

Conversor cataltico de armazenamento de NOx (Storage Catalytic Converter).
Mistura pobre

Mistura rica
Mudana peridica

NO

1
O2
2

NO2

MeNO 3

1
O2
2

MeO

O2
NO

NO2 MeO

NO2

Pt

Material de
armazenamento

NO2

Material de
armazenamento

NO CO HC
Pt

armazenamento

armazenamento
Sofre com envenenamento por
enxofre.

MeNO3

N2

combustvel

Motores de ignio por centelha

Converso cataltica em motores de mistura pobre

Conversor cataltico de armazenamento de NOx (Storage Catalytic Converter).

Catalisador 3 vias
preliminar

Resfriamento dos
gases de exausto

motor

Converso de HC na partida a frio;

Converso em = 1;
Converso de HC e CO em operao pobre;
Temperatura de estabilidade > 950 oC.

Catalisador de
armazenamento
escapamento

Armazenamento de NOx e reduo;

Converso em = 1;
Converso de HC e CO em operao pobre;
Temperatura de estabilidade de 900 oC;
Resistncia ao enxofre e dessulfurizao.

Eficincias de converso tpicas

Catalisador
3 vias
SCR ativo (uria)

NOx

CO

HC

CH2O*

90-99% 90-99% 50-90% 80-95%

75-98% 90-99% 50-90%

------

*formaldedo
Fonte: http://www.dcl-inc.com 22/10/2007

Motores de ignio por centelha

Tratamento dos gases de exausto em motores de

ignio por compresso

Conversor cataltico de oxidao

Do ingls: Diesel Oxidation Catalytic Converter (DOC).

Substncias: HC e CO.
Estrutura: similar a de um catalisador de trs vias.
Desativao:
Por envenenamento com enxofre quando as temperaturas forem maiores que
300oC. Desulfurizao com temperaturas maiores que 600 oC ou
enriquecimento da mistura;
Trmica, atravs da sinterizao dos poros e/ou metais. Processo irreversvel.

Motores de ignio por compresso

Conversor cataltico de armazenamento (carros de passeio)

Substncias: NOx.
Funcionamento: similar ao apresentado anteriormente para um motor de ignio
por compresso.
Regenerao:
Por envenenamento com enxofre quando as temperaturas forem maiores que
300oC. Desulfurizao com temperaturas maiores que 600 oC ou
enriquecimento da mistura;
Trmica, atravs da sinterizao dos poros e/ou metais. Processo irreversvel.
Desulfurizao:
Como no se pode operar com uma mistura rica sem a formao de fuligem, a
desulfurizao deve ser conseguida mediante o aquecimento do conversor a
nveis de temperatura em torno de 500-550 oC.

Motores de ignio por compresso

Filtro de material particulado

Do ingls: Diesel Particle Filter (DPF).
Objetivo: Eliminar partculas entre 10 e 500 nm.
Caractersticas desejadas:
Resistir a temperaturas de exausto de 750 oC e picos de temperatura na
regenerao de 1400 oC;
Resistir ao estresse trmico provocado por rpidas variaes de temperatura;
Resistir a danos provocados por cinzas de leo lubrificante e aditivos;
Armazenar grandes quantidades de particulado e cinzas;
Propiciar baixa perda de carga;
Propiciar baixa inrcia trmica.
Principais tipos:
Monlito cermico;
Filtro de metal sinterizado;
Motores de ignio por compresso

Filtro de material particulado

Apresentam capacidade de armazenamento limitada, devendo ser limpos.

A maior parte do material retido no filtro formada por partculas de carbono

com hidrocarbonetos absorvidos.
Formas de remoo:
Exige temperaturas entre 500 oC e 600 oC*

Reao com oxignio

Reao com dixido de oxignio

C O2

C NO2

CO2

CO2

NO

Exige temperaturas entre 250 oC e 350 oC*

*Fonte: http://ect.jmcatalysts.com 23/10/2007

Motores de ignio por compresso

Arranjo do Sistema de Tratamento dos Gases de Exausto

*Fonte: Umicore Automotive Catalysts. Simpsio SAE Brasil Propulso Veicular e a Nova Matriz Energtica,
08/10/2007

Motores de ignio por compresso

Eficincias de converso tpicas

Catalisador

DOC
SCR ativo (uria)
DPF

NOx

------

CO

HC

70-95% 70-90%

75-98% 90-99% 50-90%

------

------

------

Aldedos

PM10

70-90%

10-40%

------

0-40%

------

70-95%

Fonte: http://www.dcl-inc.com 22/10/2007

Motores de ignio por compresso

Legislao

Brasil Programas de Controle da Poluio do Ar por Veculos

Automotores: PROCONVE (automveis) e PROMOT (motocicletas);
Europa European emission standards;
E.E.U.U. US Environmental Protection Agency (EPA);
Califrnia California Air Resources Board (CARB);
Japo Japanese Manufactures (JAMA).

Legislao: Europa
Especificao para os seguintes poluentes:
CO;
HC;
NOx;
Particulado (apenas para motores Diesel).

Emisso de CO2:

No existe uma legislao que especifique limites para estas emisses ou

para o consumo de combustvel.

Consultar: http://en.wikipedia.org/wiki/European_emission_standards

Legislao: Europa carros de passeio

Tier

Data

CO

HC

HC+NOx

NOx

PM

Diesel (em g/km)

Euro I

julho 1992

2.72 (3.16) -

0.97 (1.13) -

0.14 (0.18)

Euro II, IDI

Jan. 1996

1.0

0.7

0.08

Euro II, DI

Jan. 1996

1.0

0.9

0.10

Euro III

Jan. 2000

0.64

0.56

0.50 0.05

Euro IV

Jan. 2005

0.50

0.30

0.25 0.025

Euro V (proposto)

Set. 2009

0.50

0.23

0.18 0.005

Euro VI (proposto)

Set. 2014

0.50

0.17

0.08 0.005

Gasolina (em g/km)

Euro I

Juho 1992 2.72 (3.16) -

0.97 (1.13) -

Euro II

Jan. 1996

2.2

0.5

Euro III

Jan. 2000

2.30

0.20 -

0.15 -

Euro IV

Jan. 2005

1.0

0.10 -

0.08 -

Euro V (proposto)

Set. 2009

1.0

0.10 -

0.06 0.005

Euro VI (proposto)

Set. 2014

1.0

0.10 -

0.06 0.005

Legislao: Brasil

Legislao brasileira segue a europia.

Legislao: Califrnia
Para carros de passeio e caminhes leves valem as normas:
LEV I (veculos com menos que 2722 kg, modelos de 1993 a 2004;
LEV II (veculos com menos que 3856 kg, modelos a partir de 2004.
Categorias:

Tier 1;
TLEV (Transition low emission vehicle);
LEV I

LEV (Low emission vehicle);

ULEV (Ultra low emission vehicle);
SULEV (Super ultra low emission vehicle);
ZEV (Zero emission vehicle).

Norma pede garantia de durabilidade

Consultar: http://www.arb.ca.gov

LEV II

Panorama: veculos nacionais

Fonte: http://www.ibama.gov.br/qualidade-ambiental/proconve/ 10/05/2010

Exerccio
1) A cmara de combusto de um motor Otto V8 com taxa de compresso de
7,8:1, dimetro de pisto de 101 mm e 6719 cm3 pode ser aproximada por
cilindros de seo circular. O motor opera a 3000 rpm usando gasolina com
uma relao ar/combustvel de 15,2 e uma eficincia volumtrica de 90 %.
Quando ocorre a combusto, a chama se extingue prxima parede e uma
camada de mistura no se queima. A combusto ocorre a volume constante
prximo do ponto morto superior e a camada no queimada apresenta uma
espessura de 0,1 mm. Considere o combustvel uniformemente distribudo na
cmara. Calcule:
a) Porcentagem de combustvel que no queimou na camada superficial;
b) Vazo mssica de combustvel perdida na exausto;
c) Taxa de calor no liberada pela combusto incompleta na parede.