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Instituto de Qumica
Curso de Ps-Graduao em Qumica
Disciplina: Termodinmica
Professora:
RESUMO
Srie [CnC1im] [Ntf2]
C9H13F6N3O4S2
1-Ethyl-3-methylimidazoliumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide
1-Propyl-3-methylimidazoliumbis(trifluoromethylsulfonyl)amide
CH2
INTRODUO
Lquidos inicos (ILs) - propriedades distintas;
baixa presso de vapor,
fase lquida estvel amplo intervalo de temperatura,
baixa inflamabilidade,
estabilidade trmica a altas temperaturas.
Lquidos nanoestruturados - os pares de ons organizam-se em domnios polares e no
polares. A separao estrutural depende do tamanho das regies polares e no polares.
Potenciais aplicaes: sensores,
fluidos trmicos,
baterias,
condensadores,
lubrificantes,
ionogels,
extratores
solvente em anlise, sntese, catlise, e de separao.
INTRODUO
INTERPRETAO DAS PROPRIEDADES
MODELAGEM DE LQUIDOS INICOS
DADOS ALTAMENTE PRECISOS
capacidades calorficas, presses de vapor, viscosidade, densidade, ndice de refrao, etc
INTRODUO
CAPACIDADE DE CALOR ESPECFICO (Cp0 /m )
definida como a capacidade de calor por unidade de massa;
0
Onde m a massa da substncia
0 =
0 =
INTRODUO
JUSTIFICATIVAS E OBJETIVOS
Avaliar a linearidade na capacidade calorifica em funo do
comprimento da cadeia lateral.
Dados de alta preciso a T = 298,15 para a srie de alquil estendida
(pares e mpares).
A qualidade dos dados de capacidade calorfica, comparvel, em
rigor, com os dados da literatura medidos por calorimetria adiabtica
. As alteraes observadas sutis na capacidade calorfica com o
comprimento da cadeia lateral catinica alquil s possvel devido
elevada preciso do calormetro DROP .
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PARTE EXPERIMENTAL
Preparao da Amostra
O bis 1-alquil-3-metilimidazlio (trifluorometilsulfonil) imida srie, [CnC1im] [Ntf2]
(n = 2 a 8, 10, e 12)- IOLITEC (Pureza de 99%);
Purificao Secos a presso reduzida (<10 Pa) agitao (48 horas T = 373K);
A titulao de Karl Fischer das amostras revelou menos de desgasadas 100 ppm de
gua.
PARTE EXPERIMENTAL
O Aparelho
Duas partes
principais: o forno
e o calormetro de
recepo.
A temperatura do
forno foi de
303,15 K e o
calormetro
receptor foi
mantida a 293,15
K.
10
10
PARTE EXPERIMENTAL
O calormetro mede a
dupla troca de calor
resultante do
arrefecimento da
ampola a temperatura
inicial (Ti = 303,15 K)
para a temperatura
final (Tf = 293,15 K).
A preciso do aparelho
para a medio das
capacidades calorificas
para lquidos e slidos
foi avaliada antes, com
base nas medies do
cido
benzico
e
hexafluorobenzeno.
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PARTE EXPERIMENTAL
Calibrao
Uma vez calibrado, mediu-se a capacidade dos lquidos
inicos, [C6C1im] [Ntf2]
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RESULTADOS E DISCUSSO
Resultados obtidos e dados da literatura
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RESULTADOS E DISCUSSO
Dependncia dos valores Cp,m0 em relao comprimento da cadeia lateral
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Mudana no comportamento
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RESULTADOS E DISCUSSO
A mudana est relacionada
com
as
modificaes
estruturais.
Mudana no
comportamento
.Tendncia
tambm
RESULTADOS E DISCUSSO
0 > 0.65 3
Proximidade do grupo metileno do grupo
do anel imidazol, alta densidade e maior
interaes eletrostticas para este ILs.
n =2
n=3a6
praticamente constante - equilbrio
entre a diminuio da densidade e o
aumento da entalpia especfica de
vaporizao por grupo CH2- .
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RESULTADOS E DISCUSSO
19
RESULTADOS E DISCUSSO
Calores especficos e capacidade calorifica por volume e o
comprimento da cadeia lateral
Mudana
Mudana no comportamento
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RESULTADOS E DISCUSSO
Co p
23]
mostra n=2 a n=5 diminuio
1,92 k J cm-3 . Devido a diminuio de
densidade a o longo da srie.
n=7 a n=12 mudana clara nas
propriedades termofsicas. Poderia ser
resultado do equilbrio entre a
diminuio da densidade e do
o
aumento C p por grupo CH
CONSIDERAES FINAIS
As capacidades calorficas em 298,15 K da [CnC1im] [Ntf2] lquido inico srie foram
medidos com um grau de incerteza inferior a 0,3%.
A mudana na tendncia das capacidades calorficas com o comprimento da
cadeia alquilo de ctions a partir de n (C) = 6
O modelo esquemtico proposto recentemente [8, artigo] dos duas regies
moleculares lquidos inicos e suas diferentes contribuio para as propriedades
termodinmicas depois de um nmero crtico de tomos de carbono na cadeia
tambm suportada pelos resultados experimentais obtidos no presente trabalho.
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BIBLIOGRFIA
Heat capacities at 298.15 K of the extended [CnC1im][Ntf2] ionic liquid series, M.A.A.
Rocha et al.
P. Wasserscheid, T. Welton (Eds.), Ionic Liquids in Synthesis, Wiley-VCH, Weinheim,
2003.
M.A.A. Rocha, C.F.R.A.C. Lima, L.R. Gomes, B. Schrder, J.A.P. Coutinho, I.M.
Marrucho, J.M.S.S. Esperana, L.P.N. Rebelo, K. Shimizu, J.N. Canongia Lopes,
L.M.N.B.F. Santos, J. Phys. Chem. B 115 (2011) 1091910926.
M. Tariq, A.P. Serro, J.L. Mata, B. Saramago, J.M.S.S. Esperana, J.N. Canongia Lopes,
L.P.N. Rebelo, Fluid Phase Equilib. 294 (2010) 131138.
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