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Difusin
Mecanismos de difusin
Difusin en estado estacionario
Difusin en estado no estacionario
Factores que influencian la difusin
Otros caminos de difusin
Atomos etiquetados
formalmente
Tras un tiempo t
Mecanismos de Difusin.
! Mecanismos de intercambio
1
! Intercambio directo (1): dos
tomos vecinos
5
2
1
6
Mecanismos de Difusin.
! Mecanismos que incluyen defectos puntuales
! Intersticiales (4): Los tomos se mueven de un sitio intersticial a otro
generalmente tomos pequeos
Interstitialcy
(5): Los tomos se mueven de un sitio intersticial a uno de red y a continuacin a uno
intersticial.
En metales a RT poco probable la energa para la formacin de intersticiales es demasiado grande
Posicin inicial
Posicin final
Mecanismos de Difusin.
!
!
Mecanismos mixtos:
Pares de Frenkel de vida corta: se forman pares que dan lugar a bucles de varios tomos y al final del
proceso recombinan.
Mecanismos de corto circuito: regiones desordenadas (dislocaciones, superficies, intercaras, lmites de
grano, ...) favorecen la migracin de tomos
Flujo de material!
Aplicaciones
Endurecimiento superficial:
Los tomos de carbono difunden en los tomos de hierro de las
capas superficiales
Un ejemplo de endurecimiento superficial es la difusin de
carbono intersticial en un engranaje de direccin de un automvil.
La presencia de carbono hace el acero ms duro.
Los tomos de Si se dopan con fsforo para construir semiconductores tipo n.
1. Se deposita una capa rica en P sobre la superficie
2. Se calienta
Difusin.
Medidas experimentales:
1. Se construye una membrana (capa fina) de rea superficial conocida
2. Se impone un gradiente de concentracin
3. Se mide la velocidad a la que los tomos o molculas difunden a travs de la
membrana
Membrana
Gas a presin
PB
Gas a presin
PA
Direccin de difusin de
las especias gaseosas
Superficie, A
D: coeficiente de difusin
Elementos de proteccin
El cloruro de metileno es un ingrediente habitual en los disolventes de pinturas. Sin embargo, es irritante y puede
absorberse a travs de la piel. Cuando se usa este disolvente el operador tiene que usar guantes protectores.
Si se usan guantes de caucho butilado (0.04 cm de espesor), qu flujo de cloruro de metileno atraviesa el guante?
Datos:
Coeficiente de difusin en cauchos butilados:
D = 110 x10-8 cm2s-1
Concentrationes superficiales:
x2 x1 = 0.04 cm
Efecto de la Temperatura
El coeficiente de difusin aumenta con la temperatura
El coeficiente de difusin, D,
depende exponencialmente
de la temperatura
Fe fcc
20
34,0
Fe bcc
220
29,3
Fe
Fe fcc
22
64,0
Fe
Fe bcc
200
57,5
Ni
Fe fcc
77
67,0
Mn
Fe fcc
35
67,5
Zn
Cu
34
45,6
Cu
Al
15
30,2
Cu
Cu
20
47,1
Ag
Ag
40
44,1
Ti hcp
511
43,5
Si el coeficiente de difusin es
independiente de la composicin!
Slido semi-infinito
La especie que difunde es gaseosa y se mantiene a P constante
barra
Concentracin preexistente de cobre, Co
para t = 0, C = Co para 0 x
para t > 0, C = CS para x = 0 (concentracin superficial constante)
C = Co para x =
C(x,t) = Concentracin en el
punto x en el tiempo t !
erf (z) = funcin de error!
!
Ciencia de Materiales. Grupo 1. Curso 2012-2013
!
!
t = ti
!
!
t = t1
La concentracin de la especie que difunde es funcin del tiempo y la
posicin. C= f(x,t).
El gradiente de [c] es funcin del tiempo
t = tf
Una aleacin Fe-C (estructura FCC) contiene inicialmente un 0.20 % en peso de C, se carburiza a elevada temperatura y en
una atmsfera que conduce a una concentracin superficial de carbono del 1% en peso. Si tras 49.5 h la concentracin
de carbono es 0.35 % en peso a 4.0 mm por debajo de la superficie, determine la temperatura a la que se llev a cabo el
tratamiento
erf(z) = 0.8125
z = 0.93
T = 1300 K = 1027C
Ciencia de Materiales. Grupo 1. Curso 2012-2013
Elementos de proteccin
El cloruro de metileno es un ingrediente habitual en los disolventes de pinturas. Sin embargo,
es irritante y puede absorberse a travs de la piel. Cuando se usa este disolvente el
operador tiene que usar guantes protectores.
Si se usan guantes de caucho butilado (0.04 cm de espesor), cul es el tiempo de ruptura (tb),
por ejemplo, cuanto tiempo se pueden usar los guantes antes de que el cloruro de metileno
entre en contacto con la piel?
Datos:
Coeficiente de difusin en cauchos butilados:
D = 110 x10-8 cm2s-1
tb = 4 minutos
Ciencia de Materiales. Grupo 1. Curso 2012-2013
!
!
!
!
Una lmina de Fe con estructura BCC de 2 mm de espesor se expone a una temperatura de 675C a
una atmsfera carburizante en un lado y a una descarburizante en el otro: Tras alcanzar el estado
estacionario, el Fe se enfra rpidamente a temperatura ambiente. La concentracin de carbono en
ambos lados de la lmina result ser igual a 0.015 y 0.0068 % en peso. Calcule el coeficiente de
difusin si el flujo fue igual a 7,3610-9 kgm-2s-1.
En primer lugar debemos convertir las concentraciones de carbono que nos indican a las mismas unidades en las que no
proporcionan el resto de datos del problema. Esto es kgm-3.
= 1,18 kg Cm-3
= 0,535 kg Cm-3
D = 2,310-11 m2s-1
Ciencia de Materiales. Grupo 1. Curso 2012-2013
La superficie de un acero que contiene 0,15 en peso de carbono debe endurecerse por carburizacin. En
la carburizacin, el acero se coloca en una atmsfera que le proporcionar 1,2% de carbono en peso en la
superficie a elevada temperatura. Para conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0,45% en
peso de carbono a una profundidad de 2 mm por debajo de la superficie. Disee el tratamiento trmico de
carburizacin para producir estas propiedades. Suponga que la temperatura es lo suficientemente alta (por
lo menos 900C de manera que el Fe tenga una estructura FCC.
CS = 1,2%; C0 = 0,1%
Cx = 0,45%; x = 2 mm
El coste de operacin del horno de carburizacin a 1000C es de 1000 h-1. El aumento de temperatura implica una
modificacin del coste de acuerdo con la expresin:
Si en el horno de tratamiento se puede carburizar al mismo tiempo 5000 engranajes, determine la temperatura ptima de
carburizacin.
Si dividimos el coste total de operacin por el nmero de piezas tratadas tendremos el coste por pieza en cada una de las
posibles condiciones de tratamiento y podremos seleccionar aquella condicin en la que el coste de la pieza sea mnimo.
Un tubo impermeable de 3 cm de dimetro y 10 cm de largo contiene un gas que incluye 51019 tomos de N por cm3 y
51019 tomos de H por cm3 en un lado de la membrana de hierro. A fin de asegurar una concentracin constante de
nitrgeno e hidrgeno, se introduce gas en el tubo de manera continua. El gas del otro lado de la membrana tiene
constantemente 11018 tomos de N por cm3 y 11018 tomos de H por cm3. Todo el sistema debe operar a 700C,
temperatura a la cual el hierro tiene estructura BCC. Disee una membrana de hierro que impida la prdida de 1% de
nitrgeno cada hora y al mismo tiempo que permita el paso del 90% del hidrgeno por hora a travs de ella.
11018 tomos de Ncm-3
11018 tomos de Hcm-3
3 cm
10 cm
10 cm
Flujo de nitrgeno
Espesor
(a) Compare interstitial and vacancy atomic mechanisms for diffusion. (b) Cite two
reasons why interstitial diffusion is normally more rapid than vacancy diffusion.
a) La difusin por vacantes implica el movimiento de tomos de un sitio de red a otro
adyacente que mantiene una vacante. Este mecanismo se da en los fenmenos de
autodifusin y en los de difusin de impurezas sustitucionales.
El mecanismo intersticial implica el movimiento de tomos desde una posicin intersticial
a otra posicin intersticial.
(b) La difusin intersticial es, generalmente, ms rpida que la difusin por vacantes debido
a:
! Los tomos intersticiales al ser ms pequeos son ms mviles
! La probabilidad de sitios adyacentes vacos de tipo intersticial es ms elevada que la
correspondiente proporcin de vacantes adyacentes a un tomo de la matriz o a un tomo
sustitucional.
A gas mixture is found to contain two diatomic A and B species (A2 and B2) for which the partial
pressures of both are 0.1013 MPa (1 atm).This mixture is to be enriched in the partial pressure of the A
species by passing both gases through a thin sheet of some metal at an elevated temperature. The
resulting enriched mixture is to have a partial pressure of 0.051 MPa (0.5 atm) for gas A and 0.0203 MPa
(0.2 atm) for gas B.The concentrations of A and B (CA and CB, in mol/m3) are functions of gas partial
pressures ( PA2 and PB2 in MPa) and absolute temperature according to the following expressions:
Furthermore, the diffusion coefficients for the diffusion of these gases in the metal are functions of the absolute temperature
as follows:
Is it possible to purify the A gas in this manner? If so, specify a temperature at which the process may be carried out, and
also the thickness of metal sheet that would be required. If this procedure is not possible, then state the reason(s) why.
Este ejercicio implica difusin en estado estacionario por lo que es de aplicacin la primera ley
de Fick!
Las presiones parciales de A y B en la regin de altas presiones es la misma, 0,1013 MPa. Sin embargo al enriquecer el gas
tras su paso por la membrana en la regin de bajas presiones la presin parcial del gas B, 0,0203 MPa, es 2,5 veces inferior a
la presin parcial del gas A, 0,051 MPa.
Las expresiones proporcionadas en el problema nos indican que las concentraciones de A y B son proporcionales
a la raz cuadrada de la presin parcial de dichos gases!
The wear resistance of a steel shaft is to be improved by hardening its surface. This is to be
accomplished by increasing the nitrogen content within an outer surface layer as a result of nitrogen
diffusion into the steel; the nitrogen is to be supplied from an external nitrogen-rich gas at an elevated
and constant temperature. The initial nitrogen content of the steel is 0.002 wt%, whereas the surface
concentration is to be maintained at 0.50 wt%. For this treatment to be effective, a nitrogen content of
0.10 wt% must be established at a position 0.45 mm below the surface. Specify an appropriate heat
treatment in terms of temperature and time for a temperature between 475C and 625C. The
preexponential and activation energy for the diffusion of nitrogen in iron are 310-7 m2/s and 76,150 J/
mol, respectively, over this temperature range.
En este ejercicio se aborda un problema de difusin en estado no estacionario y por tanto es de
aplicacin la segunda ley de Fick
Lo que conduce a:
El coeficiente de difusin depende de la temperatura y utilizando esa expresin y los datos de energa
de activacin y factor preexponencial proporcionados llegamos a:
Below is shown a plot of the logarithm (to the base 10) of the diffusion coefficient versus
reciprocal of the absolute temperature, for the diffusion of gold in silver. Determine values
for the activation energy and preexponential.
(0.833,-12.837)
(1.000,-14.707)