Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

TEMA I: AGROCOMBUSTIBLES
1-Introduccin
El alza del precio del petrleo en los ltimos aos ha tenido impactos en los ms variados espacios
econmicos. La posibilidad de que el precio del barril llegue y se mantenga en torno a los 100 dlares ha
modificado las expectativas econmicas en una medida slo comparable con lo ocurrido con los dos
primeros shocks del petrleo, en los aos 1973 y 1979. Entonces, las seales del mercado llevaron a la
conclusin de que el petrleo puede agotarse, aunque esa hiptesis viene siendo afirmada desde hace larga
data por gelogos y especialistas. Esta situacin contrasta con la situacin del prolongado perodo durante el
cual los precios se ubicaron entre los 15 y 25 dlares por barril, que haba adormecido las opiniones crticas.
Las explicaciones sobre las causas del aumento del precio no siempre son satisfactorias, pero el resultado
es un dato objetivo que debe ser tenido en cuenta. En principio, la gama de respuestas a ese aumento
incluyen acciones sobre la demanda, como las intenciones de reducir el consumo de energa (dado que hay
evidencia en los usos exagerados apoyados en los bajos costos histricos) y otras del lado de la oferta con el
acento puesto en la exploracin de nuevas fuentes naturales para satisfacer la demanda.
El nuevo panorama de la energa encuentra a la Argentina dotada de una serie de condiciones naturales y
aprendidas que la ubican en una posicin interesante frente a las nuevas demandas.
En primer lugar, el pas cuenta con una disponibilidad de recursos naturales y capacidades desarrolladas
que pueden servir de base para el impulso de las nuevas tecnologas para producir energa. Aqu se destaca
la oferta potencial del sector agrcola, hoy revalorizado por su rol central en las nuevas fuentes de energa. El
pas tiene la ventaja de contar con amplias extensiones de tierra frtil disponible y una amplia experiencia en
el desarrollo de variedades agrcolas, nuevas tcnicas de siembra, utilizacin y fabricacin de maquinaria de
alta tecnologa, etc.
Por otro lado, la necesidad mundial de cambiar sus fuentes de energa confluye en nuestro pas con las
dificultades para asegurar un escenario de autoabastecimiento en el mediano plazo. La matriz energtica
argentina est basada en el petrleo y el gas, que ofrecen un horizonte local de reservas en franca
disminucin, planteando el hecho de que el pas se haya convertido en importador en el ltimo tiempo.
En este contexto surgen los biocombustibles como una alternativa posible y positiva ante los desafos que
enfrenta la economa mundial y en particular la Argentina. En el mundo se apuesta al biodiesel para
comenzar un cambio gradual, y acotado, del petrleo con la doble ventaja potencial de que se origina en
fuentes renovables, y en menor medida, en que permitira reducir las emisiones de carbono que provocan el
calentamiento global. En nuestro pas, los biocombustibles se presentan potencialmente como un rea
productiva cuyo desarrollo podra contribuir al crecimiento del sector agropecuario y de algunas economas
regionales; diversificar la matriz energtica (sustituyendo parte de las crecientes importaciones petroleras);
generar empleo e incluso convertirse en una fuente importante de divisas.

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Tema I: Agrocombustibles

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2-Definicin
Segn la Ley 26.093 (RGIMEN DE REGULACIN Y PROMOCIN PARA LA PRODUCCIN Y USO
SUSTENTABLES DE BIOCOMBUSTIBLES) en su Artculo 5, se consideran biocombustibles a aquellos
producidos a partir de materias primas de origen agropecuario, agroindustrial o desechos orgnicos. Es de
remarcar que, a diferencia de los combustibles derivados del petrleo, stos no han fosilizado.
Dentro de estos combustibles de encuentra una sub-clasificacin:
Lquidos: Biodiesel y bioetanol.
Gaseosos: Biogas.
Slidos: Residuos agrcolas de alto poder calorfico.
La presente unidad temtica se basar en el estudio del Biodiesel como representativo de los
agrocombustibles debido al importante crecimiento que ha sufrido su produccin en los ltimos aos.
La ASTM (American Society for Testing and Materials) define al Biodiesel como el ester monoalqulico de
cadena larga de cidos grasos derivados de recursos renovables que puede ser utilizado en motores diesel.
Se presenta en estado lquido y se obtiene a partir de aceites vegetales (colza; palma; soja; girasol; etc) o
grasas animales a travs de una reaccin qumica denominada transeterificacin.
3- Antecedentes histricos
1853: E. Duffy y J. Patrick producen la transesterificacin de aceites vegetales.
1893: El Ingeniero alemn Rudolph Diesel crea un motor que funciona con aceite de man.
1920s: El motor creado por Diesel es adaptado para funcionar con combustibles fsiles, lo que produjo
un desinters en la produccin de biocombustibles.
1937: G: Chavanne patenta el proceso de tranesterificacin de aceites vegetales para hacerlos aptos en el
uso como combustibles.
1977: El cientfico brasilero Expedito Parente inventa y patenta el primer proceso industrial de
produccin de biodiesel.
1987: La empresa austraca Gaskoks monta la primera planta piloto de biodiesel.
1989: La misma empresa monta la primera planta industrial de biodiesel.
1998: Las fbricas francesas Renault y Peugeot certifican el uso de motores de camiones para uso de
gasoil cortado con biodiesel hasta en un 50%.
2008: La ASTM publica los estndares y especificaciones para la produccin de biodiesel.
4-Propiedades, ventajas y desventajas
El biodiesel puede utilizarse directamente en cualquier motor diesel sin requerir ningn tipo de
modificacin, y al ser similar al combustible derivado del petrleo, ambos se pueden mezclar en cualquier
proporcin sin problema alguno.
Ventajas:
Disminuye de forma notable las principales emisiones vehiculares (CO 2; hidrocarburos voltiles y material
particulado).
Proviene de un recurso renovable.
No posee compuestos azufrados.
El protocolo de Kyoto otorga bonos de carbono a quienes disminuyan sus emisiones de CO 2, siendo el
biodiesel una forma de hacerlo.
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Posee mayor flash point que el gasoil (130C frente a 70C)
Posee gran poder lubricante, reduciendo el desgaste de la bomba de inyeccin y de las toberas.
Desventajas:
Al presentar una opcin econmicamente atractiva pueden causar la deforestacin de bosques nativos
con el fin de utilizar las tierras para plantaciones de oleaginosas, expandiendo la frontera agrcola y
desplazando a la agricultura destinada para alimento as como tambin a la ganadera.
Presenta problemas de fluidez y congelamiento a temperaturas menores a 0C.
Posee alto poder solvente, por lo que debe ser almacenado en tanques sumamente limpios. De lo
contrario, las impurezas solubilizadas podran contaminar y daar los motores.
El poder calorfico del biodiesel es algo menor que el del gasoil de petrleo (entre un 9% y un 12%), por lo
que su consumo es ligeramente mayor.
5-Reaccin de transesterificacin:
El biodiesel es producido mediante una reaccin qumica denominada transesterificacin, en la cual los
grupos alcoxi (grupos alquilo unidos a un tomo de oxgeno R-O), que contienen los aceites y grasas
(steres), son reemplazados por los grupo alcoxi de un alcohol, formndose un nuevo ster (biodiesel) y un
nuevo alcohol (subproducto).

Las grasas animales y vegetales estn formadas tpicamente de triglicridos, que son steres de cidos
grasos libres con glicerol, con cadenas de entre 15 y 23 carbonos, siendo 18 el ms comn . Durante la
reaccin, el alcohol es desprotonado (removido del catin hidrgeno de la molcula) con una base para
formar un nuclefilo (anin con un par de electrones libres) ms fuerte. Como se ve en el diagrama, la
reaccin no tiene otros reactivos ms que el triglicrido y el alcohol.
En condiciones ambientales normales, la reaccin puede no ocurrir o hacerlo de manera muy lenta. Se usa
el calor para acelerar la reaccin, adems de un cido o una base que no son consumidos durante la
reaccin, es decir, son catalizadores. Casi todo el biodiesel es producido a partir de aceites vegetales
vrgenes usando una base como catalizador debido a que es el mtodo ms econmico, requiriendo bajas
temperaturas y presiones; y obteniendo una conversin de alrededor del 98%. Sin embargo, hay otros
mtodos que usan cidos como catalizadores, pero son ms lentos.
Junto con la reaccin de transesterificacin pueden darse otras reacciones secundarias, principalmente la
saponificacin y neutralizacin, que compiten por el uso de los reactivos disminuyendo la cantidad de
biodiesel producida. Este efecto no deseado puede prevenirse utilizando una base libre de agua, y
disolviendo a la misma previamente en el alcohol utilizado como reactivo; aadiendo ste ltimo en exceso

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para evitar que al agotarse, el ster comience a reaccionar con la base para formar jabn segn lo
observado en la segunda reaccin de la figura siguiente.

Saponificacin:

Neutralizacin:

6- Materias primas
6.1 Triglicridos
Aceite de soja: El poroto de soja contiene aproximadamente 18% de aceite. Es uno de los cultivos ms
extendidos en la Argentina, que es el tercer productor mundial luego de Estados Unidos y Brasil. Si bien no
es la oleaginosa con mayor rendimiento en litros de biodiesel/hectrea (922 l/hectrea) el uso de su aceite
est ampliamente difundido debido a que se obtiene como subproducto en la fabricacin de la harina, usada
como alimento.
Aceite de colza (canola): La semilla de colza es una oleaginosa con alto rendimiento (954 l/hectrea), cuyo
cultivo es apto para zonas fras con menor densidad lumnica. Es muy utilizada como materia prima del
biodiesel, pero posee la desventaja frente a la soja de que su harina no puede ser utilizada como alimento
por contener cido ercico y glucosinolatos, que son compuestos txicos en altas dosis. Esto conduce a que
la fabricacin del aceite de colza produzca ms efluentes y sea menos rentable.
Aceite de palma: Se obtiene del mesocarpio de la fruta de la palma, que se cultiva en ambientes clidos y
tropicales. Es el aceite vegetal que posee un mayor rendimiento en la produccin de biodiesel (4752
l/hectrea), pero su cultivo no es promovido debido a que ambientalmente no es positivo por inducir la tala
de bosques nativos tropicales para su plantacin.
Aceite de Jatropha: Se obtiene de la semilla del rbol de Jatropha Curcas que crece en las reas tropicales y
subtropicales con poca necesidad de agua. Posee las ventajas de no ser comestible, por lo que no se presta a
la controversia de utilizar alimentos como combustible, adems de poseer alto rendimiento (2000
l/hectrea) y requerir poca agua adaptndose a climas desrticos, lo que no induce deforestacin. Su uso no
est demasiado extendido pero actualmente es objeto de numerosas investigaciones por las cualidades ya
citadas.
Aceite vegetal comestible usado: La idea de utilizar este tipo de aceite como materia prima del biodiesel
tiene un doble propsito: Solucionar el problema de la disposicin final de este residuo y obtener materia
prima de muy bajo costo, la mayora de las veces gratis. La gran desventaja que presenta es que cuando el
aceite vegetal es utilizado para cocinar se ve expuesto a muy altas temperaturas, lo que genera reacciones

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de descomposicin de los triglicridos, aparte de la contaminacin con sustancias provenientes de los
alimentos. Estos hechos derivan en una gran dificultad para obtener los estndares del producto, as como
tambin generan que el proceso sea de mayor costo debido al pretratamiento que requiere.
Grasas animales: Este tipo de materia prima presenta la ventaja de ser de muy bajo costo, ya que es un
subproducto no comestible de la industria crnica. Por otro lado presenta desventajas, como la alta
temperatura de solidificacin y el complejo proceso de pretratamiento que requieren.
Algas: Las Microalgas son microorganismos fotosintticos que fijan CO2 y utilizan energa lumnica para
producir biomasa. Se perfilan como los organismos de mayor productividad en la naturaleza, teniendo un
proceso fotosinttico altamente eficiente y un crecimiento exponencial. Cabe destacar que adems de ser
excelentes productoras de biomasa para combustibles, el cultivo de Microalgas no compite con la agricultura
tradicional ya que no necesita tierras frtiles ni agua dulce.
Las Microalgas no generan tallo ni hojas, tampoco races, por eso la totalidad del organismo es utilizable
como producto y no generan residuos nocivos para el medioambiente.
6.2 Alcohol
Un factor a tener en cuenta en el proceso de transesterificacin es que al aumentar el nmero de carbonos
en la cadena del alcohol la velocidad de reaccin disminuye (efecto estrico). Es por esto que se usan
alcoholes de cadenas muy cortas, generalmente metanol o etanol.
El metanol, que se usa ms frecuentemente, es una sustancia txica cuando se ingiere, se inhala o tiene
contacto con la piel, es altamente inflamable y arde con llama incolora. Su manipulacin debe hacerse
tomando todas las precauciones del caso.
6.3 Catalizadores
Los catalizadores pueden ser cidos homogneos (H2SO4, HCl, H3PO4, RSO3), cidos heterogneos (Zeolitas,
Resinas Sulfnicas, SO4/ZrO2, WO3/ZrO2), bsicos heterogneos (MgO, CaO, Na/NaOH/Al 2O3), bsicos
homogneos (KOH, NaOH) o enzimticos (Lipasas: Candida, Penicillium, Pseudomonas). De todos ellos, los
catalizadores que se suelen utilizar a escala comercial son los catalizadores homogneos bsicos, ya que
actan mucho ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas. En el caso de la reaccin de
transesterificacin, cuando se utiliza un catalizador cido se requieren condiciones de temperaturas
elevadas y tiempos de reaccin largos, por ello es frecuente la utilizacin de derivados de cidos ms activos.
Para llevar a cabo la catlisis bsica pueden utilizarse dos bases: NaOH KOH. En un primer paso deben
mezclarse con el alcohol para formar un alquilo, ya que se ha demostrado que se alcanza una mayor
velocidad de esta manera. Esta reaccin es fuertemente exotrmica, por lo que los pequeos productores
utilizan KOH que desprende una cantidad menor de calor.
Asimismo, se pueden utilizar catalizadores cidos de Bronsted, preferiblemente sulfricos y sulfnicos.
Estos catalizadores producen rendimientos muy altos en steres alqulicos pero las reacciones son lentas,
necesitando temperaturas superiores a los 100 C y ms de 3 horas para completar la conversin. La
acidificacin del grupo carbonilo del ster conduce a la carbonatacin, y posteriormente, el ataque
nuclefilo del alcohol produce el compuesto tetradrico intermedio. Esto elimina el glicerol para formar un
nuevo ster y regenerar el catalizador.
6.4 Insumos
Dentro de los principales insumos se encuentra el agua, que se utiliza para el lavado del biodiesel. El
efluente resultante es alcalino y tiene un contenido significativo de jabones, grasas y trazas de metanol.

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De acuerdo con la normatividad nacional, es necesario tratar el efluente antes de descargarlo al desage,
para lo que se requerir de sulfato de magnesio como floculante. Tambin se puede utilizar una trampa de
grasa para separar las emulsiones formadas durante el proceso de purificacin.
Asimismo, para la neutralizacin y parcial purificacin de la glicerina se requiere cido fosfrico. Este cido
tambin puede ser utilizado para facilitar y mejorar los resultados de la tapa de lavado del biodiesel, aunque
no resulta imprescindible.
7. Tecnologas disponibles
En la actualidad existen diversos procesos industriales mediante los cuales se pueden obtener biodisel.
Los ms importantes son los siguientes:
1. Proceso base-base: mediante el cual se utiliza como catalizador un hidrxido. Este hidrxido puede ser
hidrxido de sodio o de potasio.
2. Proceso cido-base: Este proceso consiste en hacer primero una esterificacin cida y luego seguir el
proceso normal (base-base). Se usa generalmente para aceites con alto ndice de acidez.
3. Procesos Supercrticos: En este proceso ya no es necesario la presencia de catalizador debido a que se
trabaja a presiones elevadas en las que el aceite y el alcohol se encuentran en una sola fase (se hacen
miscibles entre s) y reaccionan sin necesidad de que un agente externo, como el hidrxido, acte en la
reaccin. Adems tolera que la materia prima contenga agua y el paso de remocin del catalizador es
suprimido.
4. Procesos enzimticos: En la actualidad se estn investigando algunas enzimas que puedan servir como
aceleradores de la reaccin aceite-alcohol. Este proceso no se usa en la actualidad debido a su alto costo, el
cual impide que se produzca biodiesel en grandes cantidades. La enzima investigada es la lipasa, que la
producen los organismos vivos para degradar las grasas de los alimentos y as poderlas absorber. El uso de
esta enzima hace la reaccin menos sensible a grandes cantidades de cidos grasos libres que son un
problema en la produccin comn.
5. Mtodo de reaccin ultrasnica: En el mtodo reaccin ultrasnica, las ondas ultrasnicas causan que la
mezcla produzca y colapse burbujas constantemente. Esta cavitacin proporciona simultneamente la
mezcla y el calor necesarios para llevar a cabo el proceso de transesterificacin. As, utilizando un reactor
ultrasnico para la produccin del biodiesel, se reduce drsticamente el tiempo, la temperatura y la energa
necesarias para la reaccin. No slo reduce el tiempo de proceso sino tambin de separacin. De ah que el
proceso de transesterificacin puede correr en lnea en lugar de utilizar el lento mtodo de procesamiento
por lotes. Los dispositivos ultrasnicos de escala industrial permiten el procesamiento de varios miles de
barriles por da.
6. Mtodo de microondas: Se est investigando actualmente el uso de hornos microondas para proveer la
energa necesaria en la transesterificacin. Los microondas proveen calor intenso concentrado que puede
ser mayor que el mismo dentro del recipiente en una reaccin por lotes. Un proceso de 6 litros por minuto
con una conversin de 99% ha demostrado que consume un cuarto de la energa requerida en el proceso
por lotes. El proceso se encuentra an en etapa de desarrollo.
8. Mtodos de produccin
8.1 Produccin por lotes o discontinua
Es el mtodo ms simple para la produccin de biodiesel. Se utilizan reactores con agitacin, donde el
reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de reflujo. Las condiciones de operacin ms
habituales son de 65C, aunque rangos de temperaturas desde 25C a 85C tambin han sido publicadas. El
catalizador ms comn es el NaOH, tambin se utiliza el KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo que
el catalizador utilizado sea KOH o NaOH). Es necesaria una agitacin rpida para una correcta mezcla en el
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reactor del aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de la reaccin, la agitacin debe ser menor para
permitir al glicerol separarse de la fase ster. Los resultados de conversin obtenidos varan entre el 85% y el
94%.
En la transesterificacin, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere temperaturas elevadas y
tiempos largos de reaccin. Algunas plantas en operacin utilizan reacciones en dos etapas, con la
eliminacin del glicerol entre ellas, para aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al 95%.
Temperaturas mayores y relaciones superiores de alcohol:aceite pueden asimismo aumentar el rendimiento
de la reaccin. El tiempo de reaccin suele ser entre 20 minutos y una hora. En la figura siguiente se
reproduce un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin en discontinuo.

El modelo de produccin de biodiesel se define dependiendo del nivel de cidos grasos libres (o FFA, por
sus siglas en ingls) que posea la materia prima a procesar. Si stos son inferiores al 5% se les aplica un
proceso cuyo paso principal es la transesterificacin; si son mayores al 5%, adems del proceso de
transesterificacin, requieren de un proceso previo de esterificacin para bajar los cidos grasos libres a
menos de 5%.

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Generalmente, los aceites que provienen de plantas tienen menos de 5% de cidos grasos libres, mientras
que los aceites de cocina usados o las grasas animales tienen ms de 5%.
Las etapas del proceso discontinuo son las siguientes:
Preparacin de la materia prima: Para el caso de en que se usen aceites vegetales, consiste en la
obtencin del aceite primario. Este paso se puede llevar a cabo de dos formas: mediante el prensado
mecnico de los frutos o empleando solventes.
La extraccin de aceite es ms eficiente usando solventes, pero requiere de equipos ms caros y por ello
es ms apropiada para procesos de alto volumen, mientras que el prensado mecnico, aunque extrae
menos aceite primario, es ms barato y se puede hacer de manera manual usando instrumentos de bajo
costo.
EL primer paso para obtener el aceite es la molienda de la semilla, fruto o poroto. En el caso de la soja, el
poroto se muele en 6 a 8 trozos a 66/68C para pasar luego a molinos de cilindros donde se obtienen
lminas de entre 0,3 y 0,4 mm de espesor, lo que incrementa el rea expuesta y se logra la ruptura de las
clulas que posteriormente liberarn el aceite.
La extraccin con solventes se hace generalmente con hexano, a temperaturas entre 60C y 65C. Valores
superiores llevaran a una excesiva presurizacin del extractor y posibles escapes de solvente. Por el
contrario, temperaturas inferiores reducen la velocidad de extraccin. La humedad de la materia prima
debe estar entre el 9,5 y el 10,5 %, dado que a valores inferiores el material tiene tendencia a romperse.
La relacin solvente / semilla es 1:1. La semilla se pone en contacto con el solvente, extrae el aceite y
forma una micela. Esta micela es posteriormente destilada para separar el aceite y recuperar el solvente.
Finalmente, el aceite obtenido es refinado para eliminar impurezas (gomas, perxidos, pigmentos,
metales, ceras y cidos grasos libres) y restos de solvente.
Para el caso del sebo animal, la grasa se extrae mediante el molido y coccin de la materia prima en agua.
Hay dos tipos de grasa que pueden emplearse: la primera es el sebo directamente retirado de la carne de
los animales; el otro incluye, adems de lo anterior, cartlagos y huesos. Una vez obtenido el caldo con la
grasa, sta debe separarse por tcnicas como el filtrado; el prensado; la centrifugacin o la extraccin
usando solventes. El resultado final es la grasa sin agua ni partculas.
Para el aceite de cocina usado, la preparacin consiste en filtrarlo para eliminar las impurezas y restos
de alimento, y quitar el agua que pueda contener, mediante calentamiento.
Esterificacin: Este proceso se aplica solamente a las grasas primarias que contienen un alto nivel de
cidos grasos libres. Estos cidos son de importancia determinante en la produccin de biodiesel porque
si su nivel es alto, el biodiesel resultante se har slido ante temperaturas bajas.
Por ello, el proceso de esterificacin sirve para retirar a los cidos grasos libres y dejar al aceite base con
una concentracin de stos inferior al 1%.
Este proceso es especialmente importante para el caso del biodiesel proveniente de grasas animales o
aceites usados, puesto que el nivel de cidos grasos libres presentes en la materia prima vara de lote en
lote. Ante esta situacin, el control de calidad en la planta de produccin es un elemento crtico. No
sucede as con las grasas provenientes de cultivos, porque casi no tienen variaciones sobre el nivel de
tales cidos.
Este paso se lleva a cabo agregando un catalizador cido (como el cido sulfrico) y metanol a la grasa, lo
que hace que los cidos grasos se separen, generando de una parte un aceite bajo en cidos grasos libres
y de la otra agua qumica.

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Transesterificacin: El primer paso para llevar a cabo la reaccin es mezclar el metanol (en una reaccin
de 4:1 a 20:1 con el aceite) con el hidrxido de sodio (del 0,5 al 1,5%) para formar el metxido
correspondiente. Luego esta mezcla es vertida en el reactor juntamente con el aceite, que fue
previamente precalentado a 60C. La temperatura de reaccin normalmente utilizada es de 65C, aunque
pueden utilizarse mayores, hasta 85C, pero el mayor gasto en calefaccin no se ve reflejado en un
aumento de conversin significativo. En un principio se requiere una agitacin vigorosa para poner en
ntimo contacto los reactivos. Hacia el final se suele reducir la velocidad de mezclado para aumentar la
conversin final al permitir que el glicerol, que al ser un producto cuando aumenta su concentracin
desva el equilibrio hacia la izquierda, se separe en otra fase. El grado de conversin obtenido por este
mtodo vara entre un 85% y un 94%. Una opcin para aumentar la conversin arriba del 95% es utilizar
dos reactores en serie con extraccin del glicerol entre las dos etapas. El tiempo de reaccin vara entre
20 minutos y 1 hora, dependiendo del triglicrido utilizado y de la relacin triglicrido:alcohol.
El reactor a utilizar debe contar con las siguientes caractersticas:
-Material: Acero inoxidable, debido a que el alcohol pude daar otros materiales.
-Aislacin trmica: Para evitar la prdida de calor y permitir una operacin ms eficiente desde el punto
de vista energtico.
-Mezclador: Para aumentar el contacto entre los reactivos y acelerar la reaccin.
-Sistema de calefaccin: Necesario para mantener el reactor en la temperatura deseada. En plantas
industriales de gran escala se utilizan normalmente camisas de vapor, mientras que en escalas menores
pueden utilizarse resistencias elctricas si no se cuenta con una fuente de vapor.
Separacin: El contenido del reactor es bombeado hacia un separador que puede ser de distintas
clases:
-Separador gravitatorio: En este tipo, el contenido del reactor se deja reposar por 24-48 hs en un tanque
de dimensiones adecuadas y la diferencia de densidades produce la separacin en dos fases: el glicerol
debajo y el ster arriba.
-Separador centrfugo: Esta clase utiliza la fuerza centrfuga para separar ambas fases, donde la fase ms
pesada (glicerol) forma una capa en la periferia, sobre la cual se forma una capa de la fase liviana (ster).
Esta opcin disminuye notablemente los tiempos de separacin de 24-48 hs a 2-4 hs, pero tambin
supone un gasto mayor.

Separador centrfugo
Lavado: Este paso se realiza con la finalidad de extraer del ster obtenido todas aquellas impurezas que
sean solubles en agua, aprovechando que sta no es soluble en el producto. Las sustancias removidas son
restos de catalizador; jabn; glicerol y metanol.

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El lavado se hace normalmente en tres etapas. En la primera se agrega cido actico para disminuir el pH
a un valor casi neutro. Para llevarlo a cabo se coloca agua en un tanque a aproximadamente un tercio del
volumen, luego se agrega el ster y se mezcla dbilmente, dejando finalmente reposar un par de horas.
El producto limpio queda en la parte superior, mientras que el agua con las impurezas puede retirarse por
la parte inferior del tanque.
Este proceso puede repetirse dos o tres veces. El segundo y tercer lavado se hacen slo con agua, sin
acidificar. El agua proveniente del tercer lavado puede utilizarse para realizar el primero del siguiente
lote.
Secado: El secado e lleva a cabo en recipientes similares al reactor, salvo que no es necesario que sea
de acero inoxidable. El mismo est provisto de calefaccin, ya sea con camisa de vapor o con resistencias
elctricas, donde el biodiesel es llevado hasta 110C para eliminar los restos de agua que hayan quedado
luego de los sucesivos lavados. El tiempo de permanencia vara segn la cantidad de lavados y la
eficiencia de la separacin de las aguas, pero normalmente se utilizan tiempos mayores a 4 horas.
Tratamiento de la glicerina: La glicerina obtenida contiene restos del catalizador y jabones, los cuales
son neutralizados con cido. Esta glicerina se almacena como glicerina cruda. En algunos casos las sales
formadas se separan de la glicerina y se utilizan como fertilizantes. El agua y el alcohol se eliminan,
obtenindose as glicerina al 80-88%, la cual se vende como glicerina cruda. Usando procesos ms
sofisticados se puede obtener glicerina con un grado de pureza de 99% o superior, la cual es vendida a la
industria
farmacutica
o
cosmtica.

8.2 Proceso continuo

Una variacin del proceso discontinuo es la utilizacin de reactores continuos del tipo tanque agitado (los
llamados CSTR en ingls, Continuous Stirred Tank Reactor). Este tipo de reactor puede ser variado en
volumen para permitir mayores tiempos de residencia y lograr aumentar los resultados de la reaccin. As,
tras la decantacin de glicerol en el decantador, la reaccin en un segundo CSTR es mucho ms rpida, con
un porcentaje del 98% de producto de reaccin. Un elemento esencial en el diseo de los reactores CSTR es
asegurarse de que la mezcla se realiza convenientemente para que la composicin en el reactor sea
prcticamente constante. Esto tiene el efecto de aumentar la dispersin del glicerol en la fase ster.
El resultado es que el tiempo requerido para la separacin de fases se incrementa. Existen diversos
procesos que utilizan menor grado de mezcla para favorecer la reaccin de esterificacin. El reactor que se
utiliza en este caso es de tipo tubular. La mezcla de reaccin se mueve longitudinalmente con poca mezcla
en la direccin axial. Este tipo de reactor de flujo pistn (Plug Flow Reactor, PFR) se comporta como si fueran
pequeos reactores CSTR en serie. El resultado es un sistema en continuo que requiere tiempos de
residencia menores (del orden de 6 a 10 minutos), con el consiguiente ahorro, al ser los reactores menores,
para la realizacin de la reaccin. Este tipo de reactor puede operar a elevada temperatura y presin para
aumentar el porcentaje de conversin.
En la figura a continuacin se presenta un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin
mediante reactores de flujo pistn. En este proceso, se introducen los triglicridos con el alcohol y el
catalizador y se somete a diferentes operaciones (se utilizan dos reactores) para dar lugar al ster y la
glicerina.

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Proceso continuo

9. Normalizacin y estndares:
Las plantas en Argentina toman como referencia tres normas y una reglamentacin del Estado (Resolucin
1283/06). Dos de las normas son internacionales (EN 14214/03 de Europa y ASTM 6751 de Estados Unidos) y
se utilizan segn el destino de exportacin. La otra norma restante (IRAM 6515-1) es utilizada como
referencia para la produccin de consumo interno.

Caractersticas

Res 1283:2006
Argentina

IRAM 6515-1
Argentina

EN 14214:2003
Europa

ASTM 6751-7
USA

Materia Prima Analizada

General

General

Colza

Soja

Parmetros Medidos

13

26

26

21

Normas de Ensayo

ASTM/EN/IRAM

ASTM/EN/IRAM

EN/ISO

ASTM/EN

Parmetro

Valor

IRAM 6515-1

Tpico

Argentina

Unidad

EN
14214:2003

ASTM 6751-7
USA

Contenido de Metil Ester

%p

99

min. 96,5

Europa
min. 96,5

Densidad a 15c

g/cm3

0,8855

0,875 - 0,900

0,86 - 0,90

Viscosidad Cinemtica a
40C

mm2/s

4,0 4,3

3,5 5

3,5 - 5

1,9 6

Punto de Inflamacin

170 - 180

min. 130

min. 120

min. 130

Agua + Sedimentos

%v

< 0,05

mx. 0,05

11
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Agua

mg/kg

200 - 300

mx. 500

mx. 500

Corrosin en Cobre

1b

Clase 1

Clase 1

mx. Clase 3

Estabilidad a la oxidacin

horas

5 6A

min. 6

min. 6

min. 3

ndice de Acidez

mg KOH/g

0,2 0,4

mx. 0,50

mx. 0,50

mx. 0,50

ndice de Iodo*

g I2/100 g

132 - 134

mx. 150

mx. 120

Glicerina Libre

%p

mx. 0,02

mx. 0,02

mx. 0,02

Monoglicridos

%p

0,001
0,005
0,4 0,6

mx. 0,8

mx. 0,8

mx. 0,8

Diglicridos

%p

0,10
0,17

mx. 0,2

mx. 0,2

mx. 0,2

Triglicridos

%p

mx. 0,2

mx. 0,2

mx. 0,2

Glicerina Total

%p

mx. 0,25

mx. 0,24

mx. 0,24

Fsforo

mg/kg

0,10
0,16
0,15
0,18
<1

mx. 10

mx. 10

mx. 10

Numero de Cetanos*

48 52

min. 47

min. 51

min. 47

Azufre*

mg/kg

<1

mx. 10

mx. 10

mx. 15

Residuo Carbonoso

%p

0,15

mx. 0,30

mx. 0,30

mx. 0,05

0,03

mx. 0,05

(sobre 10% destilado)

(sobre 100 % muestra)
Cenizas Sulfatadas

%p

< 0,005

mx. 0,02

mx. 0,02

mx. 0,02

Impurezas Totales

%p

10 - 20

mx. 24

mx. 24

ME cido Linolenico*

%p

6-8

Max 12

Max 12

ME Poliinsaturados*
Metanol

%p
%p

<1
0,01

Max 1
Max 0,2

Max 1
Max 0,2

Max 0,2

Na+ y K+

%p

12

Max 5

Max 5

Max 5

Ca+2 y Mg+2

%p

<1

Max 5

Max 5

Punto de obstruccin Filtro

Frio*
Punto de Enturbiamiento*

-3

Tabla

Tabla

-1 / +1

informar

Temperatura 95 % recup.

356 - 358

360

12
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Lubricidad

metros

mx. 250

*Segn materia prima

1. Contenido de ster:

El % (m/m) de ster depende:

Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Valores inferiores a 96,5% indican:
Reaccin de transesterificacin incompleta.
Presencia de aceite.
Valores inferiores a 96,5% provocan:
Alta viscosidad.
Mala combustin.
Aumento de depsitos carbonosos.
2. Densidad a 15C:
El valor de densidad depende:
Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Un valor bajo de densidad indica:
Residuo elevado de alcohol.
3. Viscosidad a 40C:
El valor de viscosidad depende:
Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Valores bajos de viscosidad indican:
Residuo elevado de alcohol
Valores altos de viscosidad indican:
Degradacin trmica y oxidativa.
Polimerizacin.
Valores altos de viscosidad provocan:
Problemas en los inyectores y sistema de bombeo.
Mala combustin.
Formacin de depsitos.
Acortamiento de la vida til del motor.
4. Punto de Inflamacin:
Es la temperatura a la cual los vapores desprendidos por el combustible se inflaman al aplicar una llama.
El valor del punto de inflamacin depende:
Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Un valor bajo del punto de inflamacin indica:
Residuo elevado de alcohol.
Un valor bajo del punto de inflamacin provoca:

13
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Problemas de seguridad en el manejo.
Problemas de seguridad en el transporte.
Problemas de seguridad en el almacenamiento.
5. Contenido de Azufre:
La cantidad de azufre en el biodiesel depende:
Del azufre presente en el aceite o grasa de partida.
Un valor alto de azufre indica:
Contaminacin del Biodiesel.
Un valor alto de azufre provoca:
Emisiones de dixido de azufre.
6. Residuo Carbonoso:
Este parmetro se usa como medida de la tendencia que tiene un combustible a formar depsitos de carbn
en un motor.
El valor de residuo carbonoso depende
Exclusivamente del proceso de transesterificacin
Un valor alto de residuo carbonoso indica:
Alto contenido de glicridos.
Presencia de diversas impurezas (metales, jabones, restos de catalizador).
Un valor alto de residuo carbonoso provoca:
Depsitos en los inyectores
Acortamiento de la vida til del motor.
7. Nmero de Cetano:
El nmero o ndice de cetano guarda relacin con el tiempo que transcurre entre la inyeccin del
combustible y el comienzo de su combustin, denominado Intervalo de encendido. Una combustin de
calidad ocurre cuando se produce una ignicin rpida seguida de un quemado total y uniforme del
carburante.
Cuanto ms elevado es el nmero de cetano, menor es el retraso de la ignicin y mejor es la calidad de
combustin. Por el contrario, aquellos carburantes con un bajo nmero de cetano requieren mayor tiempo
para que ocurra la ignicin y despus queman muy rpidamente, produciendo altos ndices de elevacin de
presin.
Se requiere de un nmero de cetano adecuado para un buen desempeo del motor. Valores ms altos de
nmero de cetano mejoran el arranque en fro y minimizan la formacin de humo blanco.
El valor de ndice de cetano depende de:
Materia prima (distribucin de cidos grasos).
Nivel de oxidacin del biodiesel.
Un valor bajo de ndice de cetano indica:
Poca tendencia a la ignicin.
Un valor bajo de ndice de cetano provoca:
Mayor cantidad de depsitos en el motor.
Mayor desgaste de los pistones.
8. Cenizas Sulfatadas:
14
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Este parmetro se usa para medir la cantidad de residuo de catalizador presente en el biodiesel, y de otros
compuestos formadores de cenizas que contribuyen a la formacin de depsitos en los inyectores.
El valor de cenizas sulfatadas depende:
Exclusivamente del proceso de transesterificacin.
Un valor alto de cenizas sulfatadas indica:
Presencia de slidos abrasivos.
Presencia de metales.
Un valor alto de cenizas sulfatadas provoca:
Depsitos de cenizas en el motor que saturan filtros.
Desgaste de diversas partes del motor.
9. Contenido de Agua:
El valor del contenido de agua depende:
Del proceso de produccin.
Un exceso de agua en el Biodiesel indica:
Falla en el proceso de secado durante la produccin.
Exposicin a alta humedad durante el transporte y/o almacenamiento.
Un exceso de agua en el Biodiesel provoca:
Reacciones de hidrlisis que dan lugar a la aparicin de cidos grasos libres.
Problemas de corrosin en el motor.
Crecimiento microbiano que provoca obstruccin de filtros.
10. Impurezas Insolubles:
El valor de impurezas insolubles depende de:
Insaponificables en la materia prima.
Proceso de produccin del biodiesel.
Un valor alto de impurezas insolubles indica:
Presencia de impurezas en el Biodiesel (insaponificables, jabones, impurezas mecnicas).
Efectos de la presencia de impurezas insolubles en el biodiesel:
Los insaponificables dejan residuos en el motor porque tienen un mayor punto de evaporacin.
Los jabones dan lugar a la formacin de cenizas sulfatadas.
Las impurezas mecnicas obstruyen filtros.
11. Corrosin a la lmina de cobre:
Este parmetro se usa para determinar las dificultades potenciales con los componentes del sistema de
combustible que estn construidos en cobre y bronce. Mientras que el cobre y el bronce pueden no sufrir
corrosin en presencia del biodiesel, el contacto prolongado con los catalizadores puede producir la
degradacin de los metales y la formacin de sedimento.
Este ensayo consiste en sumergir una lmina de cobre durante una hora en el biodiesel a 100C y luego
compararla visualmente con patrones estandarizados (ASTM D-130). La observacin se clasifica en cuatro
niveles 1, 2, 3 y 4; y cuatro subniveles a, b, c y d. El nivel 1a indica que la lmina no presenta alteracin.
12. Estabilidad a la Oxidacin a 110C:
El valor de estabilidad a la oxidacin depende de:
Materia prima.
Proceso de produccin.
15
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Un valor bajo de estabilidad a la oxidacin indica:
Aceite de partida degradado.
Degradacin del biodiesel en el proceso.
Un tiempo inferior de estabilidad a la oxidacin no asegurara la estabilidad del biodiesel durante su
almacenaje y distribucin.
Se permite el uso de aditivos para mejorar este parmetro.
13. ndice de Acidez:
El ndice de acidez depende de:
Materia prima.
Proceso de produccin.
Un valor alto de acidez indica:
Presencia de cidos grasos libres (fallas en proceso de produccin o degradacin oxidativa del biodiesel).
Presencia de cidos inorgnicos.
Valores altos de acidez provocan:
Corrosin en diversas partes del motor.
Aumento de la velocidad de degradacin del biodiesel.
14. ndice de yodo:
Este parmetro se usa para cuantificar el grado de instauracin de los cidos grasos de la materia prima.
El ndice de yodo depende:
Exclusivamente de materia prima.
Valores altos de ndice de yodo indican:
Presencia de grandes cantidades de dobles enlaces.
Valores altos de ndice de yodo favorecen:
Procesos de polimerizacin.
Procesos de hidrlisis.
15. steres metlicos del cido linolnico:
El contenido de steres metlicos del cido linolnico depende:
Exclusivamente de la materia prima (contenido en C18:3).
Valores altos de steres metlicos del cido linolnico provocan:
Bajo valor de punto de obturacin de filtros en fro (POFF)
Bajo nmero de cetano.
Alto ndice de yodo.
16. Contenido de metanol libre:
El contenido de metanol libre depende:
Exclusivamente del proceso de produccin del biodiesel.
Valores altos del contenido de metanol libre indican:
Eliminacin incompleta del metanol durante el proceso.
Restos de metanol en el biodiesel provocan:
Disminucin del punto de inflamacin.
Disminucin de la viscosidad.
Disminucin de la densidad.
Corrosin en piezas de aluminio y cinc.
16
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Degradaciones de sellos, juntas y elastmeros.
17. Contenido de mono y diglicridos:
El contenido de mono y diglicridos depende de:
Eficiencia del proceso de transesterificacin.
Valores altos del contenido de mono y diglicridos indican:
Reaccin de transesterificacin incompleta ya que son restos de aceite que no han terminado de
reaccionar.
Valores altos del contenido de mono y diglicridos provocan:
Depsitos en inyectores y cilindros.
Cristalizacin (los monoglicridos tienen un punto de fusin alto y una solubilidad baja por lo que
cristalizan si no se mantiene el biodiesel a alta temperatura).
18. Contenido de triglicridos:
El contenido de triglicridos depende:
Exclusivamente del proceso de transesterificacin
Valores altos del contenido de triglicridos indica:
Presencia de aceite o grasa sin reaccionar.
Valores altos del contenido de triglicridos provocan:
Aumento de la viscosidad del biodiesel.
Depsitos en cilindros y vlvulas.
19. Glicerina libre:
El contenido de glicerina libre depende:
Exclusivamente del proceso de produccin del biodiesel.
Valores altos de glicerina indican:
Mala decantacin y lavado del biodiesel.
Valores altos de glicerina provocan:
Incrementos en las emisiones de aldehdos y acrolena.
20. Contenido total de glicerina:
Valores altos del contenido total de glicerina indican:
Reaccin de transesterificacin incompleta.
21. Metales alcalinos (Na + K):
La presencia de estos metales depende:
Exclusivamente del proceso de produccin.
La presencia de estos metales indica:
Restos de catalizador.
La presencia de estos metales provoca:
Formacin de depsitos.
Catalizacin de reacciones de polimerizacin.
22. POFF:
El valor de POFF es un indicador de los lmites de operabilidad y tiene mucha importancia para el transporte
y almacenaje del combustible.
17
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

El valor de POFF depende de:
Materia prima (distribucin de cidos grasos del aceite o grasa).
Proceso de produccin (presencia de impurezas mecnicas).
10. Estado de la Industria Argentina de biodiesel
Dadas las caractersticas y dinmica del sistema capitalista actual, crecen cada vez ms los interrogantes en
torno a la sustentabilidad del planeta y el abastecimiento energtico, temas que se encuentran
estrechamente vinculados entre s.
La cuestin energtica se ubica como uno de los temas ms relevantes de la agenda internacional, debido a
la incidencia decisiva que tiene en el andamiaje del modelo econmico imperante.
El aumento del precio del petrleo, la cada de las reservas, y las distorsiones provocadas por el oligopolio
ejercido por los pases de la OPEP (Organizacin de Pases Exportadores de Petrleo, integrada por Angola,
Arabia Saudita, Argelia, Ecuador, Emiratos rabes Unidos, Irn, Irak, Kuwait, Libia, Nigeria, Qatar, y
Venezuela), no hicieron ms que evidenciar la estrecha dependencia que se tiene de este recurso.
Estos hechos pusieron de manifiesto la alta sensibilidad experimentada por los pases importadores, a
partir del aumento del precio del barril de petrleo, que alcanz su mximo histrico de 147,27 dlares, en
julio del 2008.
El mercado de biocombustibles lquidos se presenta de esta manera, como una alternativa viable y
sustentable en contextos de incertidumbre econmica y ambiental. Consecuentemente, los objetivos
prioritarios deben orientarse a diversificar la oferta de energa destinada al transporte, dar una mayor
seguridad en trminos de aprovisionamiento energtico, y reducir los efectos nocivos de los gases que
provocan el efecto invernadero.
Por su parte, la industria nacional de biodiesel est llegando rpidamente a un nivel de madurez. Esto no
significa que su nivel de crecimiento se reduzca sino que claramente la percepcin de riesgo de inversin ha
cado considerablemente.

Con la apertura de dos nuevas plantas a fines de 2011 (Cargill y Unitec Bio, ambas en la Provincia de Santa
Fe) Argentina cuenta con una capacidad de 3.084.000 Tn/ao, con un crecimiento de casi 24% respcto a

18
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

2010. Estas empresas afianzarn an ms la posicin de liderazgo de Santa Fe, con ms del 80% de la
produccin nacional de Biodiesel. Ninguna otra provincia posee una participacin mayor al 8%

Como se observa en el grfico 3, el tamao promedio en la Argentina ha estado creciendo

consistentemente desde su nacimiento en el 2006, cuando ninguna de las cinco plantas productoras tenan
una capacidad mayor a las 48.000 toneladas, y el promedio era de 26.000 toneladas/ao; stas llegaron a su
apogeo en el 2009 con un promedio mayor a 130.400 toneladas/ao.
19
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Aun as, la industria argentina de biodiesel es reconocida por sus economas de escala, tamao y
consecuente eficiencia, ciertamente cuando se la compara con las industrias de otros pases lderes en
produccin. Por ejemplo, la Unin Europea tiene 245 plantas instaladas con una capacidad total de 21,9
millones de toneladas/ao, o sea un tamao promedio por planta de 89.400 toneladas, aunque el promedio
viene subiendo de 66.300 toneladas en el 2008. Espaa, el sexto productor del mundo con 53 plantas, tiene
un promedio de 77.360 toneladas/planta. Y los Estados Unidos, que como veremos en la Tabla B del ranking
de productores (pgina 8) cay al tercer puesto mundial de produccin en 2009 -- y aparentemente al quinto
lugar en 2010, ver Tabla C -- tiene con sus 151 plantas y una capacidad total de 7 millones de toneladas (2.1
millones de galones) un promedio de apenas 46.400 toneladas/planta. La industria estadounidense de
biodiesel se est desmantelando y re-establecindose, segn proyecciones de la Environmental Protection
Agency, que prev que para el ao 2022 el nmero total de plantas productoras de biodiesel bajar de 151 a
solamente 35, pero con una capacidad promedio de 100.000 toneladas/ao.
Ms cerca de casa, Brasil, con una capacidad instalada de 4,44 millones de toneladas distribuidas entre sus
63 plantas autorizadas en todo el pas, tiene un promedio de aproximadamente 70.500 toneladas
capacidad/planta. Ver Grafico 4 abajo.

20
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

21
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

El mercado argentino de exportacin de biodiesel
Las exportaciones argentinas de biodiesel continan firmes, aun presentando periodos con movimientos
errticos. La reciente cada en exportaciones puede adjudicarse al desarrollo y aumento del mercado interno
nacional a un B7, y refleja que muchas de la PyMES incorporadas al cupo nacional siguen con problemas de
arranque de sus plantas, obligando a las grandes exportadoras a cubrir el mercado local con volmenes
adicionales a los comprometidos oportunamente. No obstante, se est evidenciando un repunte sostenido y
progresivo de las exportaciones, principalmente por los valores internacionales actuales.
Asimismo, los precios del biodiesel FOB Rosario, y a nivel internacional, se han estabilizado en los ltimos
dieciocho meses, con una reciente tendencia alcista.

22
Tema I: Agrocombustibles