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Trabajo de Grado presentado ante la Ilustre Universidad del Zulia para optar al
Grado Acadmico de:
APROBACION
Jorge Snchez______
C. I. : _ 4517428 _ _ _
________Gisela Pez_________
Director de la Divisin de Postgrado
RESUMEN
Debido a las restricciones ambientales, fue necesario mejorar el proceso actual
de recuperacin de azufre con la incorporacin de un tercer reactor Claus en
serie a las Plantas Recuperadoras de Azufre (PRA) de la Refinera de Cardn,
para as disminuir la cantidad de H2S que va al incinerador en 1,14% y con ello
incrementar el porcentaje de recobro de azufre en un 2,2%. Estos porcentajes
se obtuvieron al realizar simulaciones de las PRA con dos y tres reactores tipo
Claus en serie mediante las herramientas SULSIM y PRO/II. De igual manera,
motivado a que las PRA operan con un solo incinerador para oxidar el gas de
cola que sale de dichas plantas, fue necesario efectuar simulaciones para los
diferentes escenarios de operacin esperados en la etapa de incineracin,
utilizando como entrada la corriente de gas de cola resultante de las
simulaciones realizadas de las plantas recuperadoras, con la finalidad de
desarrollar la ingeniera conceptual para el diseo de una nueva unidad
incineradora a operar en las plantas. La incineracin trmica fue utilizada como
la tecnologa del nuevo incinerador. Al emplear dos incineradores se obtiene
mayor flexibilidad operacional, ya que estos equipos pueden ser objeto de
mantenimiento o reparacin, sin involucrar una parada general de los dos
trenes de azufre y el envo de todo el gas cido y agrio al ambiente. De la
corriente de gas de cola obtenida de las simulaciones de las plantas de azufre
y de la simulacin efectuada a la etapa de incineracin para las condiciones de
operacin actual, se obtuvo que la cantidad resultante de SO2 emitido al
ambiente disminuye en 40,54% por la incorporacin de un tercer reactor tipo
Claus en serie.
ABSTRACT
Due to the environmental restrictions, it was necessary to improve the current
sulfur recovery process incorporating a third Claus reactor in line to the Sulfur
Recovery Units (SRU) of the Cardn Refinery, in order to decrease the amount
of H2S that goes to the incinerator in 1,14% and increasing the percentage of
sulfur recovery in 2,2%. These percentages were obtained carrying out
simulations of the SRU with two and three sequential Claus reactors type using
the SULSIM and PRO/II software. In a same way, motivated that SRU operates
with a single incinerator to oxidize the tail gas that leaves these plants, it was
necessary to make simulations for the different operation scenarios expected in
the incineration stage, using the tail gas stream resulting from the carried out
simulations of the recoveries plants as inlet, with the purpose of developing the
conceptual engineering for the design of a new incinerator unit to operate in
the plants. Thermal incineration was used as the technology of the new
incinerator. When having two incinerators greater operational flexibility is
obtained, since these equipments can be maintenance object or repair, without
involving a general stop of the two trains of sulfur and the sending of all the
acid and sour gas to the atmosphere. The gas stream obtained from the
simulations of the sulfur plants and made simulation to the incineration stage
for the current operation conditions, it was obtained that the resulting amount
of emitted SO2 to the atmosphere decreases in 40,54% because of the
incorporation of a third sequential Claus reactor type.
Key Words: Improvement, recovery, Claus, sulfur.
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTO
A mi Dios, por darme la oportunidad de crecer al lado de unas personas
maravillosas, que siempre me dieron incondicionalmente sus palabras de
aliento y lo mejor de ellos, para lograr abrir todas las puertas que me llevaron
a alcanzar las metas deseadas en mi vida. Estas personas son mi FAMILIA y
muy en especial mi Padre y Madre.
A los profesores Antonio De Turris, Charles Gutirrez y Jorge Snchez,
miembros del Jurado Examinador del Trabajo de Grado, quienes en todo
momento me brindaron su apoyo y experiencia.
A la profesora Dora Finol, quien me brindo su apoyo incondicional para
lograr alcanzar esta meta.
Al Postgrado de Ingeniera de La Universidad del Zulia y todo su personal
administrativo, as como a sus profesores, por permitirme formarme como
Magster Scientiarum y por formar en m ese espritu de lucha que nos permite
como profesionales alcanzar felizmente el xito.
Al Centro Refinador Paraguan de PDVSA, y en especial a Alberto Hermn
por darme la oportunidad y la confianza para realizar esta investigacin, as
como a Jos Nuez y Johann vila por tutorear industrialmente m trabajo de
grado y guiarme durante mis labores en la empresa.
A Delvis Daz (Dugo) y Delainy Gonzlez por escucharme, motivarme y
auxiliarme en los momentos ms difciles, ofrecindome y brindndome toda
su ayuda e inmensurable colaboracin en diferentes actividades durante el
desarrollo de este trabajo.
Y con profundo sentimiento de gratitud a mis dems amigos, compaeros y
todas aquellas personas que de alguna u otra forma permitieron que este
trabajo se hiciera realidad.
A todos un milln de gracias!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
TABLA DE CONTENIDO
Pgina
RESUMEN
ABSTRACT.
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTO.
TABLA DE CONTENIDO..
LISTA DE TABLAS.
10
LISTA DE FIGURAS
12
INTRODUCCIN..
14
CAPTULO
I
II
MARCO TERICO.
17
Recuperacin de Azufre......
17
28
Simulacin de Procesos.
33
34
Simulador SULSIM..
40
METODOLOGA.
45
45
46
47
48
57
58
59
59
RESULTADOS Y DISCUSIONES
61
Recopilacin de datos..
61
62
63
73
87
88
92
IV
CONCLUSIONES..
93
RECOMENDACIONES
95
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.
97
APNDICES
A
101
104
106
la refinera cardn
E
111
113
115
120
122
135
LISTA DE TABLAS
Tabla
Pgina
Porcentajes
de
conversin
establecidos
Reacciones
consideradas
para
las
50
ciertos
componentes (%)..
4
24
simulaciones
51
52
54
61
62
64
10
11
70
13
68
12
66
72
74
14
15
16
85
22
84
21
82
20
80
19
79
18
77
17
76
87
23
24
87
88
26
90
90
112
LISTA DE FIGURAS
Figura
Pgina
21
19
22
23
24
26
Porcentajes
de
conversin
establecidos
en
30
los
convertidores catalticos
10
28
52
11
65
12
66
13
68
71
14
15
16
89
17
75
91
91
18
103
19
105
20
114
21
22
119
121
INTRODUCCIN
Las plantas recuperadoras de azufre (PRA-2/3) del Centro Refinador
Paraguan (CRP-Cardn) fueron diseadas inicialmente para operar con tres
(3) trenes de recuperacin y dos (2) unidades incineradoras, pero dentro del
alcance del Proyecto de Adecuacin de la Refinera Cardn
consider
(PARC) no se
15
carbonilo (COS) principalmente, adems del vapor de azufre (Sn), esto para
cumplir
con
las
regulaciones
establecidas
en
cuanto
emisiones
de
contaminantes a la atmsfera.
Mejorando el proceso actual de recuperacin de azufre y/o tratamiento de
gas de cola se facilitar la disminucin del sulfuro de hidrgeno residual
presente en la corriente de alimentacin al incinerador, resultando en una
menor cantidad de dixido de azufre en las emisiones al ambiente. Adems,
debe existir un sistema de respaldo para la incineracin de los gases de
proceso (gas de cola) en caso de que, la unidad actual est fuera de operacin
por alguna falla imprevista o por mantenimiento programado, de lo contrario
se tendran que parar las unidades recuperadoras de azufre con la consecuente
quema del gas cido directamente en el mechurrio.
Por lo anterior, se desarrolla la ingeniera conceptual para el diseo de un
nuevo incinerador a operar en las plantas recuperadoras de azufre a partir de
diferentes escenarios de alimentacin a este equipo, los cuales se plantean
considerando las condiciones de diseo del incinerador actualmente en
operacin, as como las condiciones de operacin actuales y futuras en la etapa
de incineracin. Por otra parte, se evala la eficiencia en la recuperacin de
azufre con la puesta en funcionamiento de un tercer reactor Claus en serie en
cada planta, con lo que se puede disminuir la cantidad de sulfuro de hidrgeno
presente en el gas de cola y por ende la cantidad de SO2 que va al ambiente.
Por lo anteriormente expuesto, este proyecto se justifica al disminuir el
impacto ambiental por la instalacin de un tercer reactor Claus en serie en las
plantas y de un incinerador adicional comn a ambas que logre independizar
completamente los trenes de azufre e incremente la confiabilidad operacional
de las unidades recuperadoras de azufre.
16
17
CAPTULO I
MARCO TERICO
Recuperacin de azufre
El azufre est presente en el gas natural principalmente como sulfuro de
hidrgeno (H2S). Este H2S, junto a una parte o todo el dixido de carbono
(CO2) presente, es removido del gas natural o gas de refinera por medio de un
proceso de tratamiento, y el H2S an presente en el gas cido se incinera o se
alimenta a una unidad de recuperacin de azufre.1 Existen muchos procesos
disponibles para la produccin o recuperacin de azufre a partir del sulfuro de
hidrgeno. Algunos de estos procesos fueron diseados con la intencin de
producir azufre, mientras que en otros, fueron desarrollados con el propsito
principal de remover H2S de una corriente de gas, siendo la recuperacin de
azufre simplemente un resultado secundario del proceso.2 Dicha recuperacin
puede llevarse a cabo por medio del proceso Claus modificado.
Proceso Claus
El proceso Claus es el mejor y ms ampliamente usado para la produccin
de azufre en la industria.2,3 El proceso Claus usado hoy, el cual es el soporte
principal de las industrias de refinacin y procesamiento de gas para la
conversin de H2S a azufre elemental y agua,4 es una modificacin de un
proceso usado primeramente en 1883, donde el H2S reaccionaba sobre un
catalizador (bauxita o mineral de hierro) con el aire (oxgeno) para formar
azufre elemental y agua1,2 mediante la reaccin:
H 2 S + 3 2 O2
S + H 2 O
(1)
18
proceso se desarroll una modificacin del proceso Claus que fue presentada
en 1936. En la modificacin, la reaccin global estaba separada en:
a) una seccin de reaccin altamente exotrmica o reaccin de combustin
(trmica), en la que, la mayora del calor que se genera de quemar un
tercio (1/3) del H2S, formando SO2 y H2O (reaccin 2), y esencialmente el
100% de cualquier hidrocarburo y otros combustibles presentes en la
alimentacin1-8 es liberado y removido
b) una seccin de reaccin cataltica moderadamente exotrmica, en la que el
dixido de azufre (SO2) formado en la seccin de combustin reacciona con
el H2S no quemado para formar azufre elemental1,2,4-6 (reaccin 3).
Las principales reacciones que tienen lugar son entonces:
Seccin de reaccin trmica
H 2 S + 3 2 O2
SO2 + H 2 O
(2)
HR @ 298,15 K
-235225,54 KJ
2 H 2 S + SO2
3 X S X + 2 H 2 O
(3)
HR @ 298,15 K
- 43544,67 KJ
(4)
HR @ 298,15 K
-278770,21 KJ
Reaccin global
3 H 2 S + 3 2 O2
3 X S X + 3H 2 O
19
2 H 2 S + O2
S 2 + 2 H 2 O
(5)
2 H 2 S + SO2
3 2 S 2 + 2 H 2 O
(6)
HR @ 298,15 K
- 142548,16 KJ
HR @ 298,15 K
21508,75 KJ
20
21
con
convertidores
alcanzan
tpicamente
un
porcentaje
de
22
23
Caldera de
Calor Residual
Incineracin
Condensador
Condensador
Aire
Reactor
Reactor
H2 S
Horno de
Reaccin
Pre-calentador
Pre-calentador
24
Variaciones Sugeridas
% mol
55-100
Straight-through
30-55
15-30
10-15
pre-calentado
Split-flow con combustible aadido o con gas cido y
5-10
<5
Incineracin
Caldera de Calor
Residual
Condensador
Aire
Reactor
Reactor
H2 S
Horno de
Reaccin
Pre-calentador
Pre-calentador
Configuracin Straight-through
Operacin de Combustin
Bajo esta configuracin, la cual es la mas comnmente utilizada en las
plantas Claus opera bajo una atmsfera reducida, la totalidad de la corriente
25
de gas cido pasa a travs del horno de reaccin con el suficiente oxgeno
para, principalmente, convertir slo 1/3 del H2S a SO2,1,2 adems de quemar
los hidrocarburos y amonaco presentes. La combustin es llevada a cabo a
una presin entre 122,04 197,88 Kpa (3-14 psig), dependiendo del nmero
de reactores y si existe una unidad para el tratamiento de gas de cola instalada
aguas abajo de la planta Claus.1
Durante la combustin pueden tener lugar numerosas reacciones laterales,
las cuales producen hidrgeno, monxido de carbono, sulfuro de carbonilo y
disulfuro de carbono.1,4-6,8,10 La ms probable fuente de H2 parece ser la
descomposicin trmica del H2S,1,10 puesto que la concentracin de H2 en el
gas producto es aproximadamente proporcional a la concentracin de H2S en el
gas de alimentacin. Por otro lado, la formacin de CO, COS y CS2 esta
relacionada a las cantidades de CO2 y/o hidrocarburos presentes en el gas de
alimentacin.1,4,9
Convertidores Catalticos
La reaccin Claus es exotrmica a las temperaturas de los reactores, por lo
que el equilibrio de la reaccin es favorecido por las bajas temperaturas.1,13 Sin
embargo, el COS y el CS2 hidrolizan de manera ms completa a mayores
temperaturas1,2,5,9 como se muestra en la Figura 6. Por lo tanto, el primer
reactor o convertidor cataltico es operado normalmente a unas temperaturas
suficientemente altas para promover la hidrlisis del COS y el CS2,1,2,5,9
mientras que el segundo y posible tercer reactor cataltico son operados a
temperaturas slo lo suficientemente altas para obtener
velocidades de
reaccin aceptables y evitar la deposicin del azufre lquido.1 Una unidad Claus
con 3 reactores catalticos en operacin, operar con temperaturas de entrada
a los mismos comprendidas entre 505,15522,15K (232-249C) para el primer
reactor, 472,15-494,15K (199-221C) para el segundo y 461,15-483,15K
(188-210C) para el tercero.1,8
26
el
mnimo
requerimiento
necesario.
Dependiendo
de
las
27
Incineracin
La incineracin del sulfuro de hidrgeno, as como de otras formas de
azufre como CS2, COS y Sn presentes en el gas de cola (gas de salida) de las
plantas Claus, puede ser hecha cataltica o trmicamente.1,16,17 La oxidacin
trmica es llevada a cabo normalmente a presiones sub-atmosfricas y
temperaturas entre 755,37K (900F o 482,22C) y 1088,71K (1500F o
815,56C) en presencia de oxgeno en exceso. La corriente entera de gas de
cola debe ser incinerada a una temperatura suficientemente alta para alcanzar
la oxidacin del azufre y los componentes azufrados a SO2.1
La incineracin puede ser vista como un proceso que ocurre en tres pasos:
a) Combustin primaria, en la cual, gas combustible es quemado con
suficiente aire para alcanzar combustin completa (etapa del quemador).
b) En una segunda etapa, se adiciona aire en exceso (aire secundario) para
alcanzar la oxidacin completa del gas de desecho (etapa de la cmara de
combustin).
c) Adicin de la corriente de desecho (gas de cola).
Las reacciones de incineracin proceden desde el momento en que se
produce la mezcla hasta que se alcanza el equilibrio.
El combustible requerido para la incineracin trmica es determinado por la
cantidad de calor necesaria para calentar la mezcla de gas de cola de la planta
Claus, el aire y combustible a la temperatura requerida.1
Los tiempos de residencias comunes para la etapa de combustin primaria
son menores de 1 segundo, mientras que para la segunda etapa (cmara de
combustin) los tiempos de residencia oscilan entre 0,5 y 1,5 segundos.
Generalmente, a mayor tiempo de residencia, menor la temperatura requerida
en el incinerador para alcanzar los requerimientos ambientales. Esto se ilustra
en la Figura 7, la cual muestra la relacin entre el tiempo de residencia y la
28
29
2 H 2 S + SO2
3S + 2 H 2 O + Calor (7)
30
Re-calentador
Re-calentador
Convertidor
Gas de cola a
incinerador
Coalescedor
Convertidor
Vapor Media
Presin
Caldera de calor
residual
Vapor Baja
Presin
Vapor Baja
Presin
Vapor Baja
Presin
Horno de
reaccin
Condensador
Agua de
alimentacin a la
caldera
Aire
Condensador
Condensador
Gas de venteo a
incinerador
S
Azufre lquido
Gas de
alimentacin
Aire
Sistema de
Desgasificacin
Azufre a
almacenaje
del
tercer
reactor
(SuperClaus)
el
H2S
restante
se
convierte
selectivamente en azufre. Por esta razn, es esencial que la combustin sea tal
que, aguas abajo, la cantidad de SO2 en la etapa del segundo reactor sea
mnima.
Antes de entrar al primer reactor, el flujo de gas de proceso se calienta con
vapor de alta presin para obtener la temperatura ptima para una mxima
31
H 2 S + 1 2 O2
S + H 2 O + Calor (8)
32
Proceso de incineracin
El gas de proceso (gas de cola) que sale de las recuperadoras de azufre,
an contiene una cantidad de H2S, el cual es peligroso si se libera directamente
a la atmsfera. Por lo tanto, el gas se incinera a una temperatura de 1073,15K
(800C) con exceso de aire, lo que significa que el sulfuro de hidrgeno
residual y el vapor de azufre se convierten en dixido de azufre en presencia
de oxgeno. La alta temperatura se mantiene por combustin de gas
combustible y aire. La cantidad de gas combustible suministrada al quemador
del incinerador es regulada por un controlador de temperatura fijado a 800C.
La cantidad de aire de combustin es suministrada por los sopladores de aire
del incinerador y su proporcin de flujo es controlada por el gas combustible.
El aire de oxidacin para el gas de cola es parcialmente introducido va el
quemador como aire en exceso, parcialmente va gas de venteo del sistema de
desgasificacin y va aire de entrada secundario (cuando se requiere). Para
asegurar un exceso de aire, se coloca un analizador de oxgeno en la tubera
de gas efluente del incinerador a la salida del sistema de recuperacin de calor,
33
Simulacin de Procesos
La simulacin es una herramienta que permite realizar trabajos de
ingeniera de manera ms efectiva, bien sea, diseando nuevos procesos o
analizando procesos existentes. La velocidad del simulador permite investigar
ms alternativas en el mismo perodo en que se realizara a mano. Adems, se
pueden automatizar los clculos para evitar repetirlos o realizarlos por ensayo
y error. Por ejemplo, se puede usar un modelo de simulacin para ver como
una planta responde a distintas condiciones de operacin o distintas calidades
de alimentacin. Esto es mucho ms econmico que hacer un ensayo en la
planta. Como los simuladores proveen su propia base de datos estandarizada,
una vez que se ha construido un modelo de simulacin vlido, cualquier
ingeniero puede utilizarlo para obtener resultados consistentes y precisos. En
los procesos qumicos y de diseo, los simuladores se utilizan para evaluar
nuevas operaciones, reestructurar procesos ya existentes, resolver problemas
de operacin y optimizar o mejorar procesos existentes.
En el momento de disear nuevas operaciones, se pueden analizar ms
casos usando un simulador. De esta manera, se puede generar un mejor
diseo. Cuando se reestructura un proceso existente, se puede utilizar el
simulador para predecir como va responder la planta si se vara la
alimentacin, o cuando una pieza del equipo se usa de forma diferente. Como
una herramienta para resolver problemas de operacin, el simulador ayuda a
identificar donde se encuentra el problema y realiza estudios de balance de
energa. Con ayuda de un simulador, se puede mejorar un proceso, aumentar
el valor agregado de los productos y disminuir el costo de operacin. La
34
generales
integrado
una
interfase
grfica
"amigable"
35
inorgnicos,
datos
de
equilibrio
de
sistemas,
modelos
realizar
las
simulaciones
es
necesario
definir
los
modelos
36
Peng-Robinson (P-R).
La ecuacin de Peng-Robinson fue un intento para extender la ecuacin de
Van der Waals y de este modo, predecir las densidades de los lquidos con
exactitud razonable. La forma es relativamente cercana a la ecuacin de S-RK, y especficamente sirve para lograr la convergencia cerca del punto crtico.
Aunque la exactitud de la densidad de los lquidos es un tanto mejor por PengRobinson en comparacin con Soave-Redlich-Kwong, para el proceso se toma
el mtodo API si la ecuacin de Peng-Robinson es seleccionada. Esta se aplica
para producir resultados razonables en los mismos sistemas en los cuales se
emplea el modelo
Chao-Seader.
La correlacin de Chao-Seader, se aplica ampliamente en las industrias de
petrleo y gas natural. Es utilizada en el diseo de una gran variedad de
separaciones de hidrocarburos ligeros por destilacin. Los lmites en las
condiciones que permiten su aplicacin son, temperatura inferior a los 500 F
(260 C) y presin inferior a los 1000 psia.
37
Garyson-Streed (G-S).
Esta correlacin usa la formulacin original de Chao-Seader. Proporciona
excelentes resultados para hidrocarburos livianos y es bueno para simulaciones
donde existen despropanizadoras, desbutanizadoras y desisobutanizadoras.
Para compuestos como N2, CO2, y H2S, se incorporan coeficientes especiales en
el paquete de simulacin. Los lmites en las condiciones de trabajo para aplicar
la simulacin son, temperaturas comprendidas entre 255,37 y 699,82K (0 y
800 F o -20 y 450 C) y presin inferior a 3447,39 KPa (500 psia).
modelo
simplificado
de
intercambiador
de
calor
en
PRO/II
con
El
intercambiador
simple
aproxima
cualquier
tipo
de
intercambiador
de
tubo
carcasa
combina
las
propiedades
calculados
rigurosamente.
Normalmente
todos
los
tipos
de
38
son determinadas
Reactores Gibbs18
El Reactor de Gibbs simula un reactor qumico resolviendo los balances de
materia y energa basado en la minimizacin de la energa libre de los
componentes en la reaccin.
Mtodo de clculo
El reactor Gibbs determina la distribucin deseada de componentes en el
equilibrio qumico para el sistema. No se requiere ningn conocimiento previo
de la qumica del sistema y la estequiometra de reaccin no necesita ser
definida. Todos los componentes en el reactor son considerados reactantes. El
clculo determina la distribucin de los componentes que otorga la mnima
energa
libre
al
sistema.
Esto
da
la
mezcla
hipottica
de
equilibrio.
39
T = Treaccin T
Reaccin Endotrmica
T = Treaccin + T
Reaccin Exotrmica
aunque
puede
especificarse
una
temperatura
isotrmica
Alimentaciones y productos
La unidad de reaccin Gibbs puede tener cualquier nmero de corrientes de
alimentacin, y toma como presin de entrada, la ms baja de todas estas
corrientes.
El reactor puede tener hasta cuatro corrientes de producto del proceso, con
cada corriente conteniendo una fase diferente. Las posibles fases son vapor,
lquido, una fase de agua lquida (water decanted) con un segundo lquido, una
mezcla de lquido y vapor, y slidos. Si hay mltiples corrientes de producto
saliendo del reactor, la condicin de fase para cada corriente debe ser
especificada.
40
Simulador SULSIM19
Sulphur Experts Inc., es el
utiliza
una
interfaz
grfica
interactiva,
permitiendo
la
41
Horno de reaccin
Simulacin de la cintica emprica del horno
Una extensa recopilacin de base de datos a partir de los ltimos diez aos
(ms de 500 pruebas de la planta) ha producido el ms exhaustivo modelo
emprico del horno de reaccin disponible.
Todos los modelos cinticos empricos generan datos de la eficiencia en la
conversin trmica del azufre, y formacin de especies de menor importancia
tales como COS, CS2, H2 y CO. Las simulaciones empricas incluyen adems el
modelaje especfico de diferentes configuraciones de planta.
Todos los modelos de simulacin pueden ser completamente modificados
por el usuario para requisitos particulares respecto a la produccin de H2, CO,
COS y de CS2 en el horno. Esta caracterstica proporciona el ms flexible
modelo emprico del horno de reaccin disponible.
42
serie, y cuenta con una opcin para configurar una planta sin la utilizacin de
un horno de reaccin trmica.
Convertidores catalticos
Sulsim utiliza un sofisticado mtodo isentlpico de minimizacin de la
energa libre para modelar las reacciones Claus en el convertidor cataltico
tradicional. Estas rutinas han sido especficamente adaptadas para identificar
que muchos componentes tpicos de las plantas Claus como H2 y
CO, no
43
catalticos
no
tradicionales
incluyendo
reactores
de
oxidacin
Condensadores
Todos los clculos de equilibrio y punto de roco del azufre son realizados
mediante la tcnica de minimizacin de la energa libre para obtener la
apropiada composicin del vapor de azufre (S1 a S8). Para los condensadores,
el azufre lquido es removido como corriente de producto, asumiendo que no
existe ningn arrastre de niebla de azufre. La temperatura de la corriente del
azufre producido se asume que es igual a la del gas de salida del condensador.
44
Incinerador
Sulsim ofrece dos opciones de incineracin del gas de cola proveniente de
las plantas recuperadoras de azufre. La incineracin (oxidacin) trmica y la
cataltica. Ambas opciones permiten la especificacin del contenido de oxgeno
en la chimenea, mientras que tambin se especifican la temperatura de salida
del incinerador trmico y la temperatura de entrada del incinerador cataltico.
El programa determina los flujos de aire y combustible consistentes con dichas
variables as como la composicin del gas de chimenea. Sulsim tambin
permite que el usuario especifique una condicin de operacin con combustin
incompleta en el incinerador. En este caso el usuario especifica, por medio de
la conversin de cada componente, la magnitud de los componentes en el gas
residual efluente del incinerador.
45
CAPTULO II
METODOLOGA
Este captulo contiene dividido en varias etapas, tcnicas, instructivos y
procedimientos que se utilizaron durante el desarrollo de este proyecto.
de
flujo
de
proceso
(PFD),
diagramas
de
tubera
de
grado
con
informacin
de
inters
para
el
desarrollo
del
proyecto.25,26
Manual del simulador de procesos PRO/II de SIMULATION SCIENCES Inc.18
Informacin sobre el simulador de procesos SULSIM.19
Artculos de investigacin y publicaciones con informacin reciente asociada
a la recuperacin de azufre por medio del proceso Claus modificado.3,4,7-14,16
46
47
otro
establecido
lado,
fueron
tomados
ciertos
criterios
del
procedimiento
de
Operacin
industriales,
catalizadores,
Mantenimiento:
qumicos,
Necesidades
personal
un
de
servicios
estimado
de
48
49
50
H2S + 3/2 O2
2 NH3 + 3/4 O2
3
4
2 H2S + SO2
3 S + 2 H2 O
CO + S
N2 + 3/2 H2O
2 CO + 2 S
CO2 + CS2
2 H2 + 2 S
H2O
CO2 + 2 H2O
5 C2H6 + 7/2 O2
2 CO2 + 3 H2O
3CO2 + 4 H2O
C3H8 + 5 O2
CH4 + 3/2 O2
Caldera
SO2 + H2O
H2 + 1/2 O2
CH4 + 2 O2
Cmara de Combustin
CO + S
H2S + CO2
CH4 + 2 H2S
2 H2S
COS
2 H2S
COS
COS + H2O
4 H2 + CS2
2 S + 2 H2
CO+ 2 H2O
51
Caldera (%)
H2S
77
--
SO2
71
--
CO
32
35
CO2
--
H2
35
CH4
99
--
52
Reactores Catalticos
2 H2S + SO2
3 S + 2 H2 O
COS + H2O
CO2 + H2S
CS2 + 2 H2O
CO2 + 2 H2S
Porcentajes de Conversin
Convertidor N
COS
SO2
CS2
88
74
85
24
69
10
18
41
100
COS
90
SO2
CS2
% Conversin
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Convertidor N
53
en
la
reaccin,18
obtenindose
el
flujo
de
producto,
54
composiciones
condiciones
trmicas.
El
reactor
Gibbs
determina
la
CO + 1/2 O2
H2S + 3/2 O2
SO2 + H2O
H2 + 1/2 O2
CH4 + 2 O2
CO2
H2O
CO2 + 2 H2O
2 CO2 + 2 H2O
Incineracin
H2S + 3/2 O2
SO2 + H2O
S + O2
SO2
COS + 3/2 O2
CS2 + 3 O2
SO2 + CO2
2 SO2 + CO2
C2H4 + 3 O2
H2 + 1/2 O2
C2H6 + 7/2 O2
2 CO2 + 3 H2O
CO + 1/2 O2
CO2
C3H6 + 9/2 O2
3 CO2 + 3 H2O
SO2 + 1/2 O2
SO3
C3H8 + 5 O2
3CO2 + 4 H2O
C4H8 + 6 O2
4 CO2 + 4 H2O
10
C4H10 + 13/2 O2
4 CO2 + 5 H2O
11
iC4H10 + 13/2 O2
4 CO2 + 5 H2O
12
C5H12 + 8 O2
5 CO2 + 6 H2O
13
iC5H12 + 8 O2
5 CO2 + 6 H2O
14
C5H10 + 15/2 O2
5 CO2 + 5 H2O
15
C6H14 + 19/2 O2
6 CO2 + 7 H2O
NH3 + 3/4 O2
H2O
N2 + 3/2 H2O
55
hipottica
de
equilibrio,18
por
lo
que
no
necesariamente
los
56
las razones anteriores fue necesario estimar las prdidas de calor para el caso
actual de operacin.
Al no poseer datos de flujos y composiciones de la totalidad de las
corrientes involucradas en el incinerador, la opcin del balance de energa dej
de ser la primera opcin para el clculo y el valor se estim por la temperatura
externa (de piel) del incinerador (Apndice A), el cual result ser de 834,45
kW. Este valor fue posteriormente validado al ejecutar la simulacin, con los
valores promedio de entrada de las diferentes corrientes (gas combustible, aire
K-622, gas de venteo y gas de cola), de forma isotrmica a 800C y observar
la cantidad de prdidas de calor (Duty=834,5 kW)
Este valor calculado (834,45 kW) fue utilizado slo en las simulaciones a
condiciones actuales de operacin, debido que a diferentes cantidades de
alimentacin de gas de cola al incinerador, los flujos de aire y combustible
varan tambin, por lo que se pudo deducir que el valor correspondiente a las
prdidas de calor es significativamente diferente al calculado y por ende los
resultados obtenidos por el simulador, haciendo uso de los controladores, no
son del todo precisos. Por lo tanto, se necesit re-calcular dicho valor para los
diferentes escenarios operacionales.
Adicionalmente, los modelos se realizaron con una relacin de aire de
entrada/gas combustible de 15,669 y 16,4 debido a que el primero representa
la relacin actual de operacin, mientras que el segundo la relacin
especificada por diseo, por lo que para cada escenario de operacin planteado
se evalu cual relacin ofrece mejores resultados para el proceso.
Otro detalle de la totalidad de las simulaciones es que para el primer
reactor se supuso combustin completa, pero para el segundo reactor se fij
una eficiencia de 50% en la conversin de H2 y CO, conversin asumida en la
simulacin realizada por Shell en simulador SULSIM.
57
58
este
punto
se
establecen
los
diferentes
criterios
operacionales
59
60
61
CAPTULO III
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Recopilacin de datos
Una vez efectuado el estudio del proceso de recuperacin de azufre e
incineracin del gas de cola (revisin bibliogrfica), la segunda etapa const de
la recopilacin de informacin.
Datos del flujo y composicin tpica de la mezcla de gases de alimentacin a
las plantas
Los flujos y composiciones de alimentacin a las plantas recuperadoras de
azufre recopilados se presentan en la Tabla 6.
Tabla 6. Flujos y composiciones de alimentacin a las PRA
Corriente
Gas Agrio
Gas Acido
Flujo, t/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso Molecular
Componente
23,0
82,0
0,83
24,11
Composicin,
% molar
37,70
--38,02
2,17
22,11
155,0
84,0
0,83
33,29
Composicin,
% molar
89,48
3,41
0,16
6,50
0,45
--
H2S
CO2
H2
H2O
HCs
NH3
Gas Combinado
a cada PRA
178,0
83,7
0,7
31,73
Composicin,
% molar
80,68
2,83
0,13
11,86
0,74
3,76
62
Corriente
Flujo, t/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso Molecular
Componente
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
SULSIM
SULSIM
Caso Diseo
Caso Diseo
Shell
Shell
Gas de cola
Gas de cola
Flue Gas
Flue Gas
364,75
1835,1
649,31
3082,8
128
128
800,0
800,0
0,22
0,03
0,18
0,02
24,002
24,5
25,824
25,8
Composicin, Composicin, Composicin, Composicin,
% molar
% molar
% molar
% Vol
0,5173
0,05
0
10ppmv
0,2591
0,20
0,5227
0,21
0,0272
0,01
0
-0,0000
0,01
--0,2922
0,1
0,1078
0,1
1,2258
1,6
3,5441
4,4
0,0000
0,4
1,9992
1,1
2,6935
1,9
0,9381
1,1
58,5221
61,7
65,0583
65,6
36,4535
34,0
27,8298
27,5
63
confiabilidad
operacional
flexibilidad
nuevas
regulaciones
ambientales.
Mejor adecuacin al espacio disponible.
Menores costos de inversin total, operacin y mantenimiento.
La incineracin trmica no requiere del suministro de catalizadores y
qumicos.
Adicionalmente Melendez-Urdaneta25, en la seleccin de la tecnologa
realizada agrupando varios factores y utilizando una escala de 1 a 5 puntos
para la clasificacin de las distintas propuestas, obtuvieron que el incinerador
trmico alcanz una puntuacin de 4,69 contra 3,23 del incinerador cataltico.
En el Apndice D se puede observar los resultados obtenidos por cada factor
en dicha seleccin.
azufre
64
80,68
0,00
0,00
0,00
0,00
2,83
0,00
0,13
0,00
11,86
0,11
SULSIM
(Shell)
SULSIM
(Propia)
Modelo en
PRO/II
Gas de cola
363,44
128,0
0,07
23,94
Composicin,
% molar
Gas de cola
365,04
128,0
0,07
24,02
Composicin,
% molar
Gas de cola
361,76
128
0,07
24,12
Composicin,
% molar
0,3097
0,1519
0,0224
0,0065
0,2925
1,2322
0,0000
2,6962
58,5792
36,6986
0,0000
0,3055
0,1494
0,0222
0,0065
0,2925
1,2325
0,0000
2,6964
58,5814
36,7047
0,0000
0,4382
0,1466
0,0235
0,0015
0,3050
1,2399
0,0000
2,5847
59,3876
35,8638
0,0000
65
C2 H 6
CS2
NH3
0,63
0,00
3,76
0,0000
0,0090
0,0000
0,0000
0,0090
0,0000
0,0000
0,0092
0,0000
60
SULSIM (Shell)
% Molar
50
SULSIM (Propia)
Modelo en PRO/ II
40
30
20
10
0
Figura 10. Comparacin del modelo de las PRA en PRO/II con simulacin
propia en SULSIM y simulacin de Shell con tres reactores Claus en operacin
(fuente propia).
De la misma manera, se realizaron otras tres simulaciones pero ahora con
slo dos reactores Claus en serie, debido a que esta es la condicin actual de
operacin de las PRA.
En la Tabla 9 y la Figura 11 se muestran los resultados alcanzados para la
corriente de gas de cola en las simulaciones mediante el modelo creado en
PRO/II; la simulacin propia efectuada en SULSIM y la de Shell con slo dos
reactores Claus en serie, donde se observa que la diferencia en los porcentajes
molares alcanzados por los componentes en cada simulacin no es mayor a
0,7971, valor que se obtiene para el H2O, al igual que en las simulaciones
efectuadas con tres reactores.
Adicionalmente, en las tablas 8 y 9 puede observarse la disminucin en el
porcentaje de H2S y SO2 que se alcanza con la incorporacin de un tercer
reactor tipo Claus en serie, donde los valores promedios para el H2S en la
corriente de gas de cola decrecen de 0,56 a 0,35%, y para el SO2 de 0,26 a
0,15%, para dos y tres reactores en operacin, respectivamente.
66
Tabla 9. Comparacin del modelo de las PRA en PRO/II con simulacin propia
en SULSIM y simulacin de Shell (dos reactores Claus en operacin)
Gas Combinado
a cada PRA
SULSIM
(Shell)
SULSIM
(Propia)
Modelo en
PRO/II
Corriente
Flujo, t/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso Molecular
Componente
Gas de cola
364,75
128,0
0,22
24,002
Composicin,
% molar
Gas de cola
365,04
128,0
0,22
24,02
Composicin,
% molar
Gas de cola
361,76
128
0,22
24,12
Composicin,
% molar
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
CH4
C2 H 6
CS2
NH3
80,68
0,00
0,00
0,00
0,00
2,83
0,00
0,13
0,00
11,86
0,11
0,63
0,00
3,76
0,5173
0,2591
0,0272
0,0681
0,2922
1,2258
0,0000
2,6935
58,5221
36,4535
0,0000
0,0000
0,0093
0,0000
0,5173
0,2591
0,0272
0,0681
0,2922
1,2257
0,0000
2,6934
58,5188
36,4514
0,0000
0,0000
0,0093
0,0000
0,6351
0,2481
0,0286
0,0199
0,3044
1,2323
0,0000
2,5802
59,2855
35,6564
0,0000
0,0000
0,0095
0,0000
60
% Molar
50
40
30
20
10
0
SULSIM (Shell)
SULSIM (Propia)
Modelo en PRO/II
67
Figura 11. Comparacin del modelo de las PRA en PRO/II con simulacin
propia en SULSIM y simulacin de Shell con dos reactores Claus en operacin
(fuente propia)
Validacin del modelo de simulacin del conjunto incinerador-caldera de
recuperacin de calor en Pro/II
Para validar el modelo creado para la simulacin, se compararon los
resultados obtenidos en PRO/II con los del simulador SULSIM en la etapa del
incinerador, utilizando exactamente los mismos datos de entrada (gas de
cola).
Adicionalmente, se pudo validar la simulacin con los datos de diseo del
incinerador que se encuentra actualmente en operacin.
68
de CO y H2, aunque estas diferencias siguen siendo bastante bajas como puede
apreciarse en la Figura 12.
Tabla 10. Comparacin del modelo del incinerador en PRO/II vs SULSIM en
% molar
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
HCs
SO3
SULSIM
Gas de cola
364,75
128
0,22
24,002
Composicin,
% molar
0,5173
0,2591
0,0272
0,0000
0,2922
1,2258
0,0000
2,6935
58,5221
36,4535
0,0000
0,0000
SULSIM
Flue Gas
649,31
800,0
0,18
25,824
Composicin,
% molar
0
0,5227
0
-0,1078
3,5441
1,9992
0,9381
65,0583
27,8298
0
--
CS2
NH3
0,0093
0,0000
0
0
Corriente
Flujo, Tm/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso Molecular
Componente
Modelo en PRO/II
Flue Gas
649,11
800,0
0,18
25,832
Composicin,
% Desviacin
% molar
0,0000
0,00
0,4973
4,86
0,0000
0,0000
0,0000
-0,0888
17,63
3,5654
0,60
1,9630
1,81
0,8147
13,15
65,0995
0,06
27,9714
0,51
0,0000
0,0000
--0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
70
SULSIM
60
PRO/ II
% Molar
50
40
30
20
10
0
H2S SO2 COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
69
70
Tabla 11. Comparacin del modelo del incinerador con las condiciones de
diseo del incinerador actual
Corriente
Flujo, t/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso Molecular
Componente
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
Gas de Cola
1835,1
128
0,03
24,5
Composicin,
% Vol
0,05
0,20
0,01
0,01
0,1
1,6
0,4
1,9
61,7
34,0
Caso Diseo
Flue Gas
3082,8
800,0
0,02
25,8
Composicin,
% Vol
10ppmv
0,21
--0,1
4,4
1,1
1,1
65,6
27,5
Simulacin
Flue Gas
3128,42
800,0
0,02
25,8
Composicin, % Desviacin
% Vol
0,0000
-0,1828
12,95
0,0000
-0,0000
-0,0913
8,70
4,0286
8,44
1,2652
15,02
0,6114
44,42
65,7369
0,21
28,0839
2,12
71
es de 1835,1 t/d para el caso diseo, mientras que para el caso de operacin
normal es de 364,75 t/d, esto es 5,03 veces mas gas de cola, por lo que en la
operacin de oxidacin de esa cantidad de gas, se estara liberando alrededor
de 5,03 veces mas calor, que se traduce en 4198,4 kW, valor que se encuentra
muy cercano al valor obtenido para el caso diseo.
En la Figura 13, pueden apreciarse las diferencias en porcentaje molar
entre los resultados arrojados por la simulacin y los valores por diseo.
70
D is eo
S im ulac i n
60
% Molar
50
40
30
20
10
0
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
72
Condiciones de Diseo
Flue Gas
MPSHS
Stack
2336,08
3082,8
335
260
22,90
0
18
25,8
Composicin Composicin
% Vol
% Vol
10ppmv
0,21
100
-0,1
4,4
1,1
1,1
65,6
27,5
Modelo en PRO/II
Flue Gas
MPSHS
Stack
2335,36
3128,42
358,95
279,80
22,90
0,03
18,015
25,807
Composicin Composicin
%
% Vol
% Vol
Desviacin
0,0000
--0,1828
12,95
0,0000
--0,0000
--0,0913
8,7
4,0286
8,44
1,2652
15,02
0,6114
44,42
65,7369
0,21
100
28,0839
2,12
0,0000
---0,0000
---0,0000
---0,0000
----
73
74
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
HCs
Gas de Cola
1553,8
128
0,22
24,00
Composicin,
% molar
0,5173
0,2591
0,0272
0,0000
0,2922
1,2258
0,0000
2,6935
58,5217
36,4539
0,0000
Relacin
Aire/Combustible
15,7
Gas Efluente
2352,64
800,52
0,03
25,39
Composicin,
% molar
0,0000
0,5787
0,0000
0,0000
0,1632
3,6000
0,0000
1,0500
63,2100
31,4000
0,0000
Relacin
Aire/Combustible
16,4
Gas Efluente
2377,74
799,97
0,03
25,47
Composicin,
% molar
0,0000
0,5583
0,0000
0,0000
0,1314
3,5800
0,1601
0,9428
63,4100
31,2000
0,0000
SO3
CS2
NH3
0,0093
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0154
0,0000
0,0000
Corriente
Flujo, t/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso Molecular
Componente
75
2000
Gas de Cola
1800
1600
1400
T/d
1200
1000
800
600
400
200
0
H2S
SO2
COS
Sx
O2
SO3
CS2
76
Corriente
Flujo, t/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso Molecular
Componente
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
HCs
SO3
CS2
NH3
Gas de Cola
729,49
128
0,22
24,00
Composicin,
% molar
0,5173
0,2591
0,0272
0,0000
0,2922
1,2258
0,0000
2,6935
58,5217
36,4539
0,0000
0,0093
0,0000
0,0000
Condiciones Actuales
Relacin
Aire/Combustible
15,7
Gas Efluente
1135,21
800,00
0,03
25,46
Composicin,
% molar
0,0000
0,5604
0,0000
0,0000
0,1537
3,7435
0,0141
0,9357
63,4656
31,1224
0,0000
0,0046
0,0000
0,0000
Condiciones Actuales
Relacin
Aire/Combustible
16,4
Gas Efluente
1157,49
800,01
0,03
25,52
Composicin,
% molar
0,0000
0,5364
0,0000
0,0000
0,1304
3,7451
0,2619
0,9133
63,7066
30,6874
0,0000
0,0190
0,0000
0,0000
77
Condiciones actuales
MPSHS
FGasStack
823,75
1135,21
349,53
225,11
18,79
0
18
25,46
Modelo en PRO/II
MPSHS
FGasStack
823,75
1135,21
403,24
225,23
18,79
0,03
18,01
25,46
78
79
Aire/G.C
Aire de
Gas combustible
entrada
15,69 18,20 15,69
18,20
Flujo, t/d
173,00 214,18
Corriente
Gas de
venteo
--
Gas de
cola
--
15,69
18,20
Gas efluente
11,02
11,76
19,19
364,75
567,97
609,90
T, C
40
40
30
30
130
128,00
800,00
800,00
P, bar(man)
0,25
0,25
2,75
2,75
0,03
0,22
0,03
0,03
P.M
28,75
28,75
23,14
23,14
28,48
24,00
25,46
25,66
Comp.
% molar
% molar
H2S
0,0000
0,0000
0,1496
0,5173
0,0000
0,0000
SO2
0,0000
0,0000
0,0000
0,2591
0,5587
0,4972
COS
0,0000
0,0000
0,0000
0,0272
0,0000
0,0000
Sx
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
CO
0,0000
1,9143
0,0000
0,2922
0,1524
0,1031
CO2
0,0000
1,0016
0,0000
1,2258
3,7427
3,7334
O2
20,7911
0,0000
20,2201
0,0000
0,0241
0,9082
H2
0,0000
0,0000
2,6935
0,9349
0,8647
N2
78,3693
7,6343
76,2152
58,5221
63,4750
64,3052
H2O
0,8397
0,0000
3,4151
36,4535
31,1062
29,5555
CH4
0,0000
40,1978
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C2 H 6
0,0000
25,9304
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C3
0,0000
8,1463
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C4H10
0,0000
1,8119
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Pentano
0,0000
1,0016
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Hexano
0,0000
0,2001
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
SO3
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0060
0,0328
Flujo,
kgmol/hr
250,61 310,33
28,081
633,19
929,36
990,25
La
simulacin
12,1619
19,83
efectuada
21,18
con
una
relacin
aire
primario/gas
muestra las
80
Aire/G.C
15,69
18,20
15,69
Vapor
sobrecalentado de
MP
18,20 15,69
18,20
Flujo, t/d
173,52 213,97
11,05
11,76
Corriente
Aire k622
Gas
combustible
639,33
Gas efluente de
chimenea
15,69
18,20
639,33
568,52
609,68
T, C
40
40
30
30
339,72
348,36
213,55
213,73
P, Bar(man)
0,25
0,25
2,75
2,75
18,79
18,79
0,03
0,03
P.M
28,75
28,75
23,14
23,14
18,01
18,01
25,46
25,66
81
realizar
las
simulaciones
correspondientes
este
escenario
596,26
t/d
de
gas
cada
incinerador.
Sabiendo
que,
muy
82
Aire k622
Aire/G.C
15,69
19,5
Flujo, t/d
157,69 218,50
Gas
combustible
15,69 19,5
Gas de
Venteo
--
Gas de
Cola
--
15,69
19,5
Gas efluente
10,04
11,21
19,19
281,53
468,47
530,44
T, C
40
40
30
30
130
49,0
799,98
800,04
P, bar(man)
0,25
0,25
2,75
2,75
0,03
0,06
0,03
0,03
P.M
28,75
28,75
23,14
23,14
28,48
26,71
27,31
27,45
%
molar
0,1496
%
molar
0,0200
%
molar
0,0000
%
molar
0,0000
Comp.
H2S
%
%
%
%
molar molar molar molar
0,0000
0,0000
SO2
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0305
0,0260
COS
0,0000
0,0000
0,0000
0,0200
0,0000
0,0000
CO
0,0000
1,9142
0,0000
0,4299
0,1947
0,1221
CO2
0,0000
1,0016
0,0000
1,9698
4,6543
4,5292
O2
20,7908
0,0000
20,2201
0,0000
0,9645
2,4730
H2
0,0000
0,0000
2,0498
0,6502
0,5608
N2
78,3695
7,6344
76,2152
H2O
0,8396
0,0000
3,4151
CH4
0,0000
40,1977
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C2 H 6
0,0000
25,9303
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C3
0,0000
8,1464
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C4H10
0,0000
1,8118
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Pentano
0,0000
1,0016
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Hexano
0,0000
0,2003
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
SO3
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0021
0,0028
CS2
0,0000
0,0000
0,0000
0,0017
0,0000
0,0000
Flujo,
228,48 316,81
28,081
439,16
714,74
805,31
12,1617
18,08
20,18
kgmol/hr
aire/gas
combustible
primario=15,59).
Pero,
en
el
escenario
83
dar
al
proceso
mayor
flexibilidad
operacional.
Aunque,
sera
ptima
aire/combustible
adems
otorgue
mayor
flexibilidad
operacional al proceso.
Para el caso de la caldera de recuperacin de calor, los resultados son
presentados en la Tabla 19, donde al observar los perfiles de temperatura
alcanzados en este escenario para las corrientes de vapor sobrecalentado de
media presin (MPSHS) y gas efluente de chimenea (FGSTACK) puede
concluirse lo siguiente que los resultados de 299 y 314,3C obtenidos por la
corriente MPSHS con relaciones aire primario/combustible de 15,69 y 18,2,
respectivamente, son valores bajos si se considera que para los clculos de
diseo de la caldera la mnima temperatura especificada fue de 338C, aunque
esto a 21,2 barg. Lo que quiere decir que, de ser deseado obtener el vapor
sobrecalentado a tal temperatura, podra disminuirse el flujo de la corriente de
84
vapor de media presin saturado (SMPS) que se une al vapor (vaporflash) que
sale del tambor V-636 y forman la corriente de vapor saturado de media
presin (MPSS) que va al serpentn de vapor sobrecalentado de media presin,
MPSSH (ver diagrama de la simulacin en Apndice G). El flujo de la corriente
SMPS debera ser de 270 t/d (431,9 actualmente) para alcanzar la mencionada
temperatura de 338C. Otra opcin que ayuda a ajustar esa temperatura es
aumentar la presin en el tambor V-636, con lo que la nueva temperatura en
el equilibrio a esa nueva presin sera mayor y la corriente de vapor que sale
del tambor estara a este nuevo valor.
Tabla19. Resultados obtenidos de la caldera E-624 para el escenario 4.
Corriente
Aire k622
Aire/G.C
15,69
19,5
Flujo, t/d
157,69 218,50
Gas
combustible
Vapor
sobrecalentado de
MP
15,69
19,5
15,69
19,5
10,04
11,21
639,33
Gas efluente de
chimenea
15,69
19,5
639,33
468,47
530,44
T, C
40
40
30
30
299,0
314,3
213,34
213,38
P, bar(man)
0,25
0,25
2,75
2,75
18,79
18,79
0,03
0,03
P.M
28,75
28,75
23,14
23,14
18,01
18,01
27,31
27,45
85
Aire K622
Gas
combustible
15,69 31,5
Gas de
venteo
--
Gas de
cola
--
15,69
31,5
Gas efluente
Aire/G.C
15,69
31,5
Flujo, t/d
83,35
318,18
5,31
10,10
9,60
140,77
239,03
478,65
T, C
40
40
30
30
130
49,0
799,99
800,00
P, bar(man)
0,25
0,25
2,75
2,75
0,03
0,06
0,03
0,03
P.M
28,75
28,75
23,14
23,14
28,48
26,71
27,32
27,89
%
molar
0,1496
%
molar
0,0200
%
molar
0,0000
%
molar
0,0000
Comp.
% molar
H2S
%
%
%
%
molar molar molar molar
0,0000
0,0000
SO2
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0299
0,0137
COS
0,0000
0,0000
0,0000
0,0200
0,0000
0,0000
CO
0,0000
1,9142
0,0000
0,4299
0,1944
0,0660
CO2
0,0000
1,0016
0,0000
1,9698
4,7478
4,0582
O2
20,7908
0,0000
20,2201
0,0000
0,9792
7,4662
H2
0,0000
0,0000
2,0498
0,6386
0,3148
N2
78,3695
7,6344
76,2152
84,5801
80,0488
78,2071
H2O
0,8396
0,0000
3,4151
10,9287
13,3592
9,8714
CH4
0,0000
40,1977
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C2 H 6
0,0000
25,9303
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C3
0,0000
8,1464
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
C4H10
0,0000
1,8118
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Pentano
0,0000
1,0016
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Hexano
0,0000
0,2003
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
SO3
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0020
0,0026
CS2
0,0000
0,0000
0,0000
0,0017
0,0000
0,0000
Flujo,
120,77 461,00
14,042
219,58
364,53
714,90
12,1617
9,55
18,18
kgmol/hr
De los resultados mostrados en esta tabla puede observarse que los flujos
de aire y gas combustible, a relacin normal de operacin (15,69), que
deberan ser utilizados para la incineracin del gas de salida de la(s)
unidad(es) SCOT, se encuentran por debajo del valor mnimo de operacin del
86
escenario
87
de evitar excesos de combustible. Este nuevo tipo de quemador debe ser capaz
adems, de operar a los mximos valores de flujo de aire y gas combustible
esperados. Naturalmente, dicho tipo de quemador debera ser el mismo
especificado para el nuevo incinerador.
Tabla 21. Resultados obtenidos de la caldera E-624 para el Escenario 5.
Corriente
Gas
combustible
Aire K622
Vapor
sobrecalentado de
MP
15,69
19,5
Aire/G.C
15,69
19,5
15,69
19,5
Flujo, t/d
83,35
318,18
5,31
10,10
823,75
T, C
40
40
30
30
P, barg(man)
0,25
0,25
2,75
P.M
28,75
28,75
23,14
Gas efluente de
chimenea
15,69
19,5
823,75
239,03
478,65
233,48
282,90
213,32
213,32
2,75
18,79
18,79
0,03
0,03
23,14
18,01
18,01
27,32
27,89
Escenario
Escenario
Escenario
Escenario
Escenario
1
2
3
4
5
Relacin
Aire Primario / Gas Combustible
Incinerador actual
16,4
16,4
18,2
19,5
31,5
88
89
35
SO2
30
H2S
25
T/d
20
15
10
5
STK
INCT
CD4
COAL
CV3
RH3
CD3
CV2
RH2
CV1
CD2
RH1
CD1
WHB
MCC
Alim.
Figura 15. Comportamiento de los flujos msicos de H2S y SO2 a travs de las
PRA en PRO/II (fuente propia).
En la Tabla 24 se muestran los porcentajes de conversin de H2S
alcanzados a la salida del horno y a las salidas de cada uno de los
convertidores, donde del segundo al tercer convertidor la conversin vara de
98,23 a 98,96 y 97,24 a 98,34% molar para las simulaciones en PRO/II y
SULSIM, respectivamente.
De igual manera en la Tabla 24 puede observarse que en la caldera de
recuperacin de calor (WHB) el H2S se recombina4,9,12, por lo que el porcentaje
de conversin disminuye.
90
SULSIM
74,31
69,27
91,36
PRO/II
84,74
80,14
94,33
CV2
97,24
98,23
CV3
98,34
98,96
Etapas
CD1
CD2
CD3
CD4
Recuperacin de Azufre, %
SULSIM
SULSIM
PRO/II
Terico
Shell
Propia
64,9
67,61
68,95
61
88,43
89,48
91,39
88
95,19
95,52
96,88
96
98,04
98,18
97,95
98
91
100
% Recobro de Azufre
90
80
70
S h ell
P ro pia
P R O /II
T e ric o
60
0
E ta p a s d e R e cu p e ra ci n
92
distribuido
compaas
fabricantes
de
unidades
incineradoras,
93
CAPTULO IV
CONCLUSIONES
Los
modelos
de
simulacin
en
PRO/II
realizados
para
las
plantas
94
98,34%) de conversin
con la
95
CAPTULO V
RECOMENDACIONES
-
Para optimizar el modelo creado en PRO/II y con ello predecir y/o mejorar
la operacin de la caldera E-624, se debe realizar los esfuerzos necesarios
para obtener la hoja de especificacin de la unidad de la empresa
fabricante.
(en
dichas
propuestas
estn
especificados
los
costos
asociados).
-
96
97
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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ed. (1994), Section 22, GPSA Tulsa, Oklahoma.
2. Maddox, R. y Morgan, J. (1998) Gas Conditioning and Processing. Volume
4. Gas Treating and Sulfur Recovery. Fourth Edition. Chapter 9. Campbell
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3. Hawboldt, K.A.; Monnery, W.D.; Pollock, A.E. y Svrcek, W.Y. (2001).
Ammonia Pyrolysis and Oxidation in the Claus Furnace. Ind. Eng. Chem.
Res. 40, 144-151
4. Clark, P.D.; Dowling, N.I.; Monnery, W.D.; Huang, M., y Svrcek, W.Y.
(2001). Mechanisms of CO and COS Formation in the Claus Furnace. Ind.
Eng. Chem. Res. 40, 497-508
5. Comprimo Engineers & Contractors (1995). Classs Room Training for
Maraven Refinery Operating Staff Sulphur Recovery Units. Volumen 1 y 2.
Punta Cardn, Venezuela: Autor.
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(2005).
http://www.sulphurexperts.com
[On-line].
Disponible
en:
99
100
APNDICES
101
APNDICE A
CLCULO DEL VALOR ESTIMADO DE PRDIDAS DE CALOR EN
LA ETAPA DE INCINERACIN
102
482F
Figura 16
1670
Btu
KW
5.27 2
2
h. pie
m
A = 2 * * r * h , donde,
r = 1800mm , radio del incinerador y
h = 1400mm , longitud estimada para la transferencia de calor (longitud
total=16700mm)
103
KW
2
5,27 2 158,34m = 834,45 KW
m
104
APNDICE B
BALANCE DE FLUJO DE VAPOR EN LAS PLANTAS
RECUPERADORAS DE AZUFRE (PRA)
105
VMP SH
Pre-Calentadores
J636
(832,09)
E-606A/B,607A/B,608A/B (147,78)
E-706B,707B,708B (141,53)
J-640
E610 (27,07)
E710 (26,82)
E504
(22.58)**
E624
(931,55)**
VMP Saturado
VBP Importado (3,59)
E601 (396,64)
E701(322,64)
V-611/612/613 (175,59)
V-711/712/713 (90,19)
C401
(114,72)
V635
(122,42)*
E-503A/B
(310,41)**
E602/603/604
(78,63)
E702/703/704
(48,47)
E403
(56,33)
PT-635A/636A
(197,65/33,92)
J621
(383,94)
Sobrecalentador
(188,84)
Atemperado a PRA-2
(11,61/39,62)
Atemperado a PRA-3
(0,04/12,86)
Atemperado a E622 y V621
(9,57) y (17,49)
V630
(96,29)
Atemperado a Calef.
(5,77/3,94)
E-611/711
(2,60/2,60)
Donde,
VAP: Vapor de Alta Presin
VMP: Vapor de Media Presin
VBP: Vapor de Baja Presin
106
APNDICE C
Especificacin de Servicio DUTY SPEC
107
77.0
PM
T,C
P,bar(man)
Componentes
28.5
145
0.03
% VOL
H2S
SO2
COS
S8
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
0.15
-----20.22
-76.22
3.41
Escenario 1
Flujo total, t/d
1553.8
Temperatura, C
148
Presin, bar(man)
0.22
Peso molecular
24.00
Componentes
% Molar
H2S
0.5173
SO2
0.2591
COS
0.0272
CS2
0.0093
H2
2.6935
CO
0.2922
O2
0.0000
N2
58.5217
H2O
36.4539
CO2
1.2258
Sx
0.0000
HCs
--
108
Escenario 2
Flujo total, t/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso molecular
Componentes
H2S
SO2
COS
CS2
H2
CO
O2
N2
H2O
CO2
Sx
HCs
281.53
49.0
0.06
26.71
% Molar
0.0200
0.0000
0.0200
0.0017
2.0498
0.4299
0.0000
84.5801
10.9287
1.9698
0.0000
0.0000
Escenario 3
Flujo total, t/d
Temperatura, C
Presin, bar(man)
Peso molecular
Componentes
H2S
SO2
COS
CS2
H2
CO
O2
N2
H2O
CO2
Sx
HCs
140.77
49.0
0.06
26.71
% Molar
0.0200
0.0000
0.0200
0.0017
2.0498
0.4299
0.0000
84.5801
10.9287
1.9698
0.0000
0.0000
109
Composicin de operacin
30.0
23.14
Componentes
H2S
SO2
COS
CS2
H2
CO
O2
N2
H2O
CO2
Sx
CH4
C2H6
C2H4
C3
C3H6
C4H10
iC4
1Butene
Pentane
iPentane
1Pentene
C 6+
% Molar
0.01001)
0.0000
0.0000
0.0000
12.1617
1.9142
0.0000
7.6344
0.0000
1.0016
0.0000
40.1977
25.9303
0.0000
8.1464
0.0000
1.8118
0.0000
0.0000
1.0016
0.0000
0.0000
0.2003
1) Valor mximo
Informacin requerida
Los distribuidores deben proveer la siguiente informacin como parte de su
propuesta tcnica y comercial.
Propuesta tcnica
Literatura o teoras sobre su proceso de incineracin
La descripcin de proceso y el diagrama de flujo de proceso (PFD)
La justificacin de la alternativa propuesta por el distribuidor: ventajas y
desventajas
Requisitos de servicios y generacin
Composicin estimada del gas de chimenea
Alcance del soporte tcnico a ser suministrado
110
Propuesta de comercial
80
111
APNDICE D
SELECCIN DE TECNOLOGAS PARA EL NUEVO INCINERADOR
DE LAS PLANTAS RECUPERADORAS DE AZUFRE PRA-2/3 DE
LA REFINERA CARDN
112
FSDGDFHFGJH
Peso Ponderado
Incinerador Trmico
Incinerador Cataltico
FACTORES TCNICOS
50
Complejidad Operacional
Flexibilidad Cambios de Alimentacin
Alimentacin I
Alimentacin II
Total Flexib. Cambios Alimentacin
Confiabilidad Operacional
Adapt. a cambios en Regulaciones Amb.
Turndown
Riesgos Operacionales
Facilidad para Ejecutar Mantenimiento
Estandarizacin de Tecnologas
Recuperacin de Calor
0,03
0,15
0,09
4
30
15
5
20
10
10
15
100
30
0,02
0,15
0,08
0,03
0,10
0,05
0,05
0,08
0,50
5
5
3
3
4
5
5
5
0,10
0,75
0,23
0,08
0,40
0,25
0,25
0,38
2,58
3
3
5
3
3
3
3
3
0,06
0,45
0,38
0,08
0,30
0,15
0,15
0,23
1,88
40
15
20
25
100
20
0,12
0,05
0,06
0,08
0,30
5
3
5
5
0,60
0,14
0,30
0,38
1,41
2
3
3
4
0,24
0,14
0,18
0,30
0,86
20
30
25
25
100
100
0,04
0,06
0,05
0,05
0,20
1,00
4
4
3
3
0,16
0,24
0,15
0,15
0,70
4,69
2
2
3
3
0,08
0,12
0,15
0,15
0,50
3,23
Sub-Total
FACTORES ECONMICOS
Inversin Total
Regalas/Licencias
Costos de Mantenimiento
Costos de Operacin
Sub-Total
OTROS FACTORES
Unidades para el TGCU Instaladas
Experiencia Comercial con PDVSA
Tiempo de Ejecucin del Proyecto
Asesora Tcnica
Sub-Total
Total
APNDICE E
PORCENTAJE DE EXCESO DE AIRE VS PORCENTAJE DE O2 EN
FLUJO DE GAS DE SALIDA DEL INCINERADOR.
114
115
APNDICE F
VALORES MNIMOS DE OPERACIN PARA EL QUEMADOR DEL
INCINERADOR CUANDO SE TRABAJA A 20% DE LA CARGA DE
DISEO.
116
totales) por diseo y para la fecha se procesan alrededor de 178 Tm/d por
unidad (356 Tm/d en total), lo que representa un 60% de la carga de diseo.
Con esa cantidad de carga las Plantas Recuperadoras de Azufre generan
alrededor de 726 Tm/d de gas de cola, lo cual representa 40% de la carga de
diseo del incinerador, el cual es capaz de procesar 1835.1 Tm/d. Al utilizar
dos incineradores en paralelo (uno para cada planta) la carga de cada unidad
sera del 20% de la carga de diseo (considerando el diseo del incinerador
actual). Por lo tanto:
726
Tm / d = 363Tm / d gas
2
de cola
117
363Tm / d
= 14.0Tm / d de
26
gas combustible
Aire
= 16
Gas Combustible
(14.0Tm / d )(16) =
De la Data Sheet del quemador del incinerador se tiene que los flujos de
aire mximo y mnimo son 14.39
respectivamente, entonces:
2.03
Flujo de Aire =
224Tm / d
Flujo de Aire = 18.02%
1243.3Tm / d
118
equivale al 18.02%
Otro punto para comprobar son las cadas de presin. Entonces, con el
valor calculado arriba de flujo de aire al quemador (9333.33 Kg/h) se hace uso
del diagrama de las caractersticas de Presin-Flujo de los quemadores LMV
H2S (tipo de quemador del incinerador actualmente instalado) y se obtiene:
9333.33kg / h
Diagrama
360 Pa 0.004bar
Lo cual representa el valor de la cada de presin con el flujo de aire a
utilizar. Mientras que la cada de presin mnima del quemador se puede
obtener haciendo uso del mismo diagrama y el flujo mnimo de aire permitido
por diseo.
Quemador LMV 800
Diagrama
220 Pa 0.002bar
2.03kg / s 7308kg / h
119
Como puede verse, la cada de presin se encuentra por encima del valor
mnimo permitido por diseo.
10000
burner type: 10
20
35 50 70 105 155
1000
100
100
1000
10000
100000
120
APNDICE G
DIAGRAMA DEL MODELO DE SIMULACIN DEL INCINERADOR
Y LA CALDERA DE RECUPERACIN DE CALOR EN PRO/II
121
122
APNDICE H
INGENIERA CONCEPTUAL DEL INCINERADOR
123
SUMARIO
Actualmente las plantas recuperadoras de azufre (PRA-2/3) ubicadas en la refinera
Cardn del Centro de Refinacin Paraguan (CRP), operan con un solo incinerador para
quemar el gas de proceso (gas de cola) que sale de dichas plantas, lo cual convierte el
sulfuro de hidrgeno (H2S) residual y el vapor de azufre en dixido de azufre (SO2) en
presencia de oxgeno (O2). Al contar con slo un incinerador, este equipo no puede ser
objeto de mantenimiento o reparacin, sin involucrar una parada general de los dos
trenes de azufre y la quema directa en mechurrio de todo el gas cido proveniente de
las unidades de tratamiento con amina y del gas de proceso de las despojadoras de
aguas agrias al ambiente. Debido a las restricciones ambientales, respecto a lmites de
emisin de agentes contaminantes, lo anterior es inaceptable.
El objetivo del proyecto es aumentar la flexibilidad operacional de las PRA-2/3 con la
puesta en funcionamiento de una nueva unidad incineradora, para as poder realizar
mantenimiento o reparaciones a la unidad incineradora actual, sin necesidad de parada
general de los trenes de azufre y la consecuente quema del gas cido directamente en
el mechurrio.
Con la puesta en operacin de un nuevo incinerador existir un sistema de respaldo
para la incineracin de los gases de proceso (gas de cola) en caso de que la unidad
actual est fuera de operacin por alguna falla imprevista o por mantenimiento
programado, de esta manera se evita parar las unidades recuperadoras de azufre con
la consecuente quema del gas cido, el cual contiene cantidades elevadas de H2S,
directamente en el mechurrio, lo que no cumplira con las regulaciones establecidas en
cuanto a emisiones de contaminantes a la atmsfera. Entendindose que este proyecto
se justifica al disminuir el impacto ambiental e incrementar la confiabilidad operacional
de las unidades recuperadoras de azufre, al instalar el nuevo incinerador e
independizando as completamente los trenes de azufre.
Con el fin de analizar las opciones disponibles para la etapa de incineracin, se
consult la bibliografa existente sobre los tipos de incineradores, limitndose el
estudio a los dos usados con mayor frecuencia para el tratamiento del tipo de desecho
a tratar, como lo son los incineradores trmicos y catalticos. Del Manual de cdigo:
MDP-05-F-07 Incineradores, perteneciente a los Manuales de Diseo de Proceso,
Transferencia de Calor, seccin Hornos (de PDVSA), se deduce que la tecnologa de
preferencia para la incineracin del gas de cola que sale de las Recuperadoras de
Azufre (PRA-2/3), es el proceso de incineracin trmica. Esto, entre otras cosas,
debido a que es el tipo ms comn de incineradores industriales para desechos
gaseosos, as como que las unidades catalticas son generalmente costosas y el
catalizador es susceptible a desactivacin o envenenamiento por los componentes del
desecho de alimentacin no contemplados en el diseo y adems en el mencionado
texto se puede leer que las unidades catalticas son usadas slo cuando ningn otro
mtodo de desalojo es aplicable.
A lo anterior se le suma el hecho de que el incinerador trmico cumple de manera
similar o ms adecuada, que su competidor, con ciertos factores de inters como,
complejidad y confiabilidad operacional; flexibilidad a nuevas regulaciones
ambientales; sensibilidad ante fluctuaciones aguas arriba del equipo; facilidad de
suministro de catalizadores y qumicos (la incineracin trmica no requiere de lo
nombrado en este punto); adecuacin al espacio disponible; inversin total, y costos
de operacin y mantenimiento.
124
La incineracin trmica del sulfuro de hidrgeno (H2S), as como de otras formas de
azufre como CS2, COS y Sn presentes en el gas de cola de las plantas Claus, es llevada
a cabo normalmente a presiones sub-atmosfricas y temperaturas entre 480 y 820C
en presencia de exceso de oxgeno. La corriente entera de gas de cola debe ser
incinerada a una temperatura suficientemente alta para alcanzar la oxidacin del
azufre y los componentes azufrados a SO2. Los tiempos de residencias comunes para
la etapa de combustin primaria son menores de 1 segundo, mientras que para la
segunda etapa (cmara de combustin) los tiempos de residencia oscilan entre 0,5 y
1,5 segundos.
La nueva unidad incineradora debe ser capaz de manejar la mxima carga de gas de
cola posible proveniente de las recuperadoras de azufre (1553,8 T/d). Por lo que al
estimar el escenario de flujo mximo que pudiera llegar al nuevo incinerador, este
sera el total de la carga por diseo de ambas recuperadoras de azufre con la futura
unidad SCOT (Shell Claus Off-gas Treating) fuera de operacin y operando slo con el
nuevo incinerador. Adicionalmente, se estimaron los casos de operacin normal y
operacin a mnimo flujo con los que deber operar la nueva unidad incineradora. La
mnima carga con la que debe operar el nuevo incinerador correspondera al caso de
mnima carga de una unidad recuperadora de azufre con la unidad SCOT en operacin.
Las dimensiones bsicas preliminares del incinerador fueron estimadas partiendo del
dimensionamiento de la unidad incineradora actual y los valores estimados de mximo
flujo de operacin para una temperatura de 800C.
1. OBJETIVO
Aumentar la flexibilidad operacional de las plantas recuperadoras de azufre PRA-2/3.
Se espera poder realizar mantenimiento o reparaciones a la unidad incineradora actual,
sin necesidad de parada general de los trenes de azufre y la consecuente quema del
gas cido directamente en el mechurrio.
2. ANTECEDENTES
Las Plantas Recuperadoras de Azufre PRA-2/3 del CRP-Cardn fueron diseadas
inicialmente para operar con tres trenes de recuperacin de azufre y dos unidades
incineradoras. Pero, por razones de carcter tcnico y/o econmicas, dentro del
alcance del proyecto no se consider la instalacin de la nueva planta
Hidrodesulfuradora 2 (HDS-2). Este nuevo esquema permiti la revisin del alcance
original del sistema de recuperacin de azufre para finalmente operar con dos trenes
de recuperacin y solo un incinerador.
Actualmente, la etapa de incineracin presenta limitaciones operacionales debido a que
al realizar mantenimiento programado o por reparacin al incinerador actual, se deben
sacar de operacin las recuperadoras de azufre y enviar el gas cido proveniente de las
unidades de tratamiento con amina y del gas de proceso de las despojadoras de aguas
agrias al ambiente, lo que resulta en un exceso considerable de los lmites de emisin
permisibles en materia ambiental.
125
3. JUSTIFICACIN
El gas de cola presente aguas abajo de las plantas recuperadoras de azufre PRA-2/3,
contiene an cantidades elevadas de H2S por lo que dicho gas debe ser incinerado con
el fin de convertir ese sulfuro de hidrgeno (H2S) residual, compuestos azufrados como
el disulfuro de carbono (CS2) y oxisulfuro de carbono (COS) principalmente, y el vapor
de azufre (Sn) en dixido de azufre (SO2), esto para cumplir con las regulaciones
establecidas en cuanto a emisiones de contaminantes a la atmsfera.
Por lo que debe existir un sistema de respaldo para la incineracin de los gases de
proceso (gas de cola) en caso de que la unidad actual est fuera de operacin por
alguna falla imprevista o por mantenimiento programado, de lo contrario se tendran
que parar las unidades recuperadoras de azufre con la consecuente quema del gas
cido directamente en el mechurrio.
Por lo anterior expuesto, se entiende que este proyecto se justifica al disminuir el
impacto ambiental e incrementar la confiabilidad operacional de las unidades
recuperadoras de azufre, lo que se obtendra al instalar el incinerador nuevo y se
independicen completamente los trenes de azufre.
4. ANLISIS DE OPCIONES
Con el fin de analizar las opciones disponibles para la etapa de incineracin, se
consult la bibliografa existente sobre los tipos de incineradores, limitndose el
estudio a los dos usados con mayor frecuencia para el tratamiento del tipo de desecho
a tratar, como lo son los incineradores trmicos y catalticos. Del Manual de cdigo:
MDP-05-F-07 Incineradores, perteneciente a los Manuales de Diseo de Proceso,
Transferencia de Calor, Hornos (de PDVSA), se deduce que la tecnologa de preferencia
para la incineracin del gas de cola que sale de las recuperadoras de azufre (PRA2/3), es el proceso de incineracin trmica. Esto, entre otras cosas, debido a que es
el tipo ms comn de incineradores industriales para desechos gaseosos, as como que
las unidades catalticas son generalmente costosas y el catalizador es susceptible a
desactivacin o envenenamiento por los componentes del desecho de alimentacin no
contemplados en el diseo y adems en el mencionado texto se puede leer que las
unidades catalticas son usadas slo cuando ningn otro mtodo de desalojo es
aplicable.
A lo anterior se le suma el hecho de que el incinerador trmico cumple de manera
similar o ms adecuada, que su competidor, con ciertos factores de inters como,
complejidad y confiabilidad operacional; flexibilidad a nuevas regulaciones
ambientales; sensibilidad ante fluctuaciones aguas arriba del equipo; facilidad de
suministro de catalizadores y qumicos (la incineracin trmica no requiere de
catalizadores); adecuacin al espacio disponible; inversin total, y costos de operacin
y mantenimiento.
126
trmicamente. La oxidacin trmica es llevada a cabo normalmente a presiones subatmosfricas y temperaturas entre 480 y 820C en presencia de exceso de oxgeno. La
corriente entera de gas de cola debe ser incinerada a una temperatura suficientemente
alta para alcanzar la oxidacin del azufre y los componentes azufrados a SO2.
La incineracin puede ser vista como un proceso que ocurre en tres pasos:
a) Combustin primaria, en la cual el gas combustible es quemado con suficiente aire
para alcanzar la combustin completa (etapa del quemador).
b) En una segunda etapa, aire secundario se adiciona de manera suficiente para
alcanzar la combustin completa de los combustibles en el gas de desecho (etapa
de la cmara de combustin).
c) Adicin de una corriente de desecho (gas de cola).
Las reacciones de incineracin proceden desde el momento en que se produce la
mezcla hasta que se alcanza el equilibrio y cesan de reaccionar.
Los tiempos de residencias comunes para la etapa de combustin primaria son
menores de 1 segundo, mientras que para la segunda etapa (cmara de combustin)
los tiempos de residencia oscilan entre 0,5 y 1,5 segundos.
Adems de los tres pasos mencionados antes, es conveniente considerar dos aspectos
muy importantes de la incineracin, la termodinmica y la cintica del proceso. La
termodinmica est relacionada con la energa asociada entre el estado inicial y final
de la reaccin, sin tener en cuenta tiempo o ruta. La cintica se relaciona al
mecanismo de interaccin y la proporcin de la reaccin.
Para que el proceso de incineracin sea completo, deben estar presentes ambos
aspectos.
5.1. Descripcin de la etapa de incineracin
En el incinerador, los componentes combustibles en el gas de proceso proveniente del
coalescedor de azufre (gas de cola) son oxidados a una temperatura de 800C con
exceso de aire. La alta temperatura es sostenida por combustin de gas combustible y
aire. La cantidad de gas combustible suministrada al quemador del incinerador es
regulada por un controlador de temperatura fijado a 800C. La cantidad de aire de
combustin es suministrada por los sopladores de aire de incinerador (33-K-622A/B) y
su proporcin de flujo es controlada por el gas combustible.
El aire de oxidacin para el gas de cola es parcialmente introducido va el quemador
como aire en exceso, parcialmente va gas de venteo del sistema de desgasificacin y
va aire de entrada secundario (cuando se requiere). Para asegurar un exceso de aire,
se puede colocar un analizador de oxgeno en la lnea de gas efluente del incinerador a
la salida del sistema de recuperacin de calor, el cual controlara el suministro de aire
(secundario).
El gas de salida del incinerador entra al sistema de recuperacin de calor donde se
genera y sobrecalienta vapor de media presin junto con vapor de media presin de
las PRA-2/3. El gas de salida del sistema de recuperacin de calor es dirigido a la
chimenea.
El diagrama de flujo de proceso preliminar para la etapa de incineracin se muestra en
el anexo B.
127
6. BASES DE DISEO
La nueva unidad incineradora debe operar de manera normal con la carga proveniente
de una planta recuperadora de azufre y a su vez, debe ser capaz de manejar la
mxima carga de gas de cola posible proveniente de ambas unidades recuperadoras de
azufre. Como resultado, el caso de diseo de la unidad incineradora y su sistema de
recuperacin de vapor, corresponde al caso de diseo de las plantas recuperadoras de
azufre. Las condiciones normales de operacin se estiman del conocimiento que las
PRA-2/3 operan normalmente a casi el 60% de su carga de diseo, por lo que el
escenario de flujo normal de operacin con el que operar el nuevo incinerador ser la
mitad del total de la carga normal actual de ambas recuperadoras de azufre, esto con
la unidad SCOT (Shell Claus Off-gas Treating) en operacin. Con la unidad SCOT fuera
de operacin (la cual se desea instalar para tratar el gas de cola que sale de las
plantas y luego dirigir la corriente de salida hacia las unidades incineradoras), el nuevo
incinerador procesar a condiciones normales actuales un porcentaje de carga
adicional. Esto debido a que la unidad SCOT retira alrededor del 22% de la cantidad de
gas de cola que sale de las recuperadoras de azufre.
6.1 Condiciones de diseo del nuevo incinerador (balances de masa y energa)
Tabla 1. Caso de operacin a mximo flujo
Corriente
Flujo, Tm/d
Temperatura, C
Presin, Barg
Peso Molecular
Entalpa, kW
Componente
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
CH4
C2 H 6
C3
C4H10
C5H12
C6 +
SO3
CS2
Aire
727,3
40,0
0,25
28,75
83,492
Comp.
% Vol
-----20,7908
-78,3695
0,8396
---------
Gas
Combustible
Gas de Venteo
Gas de Cola de
las PRA-2/3
44,36
30,0
2,75
23,14
172,919
Comp.
% Vol
----1,9142
1,0016
0,0000
12,1617
7,6344
0,0000
40,1977
25,9303
8,1464
1,8118
1,0016
0,2003
---
77
130,0
0,03
28,48
130,117
Comp.
% Vol
0,1496
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
20,2201
0,0000
76,2152
3,4151
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1553,8
148,0
0,22
24,00
15125,451
Comp.
% Vol
0,5173
0,2591
0,0272
0,0000
0,2922
1,2258
0,0000
2,6935
58,5217
36,4539
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0093
Gas de
salida del
incinerador
2402,45
800,00
0,03
25,46
43893,757
Comp
% Vol
0,0000
0,5522
0,0000
0,0000
0,1312
3,6338
0,1794
0,9343
63,4920
31,0609
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0162
0,0000
128
Por otra parte, la mnima carga con la que debe operar el nuevo incinerador
correspondera al caso de mnima carga de su correspondiente unidad recuperadora de
azufre y la unidad SCOT en operacin.
La relacin aire primario/combustible de 16,4 es la relacin empleada en este caso de
operacin a mximo flujo. Con dicha relacin se logra la conversin del H2S y los
compuestos azufrados.
El caso de condicin normal de operacin corresponde al incinerador procesando el gas
de salida de la unidad SCOT, la cual procesa el gas de cola resultante del 60% de la
carga total por diseo de una planta recuperadora de azufre.
En este caso, la operacin normal sera con dos unidades SCOT en operacin y dos
incineradores (una unidad SCOT y un incinerador para cada planta).
La relacin aire primario/combustible de 15,7 es la relacin empleada en este caso de
operacin a condiciones normales. Con dicha relacin se logra la conversin del H2S y
los compuestos azufrados.
En la tabla 2, mostrada en la pgina siguiente, pueden verse los valores estimados de
alimentacin al incinerador como: aire primario, gas combustible, gas de venteo y gas
salida de la unidad SCOT, as como el gas de salida del incinerador (gas incinerado).
Corriente
Flujo, Tm/d
Temperatura, C
Presin, Barg
Peso Molecular
Entalpa, kW
Componente
H2S
SO2
COS
Sx
CO
CO2
O2
H2
N2
H2O
CH4
C2 H 6
C3
C4H10
C5H12
C6 +
SO3
CS2
Gas
incinerado
468,47
799,98
0,03
27,31
6162,957
Comp.
% Vol
0,0000
0,0305
0,0000
0,0000
0,1947
4,6543
0,9645
0,6502
80,2085
13,2953
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0021
0,0000
129
Tabla 3. Caso de operacin a mnimo flujo
Gas de salida
Gas
Gas de Venteo
Corriente
Aire
de la Unidad
Combustible
SCOT
Flujo, Tm/d
83,35
5,31
9,6
140,77
Temperatura, C
40,0
30,0
130,0
49,0
Presin, Barg
0,25
2,75
0,03
0,06
Peso Molecular
28,75
23,14
28,48
26,71
Entalpa, kW
9,584
20,707
16,222
299,064
Composic Composici Composicin Composicin
Componente
% Vol
% Vol
in % Vol n % Vol
H2S
--0,1496
0,0200
SO2
--0,0000
0,0000
COS
--0,0000
0,0200
Sx
--0,0000
0,0000
CO
-1,9142
0,0000
0,4299
CO2
1,0016
0,0000
1,9698
O2
20,7908
0,0000
20,2201
0,0000
H2
-12,1617
0,0000
2,0498
N2
78,3695
7,6344
76,2152
84,5801
H2O
0,8396
0,0000
3,4151
10,9287
CH4
-40,1977
0,0000
0,0000
C2 H 6
-25,9303
0,0000
0,0000
C3
-8,1464
0,0000
0,0000
C4H10
-1,8118
0,0000
0,0000
C5H12
-1,0016
0,0000
0,0000
+
C6
-0,2003
0,0000
0,0000
SO3
--0,0000
0,0000
CS2
--0,0000
0,0017
Gas de
salida del
incinerador
239,03
799,99
0,03
27,32
3150,942
Composici
n % Vol
0,0000
0,0299
0,0000
0,0000
0,1944
4,7478
0,9792
0,6386
80,0488
13,3592
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0020
0,0000
La tabla 3, muestra el caso del nuevo incinerador operando a mnima carga, lo que
corresponde a la unidad recuperadora de azufre correspondiente, trabajando a mnimo
flujo y el gas de cola tratado en la unidad SCOT antes de pasar al incinerador.
Las condiciones de operacin para el sistema de recuperacin de calor, para los
diferentes escenarios de operacin, sern especificadas por el vendedor.
6.2 Condiciones en el lmite de batera a condiciones normales de operacin
Gas Tratado en la Unidad SCOT
Localizacin:
130
Aire Primario
Localizacin:
Gas de Venteo
Localizacin:
Equipo
Descripcin
P&ID
No
DS No
MR No
Vendedor MOD No
Quemador del
Incinerador
33-M-622 Incinerador
Sistema de
33-E-625 Recuperacin
de Calor
33-F-622
131
Gas de
Cola
Aire
Secundario
Gas de Venteo
3,6 m
Aire
Primario
2,59 m
Gas
Incinerado
14,14 m
Gas
Combustible
9. CATALIZADORES Y QUMICOS
No es requerido el uso de qumicos, ni catalizadores para la etapa de incineracin.
10. REQUERIMIENTOS DE SERVICIOS/ALMACENAJE
En general, no existen requerimientos de servicios adicionales por la instalacin de la
nueva unidad incineradora y su sistema de recuperacin de calor, debido a que con la
puesta en operacin de estos equipos, los flujos de combustible, vapor, aire de planta
y el suministro de agua industrial utilizados con el incinerador actualmente en
operacin, seran divididos para ambos incineradores y sus respectivas calderas
(sistema de recuperacin de vapor). El incinerador actual operara con la mitad de los
flujos actuales y entonces, el nuevo incinerador utilizara la otra mitad usada
actualmente. De hecho, a operacin normal, actualmente se consumen en promedio
345,28 T/d de aire y 22,03 T/d de combustible, mientras que con la puesta en marcha
la unidad SCOT los flujos totales de aire y combustible a emplear entre los dos
incineradores se estiman en 315,39 y 20,09 T/d respectivamente. Lo que indica que
los requerimientos para estas dos corrientes sern un poco menores a condiciones
normales de operacin.
Para el caso del agua industrial y el vapor, se estima emplear y generar (para el caso
del vapor) las mismas cantidades actuales, aunque esta informacin en especfico debe
ser suministrada por el vendedor del sistema de recuperacin de vapor.
El tipo de combustible requerido y la cantidad a emplear por la nueva unidad
incineradora es el especificado en las tablas 1, 2 y 3. Las composiciones de los
componentes del gas suministrado, deben estar muy cercanas a las especificadas en
las mencionadas tablas para evitar variaciones considerables en el proceso.
En las tablas mencionadas tambin puede observarse la cantidad de aire y a emplear
por el nuevo incinerador.
132
11.1 Ambientales
Debido al alto riesgo que representa el sulfuro de hidrgeno (H2S) de ser expulsado al
ambiente, la unidad oxida este componente a dixido de azufre (SO2). La
concentracin de SO2 en la corriente de salida del incinerador no debe exceder de
4200mg/m3 para cumplir con las normativas ambientales.
Altos valores en concentracin de SO2 en la corriente que se libera al ambiente, no
dependen de la unidad incineradora sino de la cantidad de H2S y compuestos azufrados
presentes en el gas a oxidar.
Calidad de aire:
Durante los perodos de parada, mantenimiento o durante problemas operacionales de
la unidad, el gas de cola de las plantas de azufre o gas tratado en la unidad SCOT,
debe ser oxidado en el incinerador actualmente en operacin para as evitar ventearlos
directamente a la atmsfera, debido a las restricciones ambientales y de seguridad.
Ruido:
La unidad no debe presentar ningn problema de contaminacin ambiental por ruido.
Los niveles de ruido dentro de la misma se deben mantener por debajo del Nivel de
Presin del Sonido de 85 dBA (decibeles ledo en escala A de un sonmetro) para un
tiempo de exposicin de 8 horas.
Desecho:
El flujo total de gas que va a la chimenea por diseo es de 1412,72 T/d, con una
composicin de H2S, SO2 y CO de 0,7%.
11.2 Seguridad
Riesgos operacionales:
El H2S y el SO2 son gases extremadamente venenosos por lo que se debe tomar mayor
cuidado para evitar exponerse a los mismos, por ejemplo cuando se toma muestras de
gas. Se deben llevar mscaras protectoras en circunstancias especiales.
133
Los lmites ms altos y ms bajos de inflamabilidad de H2S estn en 4,3 y 45,5% en
volumen respectivamente en la mezcla de gas/aire. En la gama estequiomtrica con
aire, explota violentamente cuando se enciende.
A una temperatura de aproximadamente 230C, el azufre lquido se encender
automticamente al estar en contacto con el aire. El polvo de azufre se encender a
190C aproximadamente.
Para prevenir daos en los quemadores, se recomienda operar el quemador del
incinerador a una cada de presin de al menos a 2 mbar.
La emisin de humo desde la chimenea del incinerador puede indicar que existe
arrestre de hidrocarburos lquidos, lo cual requiere inmediata atencin hacia los
niveles de los recipientes separadores de lquido del gas cido y gas agrio. Los
hidrocarburos que provienen de las unidades pueden causar condiciones de
inestabilidad en las PRA.
Precauciones especiales:
El operador debe inspeccionar de manera visual la llama del incinerador regularmente.
La llama debe ser clara, sin rasgos de color amarillo y no debe tener un color rojo
oscuro nublado. Si no est claro, quiere decir que el aire no se ha ajustado
apropiadamente o el gas tiene hidrocarburos.
El operador debe observar regularmente el tope de la chimenea del incinerador a fin de
ver que las emisiones sean claras, sin color o vapor. Las emisiones visuales indican
que hay un mal funcionamiento dentro de la unidad recuperadora de azufre.
Los lados pintados del incinerador deben observarse regularmente por si presentan
indicaciones de manchas calientes. Una falla del refractario en el incinerador podra
causar una falla en la carcaza del recipiente.
Toxicidad y efectos:
Efectos fisiolgicos del sulfuro de hidrgeno (H2S)
El sulfuro de hidrgeno es un gas incoloro, inflamable y extremadamente txico que
posee una accin muy rpida, siendo cerca de 5 veces ms txico que el monxido de
carbono (CO).
Los efectos sobre la salud producidos por el sulfuro de hidrgeno dependen de los
niveles de exposicin a dicho gas. La exposicin a atmsferas que contengan 500 ppm
o por encima de esta concentracin puede resultar en incapacidad de la persona
afectada llevndolo a un nivel de inconsciencia sin que se haya presentado sntomas de
alerta. Esta condicin es seguida por la muerte de la vctima en minutos, debido a un
paro respiratorio a menos que el afectado sea trasladado a tiempo a un rea segura.
A concentraciones menores, los efectos sobre la salud dependen del nivel de
concentracin y la duracin a la exposicin. El sulfuro de hidrgeno es un gas irritante
de la piel y del tracto respiratorio superior como tambin es un irritante de los ojos a
niveles de exposicin que superen las 10 ppm.
134
El H2S puede ser absorbido por el cuerpo a travs de la inhalacin causando dolor de
cabeza, mareos, nuseas, convulsiones y parlisis olfativa.
El sentido del olfato no es confiable para los propsitos de deteccin para su
concentracin. Altas concentraciones de sulfuro de hidrgeno tienen un olor dulce pero
en concentraciones por encima de las 100 ppm el gas tiene rpidos efectos de los
nervios olfativos. Esto significa que el sentido del olfato no puede alertar cuando el H2S
alcanza niveles de peligrosidad. Niveles por debajo de 10 ppm tienen un olor
caracterstico a huevos podridos.
An en concentraciones bajas de H2S y SO2, no deben ser utilizadas mscaras de tipo
cartuchos, ya que este tipo de mscara no es confiable.
MATERIAL DE REFERENCIA
135
APNDICE I
DETALLES DE LAS PROPUESTAS RECIBIDAS DE LAS
COMPAIAS FABRICANTES DE INCINERADORES
136
Process
Combustion
Corporation
2.410.000,00
3.000.000,00