Corrosin, Oxidacin y Proteccin:

1.- Concepto de oxidacin. Aspectos termodinmicos y cinticos.

Materiales resistentes a la oxidacin
2.- Corrosin. Fundamentos electroqumicos. Aspectos
termodinmicos y cinticos. Morfologa de la corrosin acuosa.
3.- Prevencin y proteccin. Modificacin del medio, del metal,
aislamiento y barreras fsicas y qumicas. Proteccin electroqumica.
4.- Pinturas. Composicin y especificaciones. Verificacin de la
capacidad protectora.

Callister, W.D..- Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales.- Ed. Revert

S.A.,Barcelona 1995.(ISBN -84-291-7254-8 )
Askeland, D.R..-.- Ciencia e Ingenieria de los Materiales.- International Thomson Eds.,
Mxico, 1998. (ISBN- 0-534-93423-4)
Belzunce, J..- Deterioro Mecnico y Qumico.- E.T.S. Ingeniera Industrial, Gijn,
1985.
Otero Huerta, E..- Corrosin y Degradacin de Materiales.- Ed. Sntesis,
Madrid,1997.
Gonzalez Fernandez,J.A.- Control de la corrosin. Estudio y medida por tcnicas
electroqumicas.- C.S.I.C.-C.E.N.I.M., Madrid 1989.

Corrosin y Oxidacin :
Destruccin de un material como consecuencia de una
accin qumica o electroqumica que se inicia siempre en
su superficie.
Como consecuencia se pierde metal (efecto econmico),
se deteriora la superficie (efecto esttico), se forman
compuestos de propiedades diferentes al original (efecto
mecnico), ...
Alta Temperatura
Corrosin seca Oxidacin
Medio gaseoso (O2)
Baja Temperatura
Medio liquido (H2O)

Corrosin hmeda Corrosin

1.- Oxidacin :
La reaccin
fundamental es la
oxidacin del
metal, que les
ocurre a todos
espontneamente
excepto a los ms
nobles

M M+n + n eQue acompaada de la accin del oxigeno atmosfrico conduce

a la formacin de compuestos oxigenados (xidos) en la mayora
de los metales .

Tratamiento termodinamico :
Cuantifica la tendencia
de un metal a oxidarse
en funcin de la
variacin de energa
libre que acompaa a la
reaccin :
M + (n/2) O2 MOn

G0>0 NO ESPONTANEA
G0<0
ESPONTANEA

Estudio cintico :
La oxidacin se produce en la interfase entre el metal y el
medio oxidante.
1.- Oxidacin del metal:
M Mn+ + n e2.- Movimiento de los electrones hasta la intercara
xido-aire.
3.- Reduccin del oxgeno:
O2 + 4 e- 2 O24.- Difusin de los cationes y aniones hasta
encontrarse y formar la red del xido.
La regulacin de la velocidad de oxidacin se produce a
travs de la conductividad elctrica del xido (movimiento
de cargas en su interior) y de la difusibidad (facilidad de
difusin) de los iones a travs de la estructura cristalina del
xido.

 La rigidez y la compacidad de una capa oxidada

perfecta, significaran obstculos importantes al
progreso de la oxidacin, y son por tanto los defectos
de la red los que hacen viable el crecimiento de capa
oxidada a una velocidad apreciable.
Estos xidos suelen presentar redes FCC o HCP de
aniones O-2 con los cationes metlicos alternados en
la red en las posiciones requeridas para neutralizar
elctricamente el oxido.
La causa de que la oxidacin de los metales base
progrese con el tiempo y con la temperatura est en la
estructura cristalina y en los defectos de la red de los
xidos .

Pasividad:
Se encuentran tres tipos de comportamientos dependiendo
de los volmenes relativos del xido formado y del metal de
partida. El tipo de pelcula de xido determina la velocidad a
la que ocurre la oxidacin y si el oxido causa la pasividad del
metal.

ECUACIN DE PILLING-BEDWORTH:
V = Volumen xido/ Volumen metal

V < 1

V = 1
V > 1

Ecuaciones de velocidad:
Lineal
Peso ganado/rea

Parablica
Logartmica

Tiempo

Aleaciones resistentes a oxidacin:

Importancia de la adicin de elementos con mayor
afinidad por el oxgeno que el metal base y que
adems forman capas protectoras.
Base hierro :
la adicin del 5% de Si reduce la velocidad de
oxidacin a 900 C 20 veces con respecto al Fe
puro.
La adicin del 5% de Al la reduce 30 veces.
Los aceros inoxidables (Fe-Cr) ferrticos mantienen
sus propiedades mecnicas y superficiales hasta
1100 C.

2.- Corrosin

FUNDAMENTO ELECTROQUIMICO:
Reaccin qumica que se produce en general en medio acuoso
en donde una especie qumica (nodo) transfiere electrones a
otra (Ctodo).
Reaccin andica = Oxidacin = M Mn+ + neReaccin catdica = Reduccin = A + ne- An1) Reduccin de protones, generacin de H2 en medio acido
exento de O2

C
A
T
O
D
O

2H+ + 2e- H2

2) Electrodeposicin de un metal

Mn+ + ne- M
3) Formacin de agua en medio acido con O2

O2 + 4H+ + 4e- 2 H2O

4) Descomposicin del agua en medio neutro o basico con O2

O2 + 2 H2O + 4e- 4OH-

Aspecto termodinmico:
Potencial de electrodo

- Medida del potencial de electrodo

- Serie de potenciales normales:

Lado noble (ctodo)

In

E(v)
Electrodo de
Cobre

Lado activo (nodo)

Electrodo normal
de Hidrgeno

- Influencia del medio: Ecuacin de Nernst: E= E0-(RT/nF) Ln (M+/M)

- Series galvnicas

Polarizacin:

La corrosin tiene como consecuencia el movimiento de

electrones, por tanto lleva
asociada una intensidad de
corriente: INTENSIDAD DE
CORRIENTE DE CORROSION
Puesto que la corrosin es un
proceso de no equilibrio ya que
conlleva una intensidad de corriente de intercambio, el potencial de cada electrodo (regiones sobre las que ocurren
las reacciones andica y catdica) se modifica desde el
potencial de equilibrio termodinmico en el sentido de oponerse a la causa que produce la
prdida del equilibrio.

Esta desviacin del comportamiento de equilibrio se denomina

POLARIZACION y su medida es la SOBRETENSION

Pasivacin:
Consiste en la formacin
rpida de una pelcula de
xido fina (1-10 nm) e
invisible adems de
insoluble, impermeable,
autorreparable o
autoprotectora, que
protege al material de la
posterior oxidacin o
corrosin.
Formada por metales como
Ti, Al, Cr, aceros
inoxidables (con % de Cr
elevados), metales
refractarios (Zr, Ta...)

Velocidad de corrosin:
La medida de la intensidad de corriente de
intercambio en la
corrosin nos permite
calcular la velocidad de
la corrosin puesto que
nos permite conocer la
cantidad de metal
perdido con el tiempo
aplicando la LEY DE
FARADAY:
M = ( Peq . Ic . t) / (n .F)

Morfologa de la corrosin acuosa: corrosin

uniforme o generalizada

CORROSIN
UNIFORME

CORROSIN
LOCALIZADA
PICADURAS
GRIETAS

Ataque
homogneo sobre
toda la superficie
expuesta al medio
agresivo y
conlleva la
formacin de
xidos sobre
dicha superficie.
Es la forma mas
comn y menos
perjudicial de la
corrosin porque
se puede paliar
con relativa
facilidad.

Corrosin galvnica:
Se produce al unir
elctricamente dos metales,
dos fases o dos aleaciones
con distintos potenciales de
electrodo en presencia de un
medio electrolito.

Se pueden utilizar diversas series

galvnicas para predecir el sentido de
la corrosin dependiendo de los
distintos medios para los que se
obtienen distintas series.

Se oxida el menos noble

(nodo) frente al mas noble
(ctodo) con ataque localizado
sobre la interfase.
Como ejemplos : tornillos de
acero para fijar una pieza de
latn en agua de mar ; tubo de
acero unido al tubo de cobre
de un calentador de agua
domestico

Corrosin por aireacin diferencial:

Ocurre cuando el electrolito
presenta diferentes
concentraciones de iones o
gases entre dos regiones de la
misma pieza metlica,
producindose as una pila de
concentracin donde la
reaccin andica (corrosin)
ocurre sobre la zona de menor
concentracin.
En piezas metlicas
parcialmente sumergidas, en el
interior de ranuras donde se
queda el agua o el electrolito
estancado, sobre las
conducciones metlicas
enterradas que atraviesan
suelos con distinta
permeabilidad al agua y al
oxigeno o en superficies
metlicas sobre las cuales
condensa humedad o se
deposita agua

Corrosin por picaduras:

Consiste en el ataque
localizado con formacin de
pequeos hoyos o agujeros
que crecen
perpendicularmente a la
superficie hacia el interior
de la pieza.
Corresponde a la situacin
limite de la relacin de
areas ctodo/nodo mas
desfavorable.
Las picaduras pueden
iniciarse sobre un defecto o
una pequea grieta
superficial, tambin se
asocia a estados de
pasividad incompleta.

Corrosin intergranular:

reas con
bajo
contenido
en Cr, sin
proteccin
cerca
contorno del
grano

Se produce sobre aceros inoxidables que han sido calentados a

temperaturas comprendidas entre 500 y 800C durante un periodo de
tiempo tan largo como para permitir la precipitacin de carburos de
cromo (Cr23C2) en el contorno de los granos dejando las regiones
adyacentes empobrecidas en cromo (que debe mantenerse en solucin
slida para permitir la formacin del xido de cromo que forma la
pelcula protectora en el acero) y por tanto susceptibles de corrosin a
lo largo de los contornos de los granos.

Corrosin intergranular:

Microfotogrfias de Aceros inoxidables austenticos sensibilizados por

calentamiento a temperaturas entre 500 y 800C durante periodos de
tiempo largos.
Fuente: Corrosin intergranular en aceros inoxidables . Ing. Alvaro Forero Mora,
Instituto de Ensayos e Investigacin, Ingeniera e Investigacin (rev

Dealeacin o eliminacin selectiva:

Consiste en el ataque corrosivo
de forma selectiva a un elemento
de una aleacin monofsica
(solucin slida).
Ejemplo : descincificacin del
latn en agua salada
Mecanismos para explicarla :
1 Disolucin selectiva de zinc
que deja un residuo de cobre
poroso
2 Disolucin simultanea de zinc
y cobre con deposito posterior
del cobre sobre el latn
Masa porosa de cobre que
conserva la forma geomtrica de
la aleacin de origen.

Corrosin - Erosin

Las caractersticas del fluido, su

velocidad (al aumentar aumenta la
velocidad de corrosin), su rgimen
(turbulencias son mas desfavorables),
su composicin (peor si llevan partculas
en suspensin que si solo presentan
burbujas de gas o aire).

Resulta de la combinacin del

ataque qumico y de la abrasin
mecnica como consecuencia del
movimiento de un fluido
(electrolito).
Este tipo de corrosin es
especialmente perjudicial para las
aleaciones que se pasivan formando
una pelcula protectora, ya que la
accin abrasiva puede romper la
pelcula permitiendo la accin
corrosiva si esta pelcula no se
regenera lo suficientemente rpido
o, tambin sobre metales blandos.
Se da en tuberas que presentan
cambios bruscos de seccin, codos
y ngulos, en hlices, labes de
turbinas, vlvulas, bombas,...

Corrosin - Erosin

http://www.pairodocspro.com/Pair_
o_docs_failure%20investigation%20
page.htm

http://www.aaaauger.com/glossary/corrosionerosion

Corrosin bajo Tensin:

Ocurre por la accin
combinada de un ambiente
agresivo y un esfuerzo o
solicitacin mecnica que en
general es inferior a su
resistencia mecnica.
La cantidad de metal
disuelto es reducida pero su
efecto es catastrfico.
Para cada metal se da en
ciertos medios en los cuales
sin esfuerzo mecnico
aplicado el metal se
mantiene pasivo. Sin
embargo esta pasividad se
rompe bajo la accin de una
solicitacin mecnica.

From: Metallurgy and Material Engineering:

http://met-engineering.blogspot.com.es/2009/06/forms-of-corrosion.html

Corrosin-Fatiga:
Se producen grietas que crecen
(segn mecanismo transgranular
e intragranular) desde la
superficie hacia el interior.
Estas grietas se producen
principalmente en la zona de
afloracin de las dislocaciones,
donde se produce
instantneamente la rotura de la
pasividad y por tanto el ataque
localizado.
La propagacin de la grieta
puede ocurrir por ataque andico
continuo a la grieta o por ciclos
alternos de ataque andico lento
y fractura mecnica rpida.

3.-Proteccin contra la corrosin:

Control del diseo :

Reducir los riesgos evitando el contacto metlico directo (no
pares galvnicos) asi como los ngulos, entallas, muescas o
resquicios (problemas de acumulacin de humedad y
corrosin por aireacin diferencial) y eliminando las posibles
heterogeneidades , segundas fases o concentracin de
tensiones en el metal.

Siempre que sea posible el diseo debe permitir el completo

drenaje y lavado de la instalacin, y en su caso la eliminacin
del aire (oxigeno disuelto).

Modificacin del medio agresivo :

A veces la modificacin de la temperatura o la velocidad del fluido
reduce la velocidad de corrosin, asi como la variacin en la
concentracin de algn compuesto en el medio puede tener un
efecto beneficioso (pasivacin del hierro en contacto con cido
concentrado).
La adicin de
inhibidores
(sustancias que
aadidas en
pequeas
CATODICOS : Polarizan el ctodo impidiendo la
concentraciones
evolucin del H2 (SALES DE As, Bi...) o la absorcin de
al medio
O2 mediante la precipitacin de los hidrxidos (SALES
reducen la
de Mg, Ni, Zn...)
agresividad del
mismo) se utiliza habitualmente en sistemas cerrados de
circulacin de fluidos (radiadores de automvil, intercambiadores
de calor).
ANODICOS : Hacen precipitar al catin metlico
sobre el nodo reduciendo la intensidad de corriente
de corrosin (deben estar siempre en exceso) : CrO4-2,
NO3-, PO4-4, SiO4-2, OH-...

Modificacin del metal :

Se debe seleccionar adecuadamente el metal para el ambiente
de servicio, aunque no siempre es econmicamen-te viable
utilizar el material de mejor resistencia a corrosin en un medio
(sistemas de proteccin sobre metales menos buenos).

Si es posible se pueden alear estos

metales seleccionados con otros
elementos pasivantes como Cr, Si, Al...

Un material se
comportar mejor
cuanto mayor sea su
pureza qumica,
menor su proporcin
de heterogeneidades
o asimetras de
cualquier tipo, sin el
contacto entre pares
galvnicos, ni
segundas fases...

Aislamiento del metal :

Se puede paliar la corrosin evitando el contacto del metal
susceptible de corrosin con el medio, para ello se hace uso
de recubrimientos superficiales : metales, cermicos,
polmeros.
Estos deben ser inertes al ambiente corrosivo, resistentes
al deterioro mecnico y presentar un elevado grado de
adherencia, para lo que se necesita en general un
pretratamiento de la superficie metlica.
Recubrimiento metlico :
Andico (Zn)

Catdico (Sn)

Potencial de electrodo

Proteccin
electroqumica:

Log densidad de corriente

Alguno de los mtodos mas

efectivos de proteccin
contra la corrosin es
electroqumico, ya sea
catdica o andicamente :
Proteccin andica : se
realiza sobre metales
susceptibles de pasivacin.
Se aplica la corriente
necesaria para llevar el
metal hasta la zona pasiva
(hacer crecer la pelcula de
oxido hasta proteger al
metal). Despus con aplicar
la ipas es suficiente para
mantener el metal
protegido (tanques de
acero para almacenar
cidos y lcalis fuertes).

Proteccin Catdica (1):

Nivel de suelo
Hilo de Cu protegido

Corriente
Tubera
de
acero

Ambiente
subterrneo

Implica convertir en
ctodo el metal a
proteger, mediante un
suministro de
electrones desde una
fuente externa,
convirtiendo la reaccin
de corrosin (oxidacin)
en una reduccin.

Material de
sacrificio

Formar un par galvnico conectando el metal a proteger con

otro metal mas activo (andico) en el medio agresivo. Asi el
metal mas activo se oxida y protege al otro de la corrosin
actuando como ANODO DE SACRIFICIO (Mg, Zn, en
estructuras enterradas, cascos de buques...)

Proteccin Catdica (2):

Nivel de suelo
Hilo de Cu protegido

Corriente
Tubera
de
acero

Ambiente
subterrneo

Implica convertir en
ctodo el metal a
proteger, mediante un
suministro de
electrones desde una
fuente externa,
convirtiendo la reaccin
de corrosin (oxidacin)
en una reduccin.

http://maquitoblog.wordpress.com/2010/04/16/losMaterial de
anodos-de-sacrificio/

sacrificio

http://www.ambienteyclima.com/suscripcion_rss/detalle//asset_publisher/05Pp/content/guldager-instala-sus-equipos-deFormar un par galvnico conectando el metal a proteger con

proteccion-catodica-en-el-hotel-w-barcelona
otro metal mas activo (andico) en el medio agresivo. Asi el
Guldager, ha instalado en el W Barcelona su sistema de proteccin
metalenmas
activo se de
oxida
y protege
al otro
catdica
sus acumuladores
agua caliente
sanitaria
(ACS) de
de la corrosin
actuando
ANODO
DE SACRIFICIO
gran
capacidad, como
de acuerdo
con las Normas
UNE-EN 12499 (Mg, Zn, en
Proteccin
catdicaenterradas,
interna y UNE-EN
112076
de la
estructuras
cascos
dePrevencin
buques...)
corrosin en circuitos de agua.

Proteccin catdica (3):

Corriente
Rectificador

Depsito

Corriente

nodo

Grava

Relleno

Otra solucin consiste en aplicar una corriente electrica externa

(CORRIENTE IMPRESA) que modifica el potencial de corrosin
del metal hasta impedir la reaccin de oxidacin.
Se precisa elevada conductividad entre ambos electrodos para
asegurar el cierre del circuito (calentadores de agua, depsitos y
tuberas enterradas, instalaciones marinas...)

Proteccin catdica (4):

http://www.cevisa.com.mx/proteccion.html

Proteccin catdica (5):

http://www.ingetec.net.co/pages/proteccion_catodica.html