TG 2004 Primera Ley (A)

Termodinmica General
22/03/2004
Versin 2004
Unidad 3
Primera Ley de la
Termodinmica
Profesor. Luis Vega Alarcn
3.1 Energa
3.1.1 Enunciado primera Ley de la Termodinmica
3.1.2 Unidades de energa.
3.1.3 Tipos de energa.
3.1.4 Fuentes de propiedades termodinmicas.
3.1.5 Trabajo en un sistema compresible.
3.2 Balance de energa sistemas cerrados
3.3 Balance de energa sistemas abiertos
3.3.1 Trabajo de Flujo
3.3.2 Entalpa
3.3.3 Sistemas en rgimen estacionario
3.3.4 Sistemas semiabiertos
3.3.5 Balance de energa mecnica (Bernoulli)
3.4 Aplicaciones a una unidad de procesos o grupo de
unidades de procesos.
2
Profesor: Luis Vega Alarcn
22/03/2004
3.1 Energa
Energa
3.1
En 1826, a sugerencia del ingeniero francs G. G. Coriolis, el
matemtico francs J. V. Poncelet defini cuantitativamente el
trabajo como:
Trabajo = (Fuerza) x (Desplazamiento)
En 1853 el ingeniero escocs William Rankine define la

energa potencial:
mg z
EP =
gc
En 1856 el fsico ingles Lord Kelvin defini la energa
cintica.
m u2
Ec =
2 gc
3
En los aos 1840-1878, J.P. Joule realiz minuciosos

experimentos relacionados con la naturaleza del calor y el
trabajo. Coloc cantidades medidas de agua en un
recipiente aislado y agito el lquido con un agitador
rotatorio. Midi la cantidad de trabajo entregada al agua y
los cambios de temperatura del agua por accin de la
agitacin.
W
Solo posteriormente a 1850 con los

experimentos de J.P. Joule se acepto que el
calor era una energa que se transfiere. La
maquina de vapor perfeccionada por James
Watt de comn empleo en esos tiempos era
excelente ejemplo de la conversin de calor
en trabajo. Antes de 1850 no se reconoca
que el calor fuera una forma de energa.
4
22/03/2004
En los experimentos de J.P Joule, se entrega energa al

agua en forma de trabajo, y se retira en forma de calor.
Esto introduce la incgnita respecto de lo que sucede con
la energa entre el momento en que se introduce al agua
como trabajo y el instante en que se extrae del lquido en
forma de calor. Es lgico pensar que tal energa esta dentro
del agua de alguna manera, esta forma de energa se
define como energa interna.
Solo alrededor de 1850 se establece el concepto de
energa con el establecimiento de la primera ley de la
termodinmica:
Primera Ley de la Termodinmica
La energa no se crea ni se destruye

solo se transforma
22/03/2004
Unidades de Energa
1. Unidades de Trabajo (Fuerza Distancia).
N m (Joule)
dina cm (ergio)
lbf pie
2. Unidades Trmicas.
Se definen en trminos de la cantidad de calor que se necesita
transferir a una masa dada de agua para elevar la temperatura de
esta en un intervalo dado de temperatura a la presin de 1 atm.
Unidad
kilocalora
calora
Unidad Tcnica Britnica
Smbolo
kcal
cal
Btu
Masa de H2 O
1 kg
1g
1 lbm
Intervalo
15 a 16 C
15 a 16 C
60 a 61 F
7
Tipos de Energas
Los siguientes son los tipos de energas normalmente
involucrados en la gran mayora de los proceso industriales
relacionados con las transformaciones fsicas y/o qumicas:
Lamateria
materiaposee:
posee:
La
EnergaCintica.
Cintica.
Energa
EnergaPotencial.
Potencial.
Energa
EnergaInterna.
Interna.
Energa
Sistema
Trabajo
Calor
22/03/2004
Energa Cintica es la energa debido al

movimiento de la materia como un todo
respecto de un marco de referencia
Energa Potencial es la energa debido a
la posicin del sistema en un campo
potencial, tal como el campo gravitacional
o campo electromagntico, o debido a la
conformacin del sistema respecto de una
conformacin de equilibrio (resorte).
Ec =
EP =
mu2
2 gc
mg z
gc
Tanto el calor como el trabajo son energas en transito, no

las contiene o posee el sistema, se transfiere entre el
sistema y sus alrededores (medio), mientras que la energa
cintica, la energa potencia y la energa internas son
energas que las contienen la materia.
9
Trabajo es la energa que fluye como resultado de una

fuerza impulsora (fuerza, momentum o voltaje).
Se adoptara
adoptara que
que el
el trabajo
trabajo es
es positivo
positivo cuando
cuando es
es hecho
hecho
Se
sobre
el
sistema
y
negativo
cuando
es
hecho
por el
el
sobre el sistema y negativo cuando es hecho por
sistema.
sistema.
Trabajo (+)
Sistema
Trabajo (-)
10
22/03/2004
Un sistema es capaz de efectuar o consumir

trabajo de tres maneras fundamentales:
1) El contorno del sistema se mueve contra una
fuerza opuesta.
Sistema
2) Un eje puede agregar o extraer trabajo a travs

de los limites del sistema.
3) Puede haber transferencia de energa a travs
del contorno del sistema, en virtud de un potencial
distinto a la temperatura; por ejemplo un potencial
elctrico. La corriente elctrica que atraviesa los
limites del sistema genera trabajo elctrico.
Corriente Elctrica
11
Calor es la energa que fluye como resultado de una

diferencia de temperatura entre el sistema y sus
alrededores.
Por convencin,
convencin, se
se considerara
considerara positivo
positivo el
el calor
calor que
que se
se
Por
transfiere al
al sistema,
sistema, yy negativo
negativo el
el calor
calor transmitido
transmitido por
por el
el
transfiere
sistema.
sistema.
Calor (+)
Sistema
Calor (-)
Un sistema es adiabtico (Q = 0) cuando el sistema y sus

alrededores se encuentran a la misma temperatura, o el
sistema se encuentra perfectamente aislado.
12
22/03/2004
La energa interna de una sustancia no incluye las

energas que esta pueda contener como resultado de su
posicin o movimiento como un todo, sino se refiere a la
energas de las molculas que constituyen la sustancia.
Las molculas de cualquier sustancia estn en movimiento
constante y poseen energa cintica de traslacin, rotacin
y vibracin interna. Adems, de la energa cintica, las
molculas de cualquier sustancia tienen energa potencial
debido a la interaccin de sus campos de fuerza. A escala
submolecular existen energas asociadas con los
electrones y los ncleos de los tomos, as como energa
de enlace que son resultado de las fuerzas que mantienen
unidos a los tomos formando molculas.
13
La adicin de calor a una sustancia aumenta su actividad

molecular provocando un aumento en la energa interna.
An no se ha podido determinar el total de la energa
interna de una sustancia; como consecuencia, se
desconocen sus valores absolutos. No obstante, esto no
dificulta su aplicacin en el anlisis termodinmico ya que
solo se requiere conocer los cambios de energa interna
que sufre la materia.
Energa Interna Total U
[unidades de energa]
Energa Interna Especifica u
[unidad de energa/unidad de masa]
14
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Fuentes de Propiedades Termodinmicas
Bibliografas con datos experimentales
Bibliografas de estimacin de propiedades
Determinacin experimental
15
Algunas fuentes bibliogrficas de propiedades

termodinmicas:
Manual del Ingeniero Qumico

J.H. Perry
Mc Graw-Hill
Handbook of Chemistry and Physics
Chemical Rubber Publishing Co.
Handbook of Chemistry
N.A. Lange
Mc Graw-Hill
The Properties of Gases and Liquids
R.C. Reid and T.K. Sherwood
Mc Graw-Hill
16
22/03/2004
17
Las tablas de vapor normalmente se entregan en los

libros de termodinmica o literatura especializada, nos
entregan las siguientes propiedades de las substancias
puras:
Temperatura de saturacin.
Presin de saturacin.
Volumen especfico.
Entalpa especfica.
Energa interna especifica.
Entropa especfica.
18
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Tablas de Vapor
Libro
Felder
Felder
Felder
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Tabla
B-4
B-5
B-6
A.1.1
A.1.2
A.1.3
A.1.4
A.1.5
A.2.1
A.2.2
A.3.1
A.3.2
A.4.1
A.4.2
A.5.1
A.5.2
A.6
Regin
Compuesto
Saturacin
Agua
Saturacin
Agua
Sobrecalentado
Agua
Saturacin
Agua
Saturacin
Agua
Sobrecalentado
Agua
Lquido Comprimido
Agua
Solido Vapor saturado
Agua
Saturacin
Amoniaco
Sobrecalentado
Amoniaco
Saturacin
Fren-12
Sobrecalentado
Fren-12
Saturacin
Oxigeno
Sobrecalentado
Oxigeno
Saturacin
Nitrgeno
Sobrecalentado
Nitrgeno
Saturacin
Mercurio
19
Libro
Smith-Van
Smith-Van
Smith-Van
Smith-Van
Ness
Ness
Ness
Ness
Tabla
F1
F2
F3
F4
Regin
Compuesto
Saturado
Agua
Sobrecalentado
Agua
Saturado
Agua
Sobrecalentado
Agua
Unidades
SI
SI
Inglesas
Inglesas
20
10
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21
22
11
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Trabajo en un sistema compresible simple

El Trabajo W realizado por una fuerza F que acta a lo
largo de un desplazamiento x, en la misma direccin de la
fuerza, esta dado por:
dW = F dx
2
W=
F dx
1
23
Considerando el caso de un fluido contenido dentro de un

cilindro con pistn sometido a compresin o expansin.
2
Fluido
W = F dx = P A dL = P dV
1
Considerando la convencin de signos adoptada:

2
W = P dV
1
24
12
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De la relacin anterior, tenemos que para determinar el

trabajo necesitamos conocer la relacin entre P y V.
Conocida esta relacin podemos representarla en el
diagrama P-V:
(2)
El rea bajo la curva es
el trabajo.
W = P dV
(1)
V
25
P
A
(2)
B
C
(1)
Dependiendo de la relacin entre P y V, es posible ir del

estado (1) al estado (2) siguiendo diferentes trayectorias, y
ya que el rea bajo la curva representa el trabajo para
cada uno de estos procesos (A, B y C), es evidente que la
cantidad de trabajo correspondiente a cada caso depende
de la trayectoria que se siga cuando se va de un estado a
otro. El trabajo es una propiedad que depende de la
trayectoria.
26
13
22/03/2004
Ejemplo.- Considerando como sistema el gas contenido en el siguiente

cilindro-mbolo:
3
V=0.0283 m
2
P=1.4 kgf/cm
a) Si colocamos un mechero abajo del cilindro y dejamos que el

volumen del gas aumente a 0.085 m3 mientras la presin permanece
constante. Calcular el trabajo efectuado por el sistema durante el
proceso.
2
W = P dV = P dV = P ( V2 V1 )
1
cm
kg
W = 1.4 f 10000
2
cm
m 2
[ ]
3
( 0.085 0 .0283) m = 794[kgf m]
27
b) Considerando el mismo sistema y las mismas condiciones iniciales

pero al mismo tiempo que el mechero es colocado bajo el cilindro, se van
quitando pesos del embolo con una rapidez tal, que la relacin entre la
presin y el volumen esta dada por la expresin PV=constante. Dejando
que el volumen final sea otra vez de 0.085 m3. Calcular el trabajo
efectuado durante el proceso
2
W =
P dV = cons tan te
V
dV
= P1V1 ln 2
V
V1
[ ]
cm 2
kg
0.085
W = 1.4 f2 10000 2 0.0283 m3 ln
= 437.4[kg f m]
0.0283
cm
m
28
14
22/03/2004
c) Considerando el mismo sistema y el estado inicial de los ejemplos

anteriores. Pero el mbolo se fija de forma tal que el volumen
permanece constante. Adems, dejamos que el calor se transmita
desde el sistema hasta que la presin baje a 0.07 kg f / cm 2. Calcular el
trabajo.
Como dW=PdV , y como no hay cambio de volumen el trabajo es cero.
d) Considerando el mismo sistema, pero durante la transmisin de
calor quitamos los pesos con una rapidez tal que la expresin
PV1.3=constante, describe la relacin entre P y V en el proceso.
Nuevamente el volumen final es 0.085 m3. Calcular el trabajo.
Resolviendo para el caso general PVn=constante.
2
W=
PdV = cons tan te
dV
n
29
V n+1 cons tan te 1n

1n
W = cons tan te
V2 V1
=
1 n
n + 1
Como:
P1 V1n = P 2 V 2n = constante
W=
P2 V2n V21 n P1 V1n V11 n P2 V2 P1 V1

=
1 n
1 n
ya que no se conoce P2 calculamos este por intermedio de la relacin

dada para P y V.
P2 =
P1 V11. 3
V21. 3
[ ]
[ ]
cm2 0.0283 m 3
kgf
= 1.4
10000 2
3
cm2
m
0.085 m
1. 3
kg
= 3351 f
m2
30
15
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[ ]
[ ]
kg
kg
3351 f 0 .085 m3 14000 f 0 .0283 m3
2
m
m2
W=
= 371 . 2[kg f m]
1 1.3
31
Problema (N4.3 V.W).Un cilindro en el cul el mbolo se mantiene por

un resorte, contiene 1 pie 3 de aire a una presin de 15 psi, equilibrada
con la presin atmosfrica de 15 psi. Asumir que el peso del mbolo es
despreciable. En el estado inicial el resorte no ejerce ninguna fuerza
sobre el mbolo. Se calienta el gas hasta doblar su volumen. La presin
final del gas es 50 psi, y durante el proceso el resorte ejerce una fuerza
proporcional al desplazamiento del mbolo, a partir de su posicin
inicial.
a) Mostrar este proceso en el diagrama P-V.
b) Considerando el gas como el sistema,
calcular el trabajo total efectuado por el
sistema.
c) De este trabajo total Qu tanto es hecho
contra la atmsfera? Qu tanto contra el
resorte?
2
1
Aire
32
16
22/03/2004
a)
P
50 psi
15 psi
1 pie3
2 pie3
[ ]
[ ]
144[pu lg ]
(2 1)[pie ] = 2160[lb
1[pie ]
50 + 15 lb f 144 pu lg2
W =
(2 1) pie 3 = 4680[lb f pie]
2 pu lg 2 1 pie 2
b)
2
lb
3
W Atmosfera = 15 f 2
2
pu lg
WRe sorte = (4680 2160 )[lb f pie ] = 2520[lb f pie]
c)
pie ]
33
3.2 Balance
Balance de
de energa
energa
3.2
sistemas cerrados
cerrados
sistemas
Alrededores
Sistema
Cerrado
Aplicando la primera ley de la termodinmica al sistema:
(Energa del sistema) + (Energa alrededor) = 0

34
17
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(Energa alrededor) = Q + W
(Energa del sistema) = U + E C + EP
U + E C + EP = Q + W
En muchas de las aplicaciones practicas no se
experimenta variaciones de energa cintica y de energa
potencial.
U = Q + W
35
Esta relacin valida para cambios finitos de la energa

interna, toma la siguiente forma para cambios diferenciales
(para cuando no hay cambios de energa cintica y
potencial):
dU= dQ+ dW
36
18
22/03/2004
Ejemplo: Simplificar la ecuacin de balance de energa

para cada uno de los siguientes procesos y establecer si
los trminos de calor y trabajo distinto de cero resultan
positivos o negativos.
(a) El contenido de un recipiente cerrado se calienta con un
mechero desde 25C hasta 80C.
25C
80C
Inicial
Final
Q + W = U + E C + EP
W = 0 : No hay partes moviles o corrientes generadas.
E C = 0 : El sistema esta estatico.
EP = 0 : No hay cambio de altura.
Q = U
(+Q)
37
(b) Al recipiente de la parte (a) se le quita el mechero, y se

enfra nuevamente hasta 25C.
80C
25C
Inicial
Final
La simplificando de la ecuacin de balance de energa

resulta igual que la parte a).
Q = U
(-Q)
38
19
22/03/2004
(c) Se lleva a cabo una reaccin qumica en un reactor

adiabtico cerrado (perfectamente aislado).
Q + W = U + EC + E P
W = 0 : No hay partes moviles o corrientes generadas.
E C = 0 : El sistema esta estatico.
E P = 0 : No hay cambio de altura.
Q = 0 : Sistema adiabatico .
U = 0
39
20

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Profesor. Luis Vega Alarcn

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En 1853 el ingeniero escocs William Rankine define la

En los aos 1840-1878, J.P. Joule realiz minuciosos

Solo posteriormente a 1850 con los

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Energa Cintica es la energa debido al

Tanto el calor como el trabajo son energas en transito, no

Trabajo es la energa que fluye como resultado de una

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2) Un eje puede agregar o extraer trabajo a travs

Calor es la energa que fluye como resultado de una

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Bibliografas con datos experimentales

Bibliografas de estimacin de propiedades

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Manual del Ingeniero Qumico

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Considerando el caso de un fluido contenido dentro de un

Considerando la convencin de signos adoptada:

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De la relacin anterior, tenemos que para determinar el

Dependiendo de la relacin entre P y V, es posible ir del

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Ejemplo.- Considerando como sistema el gas contenido en el siguiente

a) Si colocamos un mechero abajo del cilindro y dejamos que el

b) Considerando el mismo sistema y las mismas condiciones iniciales

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c) Considerando el mismo sistema y el estado inicial de los ejemplos

PdV = cons tan te

V n+1 cons tan te 1n

P2 V2n V21 n P1 V1n V11 n P2 V2 P1 V1

ya que no se conoce P2 calculamos este por intermedio de la relacin

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Problema (N4.3 V.W).Un cilindro en el cul el mbolo se mantiene por

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Aplicando la primera ley de la termodinmica al sistema:

(Energa del sistema) + (Energa alrededor) = 0

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(Energa del sistema) = U + E C + EP

Esta relacin valida para cambios finitos de la energa

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Ejemplo: Simplificar la ecuacin de balance de energa

(b) Al recipiente de la parte (a) se le quita el mechero, y se

La simplificando de la ecuacin de balance de energa

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