Sunteți pe pagina 1din 59

TAREA # 1 : FISICA

ATOMICA
Y MOLECULAR
Junio 13, 2014.
Profesor: Jorge Mahecha G.

Luis Santander Rodriguez

CC:1020460343

~ = } n
Esfera de Bloch. Mostrar que hSi
el vector unitario en coordenadas esfericas.
siendo n
2
Solucion

La funcion de onda esta dada por por la superposicion


1 1
1 1
|i = cos |
i + ei sin | i
2 2 2
2 2 2

(1)

Donde se calcula el valor esperado de cada componente del


espn
hSi i = h|Si |i

i = x, y, z

Fig. 1 Esfera de Bloch.

"

#"

1 1
1 1
hSx i = cos h
| + ei sin h |
2 2 2
2 2 2

x
2

#"

1 1
1
1
cos |
i + ei sin | i
2 2 2
2 2
2

}
1 1
1 1 0 1 cos 2
i
=
cos h
| + e sin h |

2
2 2 2
2 2 2
10
ei sin 2
=

"

"

"

#"

sin 2

}
1 1
1 1 e

cos h
| + ei sin h |

2
2 2 2
2 2 2
cos 2
#

}
1 1
1 1
1 1
1
1
=
cos h
| + ei sin h | ei sin |
i + cos | i
2
2 2 2
2 2 2
2 2 2
2 2
2
"
#
}

1 1 1 1

1 1 1 1
=
cos sin ei h
|
i + cos sin ei h | i
2
2
2
2 2 2 2
2
2
2 2 2 2
"
#
"
#

i
}

}
}
i
=
cos sin (e
+e ) =
2cos sin cos = sincos
2
2
2
2
2
2
2

(2)

Fsica Atomica y Molecular

As
hSx i =

}
sincos
2

(3)

Ahora para y
"

#"

1 1
1 1
hSy i = cos h
| + ei sin h |
2 2 2
2 2 2

y
2

#"

1 1
1
1
cos |
i + ei sin | i
2 2 2
2 2
2

}
1 1
1 1 0 i cos 2
i
=
cos h
| + e sin h |

2
2 2 2
2 2 2
ei sin 2
i 0
"

sin 2

i}
1 1
1 1 e
cos h
| + ei sin h |
2
2 2 2
2 2 2
cos
"

"

#"

1 1
1 1
1 1
1
1
i}
cos h
| + ei sin h | ei sin |
i + cos | i
=
2
2 2 2
2 2 2
2 2 2
2 2
2
"
#
i}

1 1 1 1

1 1 1 1
=
cos sin ei h
|
i + cos sin ei h | i
2
2
2
2 2 2 2
2
2
2 2 2 2
"
#
"
#
i}

i
}

}
i
=
cos sin (e
e ) =
2cos sin sin = sinsin
2
2
2
2
2
2
2

As
hSy i =

}
sinsin
2

(4)

Ahora para z
"

#"

1 1
1 1
hSz i = cos h
| + ei sin h |
2 2 2
2 2 2

z
2

#"

1
1
1 1
cos |
i + ei sin | i
2 2 2
2 2
2

}
1 1
1 1 1 0 cos 2
i
=
cos h
| + e sin h |

2
2 2 2
2 2 2
0 1
ei sin 2
"

"

#"

}
1 1
1 1
=
cos h
| + ei sin h |
2
2 2 2
2 2 2
"
#

}
}
=
cos2 sin2 = cos
2
2
2
2

1 1
1
1
cos |
i ei sin | i
2 2 2
2 2
2

As
2

Luis Santander

hSz i =

}
cos
2

Considerando (3),(4) y (5)

~ = h|Sx + Sy + Sz k|i
hSi
= hSx i + hSy i
+ hSz ik
}
}
}
+ cosk
= sincos + sinsin
2
2
2
Finalmente, con n
= sincos + sinsin
+ cosk

~ = } n

hSi
2

(5)

Fsica Atomica y Molecular

Mostrar que si el hamiltoniano es invariante bajo rotaciones implica que e ste conmuta con una
componente del momento angular.
Solucion
~

= ei~ L/} el operador de rotacion de un a ngulo arbitratio . Partamos de la invariancia


Sea R
rotacional del Hamiltoniano y usemos la identidad de Baker-Hausdorf
H
R
=H

R
~
~
i~ L/}

ei~ L/} He
=H

i
~ H
+ 1 i ~ L,
~ i ~ L,
~ H
+ ... = H

~ L,

}
2! }
}
Debido a la arbitrariedad del a ngulo , se tiene que cumplir que la serie de conmutadores debe ser
identicamente cero, por tanto el Hamiltoniano conmuta con una de las componentes del momento
angular, esto es, con i siendo la direccion en la rotacion:

+
H




Li = 0
H,

Mostrar que |n00 (0)|2 =

Z3
.
n3 a3

Solucion
|n00 (0)|2 = |Rn0 (0)|2 |Y00 |2
1
= |Rn0 (0)|2
4
=

1
4

v
u
u
t

2Z
na

!3

(n l 1)!
e
2n[(n + l)!]3

Z
r
na

2Z
r
na

!l

L2l+1
n+l (

2Z
r)
na
l=0,r=0

1
4

2Z
na

!3

"

(n 1)!
(n!)
3
2n(n)! (n 1)!

#2

|n00 (0)|2 =

Z
n!
3
3
n a n(n 1)!
Z3
n3 a3

Luis Santander

Demostrar las ecuaciones 5.69a y 5.69b del Bransden.


Solucion
Partamos de la ecuacion 5.66
j mj

yl s

hl s ml ms |j mj iYl ml (, )s ms

ml ms

Debido a que s = 21 , tenemos que ms = 12 , 12 , y como j = |l s|, ..., l + s tenemos solo dos
valores, j = l 21 , l + 12
j =l+
l+ 1 mj
yl 1 2
2

1
2
1

l
X

2
X

hl

ml =l ms = 1

1
1
ml ms |l + mj iYl ml (, ) 1
2
2
2

ms

1 1
1
1
mj
|l + mj iYl, mj 1 1
2
2
2
2 2
2

= hl

j =l
l 1 mj
yl 1 2
2

1
2

+ hl

1
1
1
1
mj + |l + mj iYl, mj + 1 1
2
2
2
2
2
2

21(6)

1
2
1

l
X

2
X

hl

ml =l ms = 1

1
1
ml ms |l mj iYl ml 1
2
2
2

ms

= hl

1
1 1
1
mj
|l mj iYl, mj 1 1
2
2
2
2 2
2

1
2

+ hl

1
1
1
1
mj + |l mj iYl, mj + 1 1
2
2
2
2
2
2

21(7)

Matricialmente

l+ 12 mj

yl

l2 1 m
j
2

yl

hl

1
2

hl

1
2
1
2

mj
mj

1 1
|l
2 2
1 1
|l
2 2

1
2
1
2

mj i hl
mj i hl

1
2
1
2

mj +
mj +

1
2
1
2

1
|l
2

12 |l

1
2

mj i Yl,

1
2

mj i

mj 12

1 1
2 2

Yl, mj + 1 1
2

21

Notemos quese puede asociar


a la matriz de cambio de base, debido a la ortogonalidad, una matriz
de la forma

cos sin
, as solo necesitamos encontrar dos coeficientes de Clebsch-Gordan.
sin cos

Calculemos entonces el primer coeficiente hl

1
2

mj

Tenemos que el operador escalera J


5

1 1
|l
2 2

1
2

mj i

Fsica Atomica y Molecular

J |j mj i =

(j + mj )(j mj + 1)|j mj 1i

J |j mj + 1i =

(j + mj + 1)(j mj )|j mj i

(8)

El lado izquierdo de (6) es

J |j mj + 1i = (L + S )|j mj + 1i = (L + S )

|l s m0l m0s ihl s m0l m0s |j mj + 1i

m0l ,m0s

hl s m0l m0s |j mj + 1i[ (l + m0l )(l m0l + 1)|l s m0l 1 m0s i

m0l ,m0s

+ (s + m0s )(s m0s + 1)|l s m0l m0s 1i]

Multipliquemos por hl s ml ms |
m

hl s ml ms |J |j mj + 1i =

0
0
l ,ml 1 ms ,ms

}|

hl s m0l m0s |j mj + 1i[ (l + m0l )(l m0l + 1) hl s ml ms |l s m0l 1 m0s i

m0l ,m0s

+ (s + m0s )(s m0s + 1) hl s ml ms |l s m0l m0s 1i]


|

{z

0
0
l ,ml ms ,ms 1

= (l + ml + 1)(l ml )hl s ml + 1 ms |j mj + 1i
q

+ (s + ms + 1)(s ms )hl s ml ms + 1|j mj + 1i

Igualando al lado izquierdo de la ecuacion (6)


q

(j + mj + 1)(j mj )hl s ml ms |j mj i = (l + ml + 1)(l ml )hl s ml + 1 ms |j mj + 1i


q

+ (s + ms + 1)(s ms )hl s ml ms + 1|j mj + 1i(9)

Reemplacemos en la ecuacion (7),s = 12 , j = l + 12 ,ms = 12 y ml = mj 12 , debido a esto el


segundo termino del lado derecho se anula, ya que ms esta en el valor maximo
6

Luis Santander
s

3
1
1
1 1
1
(l + mj + )(l + mj )hl mj
|l + mj i =
2
2
2
2 2
2

1
1
1
1 1
1
(l + mj + )(l mj + )hl mj +
|l + mj + 1i
2
2
2
2 2
2

1 1
1
1
|l + mj i =
hl mj
2
2 2
2

v
u
u l + mj
t

+ 12 1
1 1
1
mj +
|l + mj + 1i
3 hl
2 2
2
l + mj + 2 2

(10)

Si en la ecuacion (7) aumentamos en una unidad mj obtenemos que


v
u

u l + mj + 3
1
1 1
1
1
3 1
1
2
hl mj +
|l + mj + 1i = t
mj +
|l + mj + 2i
5 hl
2
2 2
2
2 2
2
l + mj + 2 2

(11)

Haciendolo repetidamente hasta el maximo valor mj = l + 12 , y reemplazandolo en la ecuacion (8)


v
u

v
u

v
u

u l + mj + 1 u l + mj + 3 u l + mj + 5
1 1
1
1
2t
2t
2
|l + mj i = t
hl mj
...
2
2 2
2
l + mj + 32 l + mj + 52 l + mj + 72
s

...

1 1
1
2l
hl l |l + l +
2l + 1 | 2 2 {z 2
1

1
i
2}

(12)

As, hemos obtenido el primer coeficiente de Clebsch-Gordan


1 1
1
1
|l + mj i =
hl mj
2
2 2
2

l + mj +
2l + 1

1
2

(13)

Ahora el otro coeficiente se puede calcular sabiendo que cos esta dado por (11), entonces

sin =

1 cos2 =

l + mj +
1
2l + 1

Por tanto la matriz de cambio de base es


7

1
2

l mj +
2l + 1

1
2

Fsica Atomica y Molecular


r

l+mj + 12
r 2l+1

lmj + 21

lmj + 12
r 2l+1
l+mj + 12

2l+1

2l+1

Finalmente, reemplazando los coeficientes en las ecuaciones (6) y (7) obtenemos las ecuaciones
5.69a y 5.69b del texto de Bransden
l+ 1 mj
yl 1 2
2

l 1 mj
yl 1 2
2

l + mj + 12
Yl, mj 1 1
2
2
2l + 1

s
1
2

l mj + 21
=
Yl, mj 1 1
2
2
2l + 1

l mj + 12
Yl, mj + 1 1
2
2
2l + 1

s
1
2

12

l + mj + 12
Yl, mj + 1 1
2
2
2l + 1

12

Luis Santander

Bransden 2.13 Mostrar [2.187] y [2.188]


Solucion
Sabemos que L2 = L2x + L2y + L2z , luego L2x + L2y = L2 L2z , apliquemos sobre el estado |l, mi
(L2x + L2y )|l, mi = (L2 L2z )|l, mi
= L2 |l, mi L2z |l, mi
= }2 l(l + 1)|l, mi }2 m2 |l, mi
premultiplicando porhl, m|
2
2
2
2 2
hl, m|(Lx + Ly )|l, mi = } l(l + 1)hl, m|l, mi } m hl, m|l, mi
= [l(l + 1) m2 ]}2
As, podemos concluir debido que Lx y Ly
1
hL2x il,m = hL2y il,m = [l(l + 1) m2 ]}2
2

Generalizando a cualquier momento angular, en partcular considerando el espn:


1
hSx2 il,m = hSy2 il,m = [s(s + 1) m2s ]}2
2
Para s = 12 , se tiene ms = 12 , reemplazando en la ecuacion anterior
hSx2 i = hSy2 i =

}2
4

Fsica Atomica y Molecular

Bransden 2.14 Mostrar que (


~a)(
~b) = ~a ~b + i
(~a ~b).
Solucion
Primero notemos que j k = 21 {j , k } + 21 [j , k ]
(
~a)(
~b) =

j aj

k bk

XX
j

j k aj bk

X X 1

1
{j , k } + [j , k ] aj bk
2 | {z } 2 | {z }
j
k

XX

2ijkl l

2jk

(jk + ijkl l )aj bk

aj b j + i

XX
j

aj bk jkl l

(
~a)(
~b) = ~a ~b + i
(~a ~b)

Bransden 2.19 Oscilador Armonico con una perturbacion cuadratica.


Solucion
Pag 1173 Cohen-Tanouji

10

Luis Santander
min
min
Bransden 2.24 Teora de Perturbaciones. Mostrar que En,l
< En,l+1

Solucion
Partamos de la Ecuacion de Schrodinger para estados estacionarios, con el Hamiltoniano dado por
L2
H = Hr +
2mr2

}2 1
r2
; Hr =
2
2m r r
r

+ V (r)

H = E
Debido a que el potencial es central, podemos expandir la funcion de onda en
=

F (r)Ylm (, )

lm

Reemplazando en la ec. de Schrodinger


X
L2
Hr +
F
(r)Y
=
Enl F (r)Ylm
lm
2mr2
lm

"
X
lm

X
l(l + 1)}2
Hr +
F
(r)Y
=
Enl F (r)Ylm
lm
2mr2
lm
lm
Ecuacion que tambien es valida para l l + 1:
"

X
(l + 1)(l + 2)}2
Hr +
F (r)Yl+1,m =
En,l+1 F (r)Yl+1,m
2
2mr
lm
lm
Premultiplicando por Yl0 m0 e integrando en todo el a ngulo solido,
"

"

dYl0 m0

X
lm

Z
X
l(l + 1)}2

F
(r)Y
=
dY
Enl F (r)Ylm
Hr +
0 m0
lm
l
2mr2
lm
#

l(l + 1)}2
Hr +
F (r) = Enl F (r)
2mr2
y haciendo lo mismo con Yl0 +1m0 obtenemos
"

Z
X
(l + 1)(l + 2)}2
Hr +
F
(r)Y
=
dYl0 +1m0
En,l+1 F (r)Yl+1,m
l+1,m
2
2mr
lm

"

dYl0 +1m0

X
lm

(l + 1)(l + 2)}2
Hr +
F (r) = En,l+1 F (r)
2mr2
Restando estas ecuaciones, y sabiendo que l es definido positivo
"

(Enl+1 Enl )F (r) =

}2
}2
[(l
+
1)(l
+
2)

l(l
+
1)]
F
(r)
=
(l + 1)F (r)
2mr2
mr2
min
min
Enl
< Enl+1

11

Fsica Atomica y Molecular

Bransden 5.4 Efecto Stark n = 3 .


Solucion
Problema con degeneracion 9. |300i, |31 1i.|310i, |311i, |32 2i, |32 1i, |320i, |321i, |322i.
ml =1,0,1
l=1

ml =0
l=0

n=3

ml =2,1,0,1,2
l=2

H 0 = eEz
Debido a que hnlm|H 0 |n0 l0 m0 i = 0 para m 6= m0 (ya que [Lz , H 0 ] = 0 ) dividimos la degeneracion
en cinco bloques ml = 2, 1, 0, 1, 2. Con hH 0 inlm,n0 l0 m0 = hnlm|H 0 |n0 l0 m0 i
h32 2|H 0 |32 2i

ml = 2

h31 1|H

ml = 1

|31 1i h31 1|H |32 1i

h32 1|H 0 |31 1i h32 1|H 0 |32 1i

0
0
0
hH i300,300 hH i300,310 hH i300,320

hH 0 i

310,300

ml = 0

hH 0 i310,310 hH 0 i310,320

hH 0 i320,300 hH 0 i320,310 hH 0 i320,320

ml = 1

h311|H |311i

h31 1|H |32 1i

h32 1|H 0 |31 1i h32 1|H 0 |32 1i

h322|H 0 |322i

ml = 2
Tenemos entonces la siguiente matriz

11

22
33
22
11

Veamos que nueve de estos terminos son cero


h3lm|H 0 |3l0 m0 i = eEh3lm|z|3l0 m0 i =

r2 drdR3l Ylm
rcosR3l0 Ylm

Para l = l0 y m = m0
h3lm|z|3lmi =

r2 drd |3lm |2 rcos


| {z } = 0
| {z }
par

12

impar

Luis Santander

As, todos los terminos de la diagonal son cero, y solo tenemos que calcular 5 terminos (debido a la
hermiticidad de la perturbacion) de los 81 terminos que tenamos inicialmente.
9
hH 0 i311,321 = eEa0
2
0
hH i300,310 = 3 6eEa0
hH 0 i300,320 = 0

hH 0 i310,320 = 3 3eEa0
9
hH 0 i311,321 = eEa0
2
Ahora hay que hallar los autovalores y autovectores de cada uno de los subespacios en la degeneracion

13

Fsica Atomica y Molecular


(2)

Bransden 5.6 Cota de E100 .


Solucion
Probemos que
En(2) =

0 2
hH 02 inn hH 0 i2nn X Ek |Hnk
|

+
En
En
k6=n En (En Ek )

(14)

FALTA PROBAR
Ahora, despreciando el termino de la sumatoria, con H 0 = ez, y usando la simetra esferica de
100 y aplicando argumento de paridad a la integral, encontramos que
(2)

h100|H 02 |100i (h100|H 0 |100i)2

E1
E1
2 2
2 2
e 2
e
hz i100
(hzi100 )2
=
E1
E1
"
:#2
e2 2 hr2 i100
e2 2 y 2 2

=
(
)
rdrd|
100 | z
E1
3
E1 
e2 2 a20
2a0 40 e2 2 a20
=
=
E1 Z 2
Z 2 e2
Z2

E100 '

(2)

E100 ' 2(40 )

a30 2

Z4

14

Luis Santander

Bransden 5.9 Corrimiento de isotopos.


Solucion
Sabemos que la energa potencial es V (r) = q(r) = e(r) donde (r)
es el potencial electrico producido por el nucleo de carga Ze, usemos
entonces ley de Gauss, para hallar primero el campo electrico:
I

~ = Qenc
~ dA
E
0

Qenc =

Ze r33

r<R

Ze

rR

Fig. 2 Nucleo de carga Ze.

Donde se uso

Q0
V0

Qtot
Vtot

Ze
4
r3
3

, ahora considerando esfericas nuestras superficies Gaussianas

Ze

Ze
40 r2

E(r) = 40 R

r<R
rR

~ y eligiendo el cero del potencial en el infinito ( lm (r) 0)


~ dl,
Ahora como (r) = E
r
tenemos para r < R
R

(r) =

Z r

Edr =

Z R

Ze dr Z r Ze
Ze
Ze

rdr =

(r2 R2 )
2
3
3
40 r
40 R 40 2R
R 40 R

Para r R
(r) =

Z r

Edr =

Z R

Ze dr
Ze
=
2
40 r
40 R

As el potencial electrico es:


(r) =

Ze

40 2R

r2
R2

Ze

r<R
rR

40 r

Finalmente, multiplicando por e en las anteriores expresiones, concluimos que la energa potencial
del electron debido al nucleo de carga Ze es:

V (r) =

Ze2

40 2R

r2
R2

r<R

Ze2

rR

40 r

Ahora, la perturbacion esta dada por

Ze2

H 0 = 40 2R
0

r2
R2

2R
r

r<R
rR

15

Fsica Atomica y Molecular

Calculemos el corrimiento de la energa a primer orden debido a la perturbacion, considerando que


para r < R, Rnl (r) ' Rnl (0) ' Rn0 (0) = 4n00 (0)
E = hnlm |H 0 |nlm i
!
r2
Ze2 Z R
2R
2
|Rnl (r)|
3 r2 dr
=
+
40 2R 0
R2
r
"
#
Z R
Z R
Ze2 |Rn0 (0)|2 1 Z R 4
'
r dr + 2R
rdr 3
r2 dr
40 2R
R2 0
0
0
Ze2 2 2
E '
R |n00 (0)|2
40 5

16

Graficar las funciones radiales de la solucion del a tomo de Hidrogeno.


Solucion

Fig. 1 R10 , D10 .

Fig. 1 R21 , D21 .

Fig. 1 R31 , D31 .

Fig. 1 R20 , D20 .

Fig. 1 R30 , D30 .

Fig. 1 R32 , D32 .

TAREA # 2 : FISICA
ATOMICA
Y MOLECULAR
Agosto 13, 2014.
Profesor: Jorge Mahecha G.

Luis Santander Rodriguez

CC:1020460343

Calcular el conmutador del campo electrico y el magnetico en el mismo instante


[Ex (~r, t), Hy (r~0 , t)] .
Solucion
Sabemos que los campos estan definidos as:
~ r, t) =
E(~

~k,

~k ~k a~k, eik t+ik~r + ~k ~k a~k, eik tik~r

X ()

()

()
~k ()
1 X ~k ~k
~
~k
ik t+i~k~
r
~
H(~r, t) =
~k a~k, e
+
~k a~k, eik tik~r
0 ~
k
k
k,

()
()
()
()
()
En este caso, tenemos que (~k )x = ~kx y (~k ~k )y = ~kx kz ~kz kx , usando las reglas de
conmutacion para a y a , y reemplazando 2k :

[Ex (~r, t), Hy (r~0 , t)] =

~k,

1 X
0 ~0 0

k0 x kz0

k ,

~kx ~k a~k, eik t+ik~r + ~kx ~k a~k, eik tik~r ,

X ()

XX
~k, k~0 ,0

k 0

k0 z kx0

()

~0 ~0

k~0 ak~0 ,0 eik0 t+ik r +

k0 x kz0

k 0

k0 z kx0

~0 ~0
k~0 ak~0 ,0 eik0 tik r

~k k~0 () 0
~0 ~0
~
~kx (k0 x kz k0 z kx0 )eik t+ik~r eik0 tik r [a~k, , ak~0 ,0 ]
0 k 0
{z
}
|
~ ~0 0
kk

XX
~k, k~0 ,0

~k k~0 () 0
~0 ~0
~
~kx (k0 x kz k0 z kx0 )eik tik~r eik0 t+ik r [a~k, , ak~0 ,0 ]
0 k 0
|
{z
}
~ ~0 0
kk

}c
2V

2k

~k, 0 k
2 X
~k,

()

~0

~0

~kx (kx kz kz kx )(eik(~rr ) eik(~rr ) )


()

~0

~0

~kx (kx kz kz kx )(eik(~rr ) eik(~rr ) )

Usando la ecuacion (1.1.37) del Scully calculemos la suma sobre


X ()
 (

~kx

kx kz kz kx ) = kz

X ()
 
~kx

Reemplazando esta ecuacion, y haciendo


[Ex (~r, t), Hy (r~0 , t)] =

Con kz = iz y debido a que


Z

kx kx

~k

V
(2)3

~kx kz

= kz (1

kx2
kx kz
) kx ( 2 ) = kz
2
k
k

d3~k obtenemos:

}c2 V Z 3~
~0
~0
~
~
d kkz (eik(~rr ) eik(~rr ) )
3
2V (2)

f (~r)dV =

3~

i~k(~
rr~0 )

d kkz e

X ()
 

f (~r)dV siempre que v sea simetrico

~0

d3~k(kz )eik(~rr )

Finalmente tenemos que


[Ex (~r, t), Hy (r~0 , t)] = }c2

1 Z 3~
~0
~
d k(iz )(eik(~rr ) )
3
(2)

[Ex (~r, t), Hy (r~0 , t)] = i}c2 (~r r~0 )


z

Scully Hallar el valor de expectacion de un solo modo del operador de campo electrico
linealmente polarizado E y E 2 .
Solucion
El operador de campo electrico es
~

E(~r, t) = Eaeik t+ik~r + Ea eik tik~r


Calculemos el valor de expectacion, usando las propiedades de los operadores escalera:
~

hn|E|ni = hn|Eaeik t+ik~r + Ea eik tik~r |ni


~

= Eeik t+ik~r hn|a|ni + Eeik tik~r hn|a |ni


:0

:0

~
~


1i
1i
= Eeik t+ik~r n
hn|n
+ Eeik tik~r n + 1
hn|n
+

hn|E|ni = 0

Ahora para E 2 tenemos:


~

hn|E 2 |ni = hn|(Eaeik t+ik~r + Ea eik tik~r )2 |ni


~

= hn|E 2 e2(ik t+ik~r) a2 + E 2 e2(ik tik~r) a + E 2 aa + E 2 a a|ni


~

= E 2 e2(ik t+ik~r) hn|a2 |ni + E 2 e2(ik tik~r) hn|a |ni + E 2 hn|aa + a a|ni
q
q
: 0 2 2(ik ti~k~r)

:0

~


2i
(n + 1)(n + 2)
= E 2 e2(ik t+ik~r) n(n 1)
hn|n
+E e
hn|n
+ 2i

+E 2 hn|2a a + 1|ni
= E 2 (2n + 1)hn|ni
1
hn|E 2 |ni = 2E 2 (n + )
2

Vemos entonces que el operador de campo electrico se anula, sin embargo el operador intensidad
E 2 es distinto de cero incluso para el estado de vaco |0i.
Por u ltimo calculemos la desviacion estandar o incertidumbre:
E =
s

E =

1
2E 2 (n + )
2

h(E

hEi)2 i

hE 2 i

Scully Efecto Lamb.


Solucion
La teora de Dirac predice que la energa del nivel 2s 1 y 2p 1 son la misma para a tomos hidrogenoi2
2
des, el efecto Lamb es el corrimiento en la energa del nivel 2s 1 . Este efecto es debido a fluctuacio2
nes cuanticas del operador de intensidad de campo electrico en el estado de vaco, y se refleja como
e2
siendo r el radio del electron.
una perturbacion al potencial de Coulomb V (r) = 4
0r
r r + r
V = V (~r + ~r) V (~r)
1
= ~r V + (~r )2 V (~r) + ...
2
Debido a que las flutcuaciones son isotropicas h~rivacio = 0, y el primer termino se anula, tambien
h(~r )2 ivacio = 13 h(~r)2 ivacio 2
e2
1
2
2
iatomo
V = h(~r) ivacio h
6
40 r
!

Calculemos para el estado 2s del a tomo de Hidrogeno


e2
e2 Z 3
1
e2
e2
h
iatomo =
d r2s (r)2 ( )2s (r) = |2s (0)|2 =
40 r
40
r
0
80 a30
Para el estado 2p la funcion de onda se anula en el origen y por tanto no hay corrimiento en la
energa para este estado.
!

Ahora calculemos h(~r)2 ivacio con la ecuacion de movimiento clasica para la componente k
d2
(r)k = eEk
dt2
Donde para el campo oscilando con frecuencia se tiene r(t) ' r(0)et + c.c. por tanto la
solucion para un solo modo del campo es
m

e
Ek
mc2 k 2
Sumando sobre todos los modos del campo, y teniendo en cuenta el resultado del ejercicio anterior
(r)k =

2 }ck
X
e
e
h(~r) ivacio = ( 2 2 )2 h0|(Ek )2 |0i =
mc2 k 2 20 V
k mc k
k
R
R
Llevando a una distribucion continua de modos, y teniendo en cuenta la isotropa d3 k = 4 k 2 dk
2

h(~r) ivacio

Z
V
e
=2
4
k 2 dk
3
(2)
mc2 k 2


2

}ck
1
=
20 V
20 2

e2
}c

}
mc

!2 Z

dk
k

El cual nos da un resultado divergente, para arreglar esto, recordemos que como estamos usando
dinamica clasica, esta aproximacion es valida solamente cuando la frecuencia del campo es
mucho mayor que la frecuencia 0 de la orbita de Bohr del electron > c
o k > a0 , la otra
a0
p
}k
condicion es que el electron no puede ser relativista, as vc = mc
= mc
< 1 o k < mc
.
}
Z

mc
}
c
a0

dk
40 }c
= ln
k
e2

Finalmente obtenemos entonces, que el corrimiento en el estado 2s del estado 2p es:

4 e2
e2
hV i =
3 40 40 }c

}
mc

!2

1
40 }c
ln
3
8a0
e2

Scully 1.2 Mostrar que eA+B = e 2 [A,B] eA eB


Solucion
Los operadores A y B satisfacen [A, [A, B]] = [B, [A, B]] = 0, por tanto [A + B, [A, B]] = 0
Sea F (t) = eAt eBt . Notemos que F(0)=1.
dF
= AeAt eBt + eAt BeBt
dt
= AeAt eBt + eAt BeAt eAt eBt
= (A + eAt BeAt )eAt eBt
Por otro lado tenemos que [eAt , B] = t[A, B]eAt , luego eAt B = BeAt + t[A, B]eAt , multiplicando
tenemos que eAt BeAt = B + t[A, B], reemplazando en la ecuacion anterior
dF
= (A + B + t[A, B])eAt eBt
dt
= (A + B + t[A, B])F (t)
Integrando y evaluando en F (1)
1

F (t) = F (0)e(A+B)t+ 2 [A,B]t = e(A+B)t e 2 [A,B]t


1

eA eB = eA+B e 2 [A,B]

Scully 1.3 Mostrar que eA BeA = B [A, B] +

2
[A, [A, B]]
2!

+ ...

Solucion
Expandamos en serie de potencias el lado izquierdo
(A)2
(A)2 )
+ ...)B(1 + A +
+ ...)
2!
2!
(A)2
(A)2
= B AB + BA +
B+B
2 ABA + ...
2!
2!
2
= B [A, B] + (A2 B 2ABA + BA2 ) + ...
2!

eA BeA = (1 A +

2
[A, [A, B]] + ...
2!

eA BeA = B [A, B] +

Scully 1.6 Mostrar que el Hamiltoniano de a tomo libre H = }(a a + 12 ) tambien puede
P i
P
i
escribirse como H = n En |nihn|, y de aqu que e } Ht = n e } En t |nihn|
Solucion
Debido a que
{|ni} forma una conjunto completo de estados, podemos escribir el operador identidad
P
como I = n |nihn|, as
H = HI = H

|nihn| =

En |nihn|

Por otro lado tenemos que


1
1
H|ni = }(a a + )|ni = }(n + )|ni = En |ni
2
2
1
As con En = }(n + 2 )
H=

En |nihn|

Ahora expandamos en serie de potencias


e

i
Ht
}

#k

X
( }i Ht)k
( }i t)k X
=
=
En |nihn|
k!
n
k=1
k=1 k!

"

e } Ht =

X
n

e } En t |nihn|

X
n

|nihn|

( }i En t)k
k!
k=1

(1) (1)

(2) (2)

Scully 1.9 Verificar que ~ki ~kj + ~ki ~kj = ij

ki kj
k2

por calculo directo

Solucion
Se define el vector de onda como ~k = k(sincos, sinsin, cos), y los vectores de polarizacion
(1)
(2)
~k = (sin, cos, 0) y ~k = (coscos, cossin, sin)
Para i = j = 1:
sin2 + cos2 cos2 = 1

k 2 sin2 cos2
k2

1 sin2 cos2 = 1 sin2 cos2


Para i = j = 2:
cos2 + cos2 sin2 = 1

k 2 sin2 sin2
k2

1 sin2 sin2 = 1 sin2 sin2


Para i = j = 3:
sin2 = 1

k 2 cos2
k2

sin2 = sin2
As:
(1) (1)

(2) (2)

~ki ~kj + ~ki ~kj = ij

Scully Mostrar que eita a aeita

ki kj
k2

= aet y que eitSz S+ eitSz = S+ eit


Solucion

Usando la formula de BakerCampbellHausdorff, y [a a, a] = a

(it)2
[a a, [a a, a]] + ...
2
(it)2
(it)2
= a ita +
a + ... = a(1 it +
+ ...)
2
2

eita a aeita a = a + it[a a, a] +

eita a aeita

= eit

eitSz S+ eitSz = S+ eit

~ = } n
Esfera de Bloch. Mostrar que hSi
el vector unitario en coordenadas esfericas.
siendo n
2
Solucion

La funcion de onda esta dada por por la superposicion


1 1
1 1
|i = cos |
i + ei sin | i
2 2 2
2 2 2

(15)

Donde se calcula el valor esperado de cada componente del


espn
hSi i = h|Si |i

Fig. 1 Esfera de Bloch.

"

#"

1 1
1 1
hSx i = cos h
| + ei sin h |
2 2 2
2 2 2

x
2

#"

i = x, y, z

1 1
1
1
cos |
i + ei sin | i
2 2 2
2 2
2

(16)

0 1 cos 2
}
1 1
1 1
=
cos h
| + ei sin h |

2
2 2 2
2 2 2
10
ei sin 2
=

"

"

"

#"

sin 2

}
1 1
1 1 e

cos h
| + ei sin h |

2
2 2 2
2 2 2
cos 2
#

}
1 1
1 1
1 1
1
1
=
cos h
| + ei sin h | ei sin |
i + cos | i
2
2 2 2
2 2 2
2 2 2
2 2
2
"
#
}

1 1 1 1

1 1 1 1
=
cos sin ei h
|
i + cos sin ei h | i
2
2
2
2 2 2 2
2
2
2 2 2 2
"
#
"
#
}
}

}
=
cos sin (e
+ ei ) =
2cos sin cos = sincos
2
2
2
2
2
2
2

As
hSx i =
Ahora para y

}
sincos
2

(17)

"

#"

1 1
1 1
hSy i = cos h
| + ei sin h |
2 2 2
2 2 2

y
2

#"

1 1
1
1
cos |
i + ei sin | i
2 2 2
2 2
2

1 1
1 1 0 i cos 2
}
i
cos h
| + e sin h |
=

2
2 2 2
2 2 2
i 0
ei sin 2
"

sin 2

i}
1 1
1 1 e
cos h
| + ei sin h |
2
2 2 2
2 2 2
cos
"

"

#"

i}
1 1
1 1
1 1
1
1
=
cos h
| + ei sin h | ei sin |
i + cos | i
2
2 2 2
2 2 2
2 2 2
2 2
2
"
#

1 1 1 1

1 1 1 1
i}
cos sin ei h
|
i + cos sin ei h | i
=
2
2
2
2 2 2 2
2
2
2 2 2 2
"
#
"
#
i}

i
}

}
i
=
cos sin (e
e ) =
2cos sin sin = sinsin
2
2
2
2
2
2
2

As
hSy i =

}
sinsin
2

(18)

Ahora para z
#"

"

1 1
1 1
| + ei sin h |
hSz i = cos h
2 2 2
2 2 2
=

z
2

#"

"

"

#"

1 1
1
1
cos |
i + ei sin | i
2 2 2
2 2
2

cos 2

}
1 1
1 1 1 0

cos h
| + ei sin h |

i
2
2 2 2
2 2 2
0 1
e sin 2

}
1 1
1 1
=
cos h
| + ei sin h |
2
2 2 2
2 2 2
"
#
}

}
cos2 sin2 = cos
=
2
2
2
2

1 1
1
1
cos |
i ei sin | i
2 2 2
2 2
2

As
hSz i =

Considerando (3),(4) y (5)

}
cos
2

(19)


~ = h|Sx + Sy + Sz k|i
hSi
= hSx i + hSy i
+ hSz ik
}
}
}
= sincos + sinsin
+ cosk
2
2
2
Finalmente, con n
= sincos + sinsin
+ cosk

~ = } n
hSi

n)
Estados puros Mostrar que |i ihi | = 12 (I +
Solucion
Expandamos el lado derecho de la ecuacion

1
1 1
(I +
n) =
2
2
0

0
1 0
sincos +
+

0
1

i 0

01

1
sinsin +

1+cos
2

1
sinei
2

1
sinei
2

1+cos
2

cos2 2

ei sin 2 cos 2

cos 2

ei sin 2 cos 2
sin2 2

=
cos 2 ei sin 2

i
e sin 2

= |i ihi |
1
n)
|i ihi | = (I +
2

cos
0 1

1 + cos
sincos isinsin
1

2 sincos + isinsin
1 cos

Bransden 4.2 Ecuacion de Schrodinger de un a tomo hidrogenoide en presencia de un campo


electromagnetico.
Solucion
Partamos de la ecuacion [4,17]:
2

1
~ 2 Ze
i} (~r, t) =
(i} + eA)
(~r, t)
t
2m
40 r

"

Expandamos el parentesis y teniendo en cuenta el gauge de Coulomb:


}2 2
Ze2
ie} ~

e2 2

A (~r, t)
i} (~r, t) =
A+
t
2m
40 r
m
2m
"

Usando la aproximaxion dipolar despreciamos el termino de orden A2 , tambien de el gauge de


~ = 0 se tiene que p~ conmuta con A,
~ as el termino A
~ se anula y con la sustitucion
Coulomb A
ie ~
(~r, t) = e } A(t)~r (~r, t)
i
ie ~
h ie A(t)~
}2 2
Ze2
~
r
i}
e }
(~r, t) =

e } A(t)~r (~r, t)
t
2m
40 r
"

Expandiendo cada termino de la ecuacion anterior


~
ie ~
ie ~
ie
}2 2
(~r, t) ie A(t)~
dA
Ze2
~
r
+ i} ~r ( )(~r, t)e } A(t)~r =
i}
e }

e } A(t)~r (~r, t)
t
}
dt
2m
40 r
"

~ = dA
Cancelando el factor exponencial, e identificando el campo electrico E
dt

}2 2
Ze2
~ ~r) (~r, t)
i} (~r, t) =

+ e(E
t
2m
40 r
"

Bransden 4.4 Tasa de transicion para la absorcion y para la emision espontanea.


Solucion
Partimos de la ecuacion [4,67]:
4 2
e2
Wba = 2
I(ba )|rba |2 cos2
c} 40
2
Calculemos el promedio de cos para la radiacion isotropica sin polarizacion
!

R
2

hcos i =

dcos2
1Z
1
=
cos2 sind =
4
2 0
3

As:
e2
I(ba )|rba |2
40

4 2
Wba =
3c}2

Ahora calculemos la tasa de transicion para la emision espontanea


Z
1
e2
3
=

d{|1 rba |2 + |2 rba |2 }


ba
2c2 } 40
!
Z
1
e2
3
ba d|rba |2 [cos2 1 + cos2 2 ]
=
2
2c } 40
!


1
e2
4
3
2 4
=
ba |rba |
+
2c2 } 40
3
3
!
2
4
e
3
= 2
ba
|rba |2
3c } 40
!

s
Wba

Por lo tanto
s
Wba

4
1
3
= 2
ba
|Dba |2
3c } 40


Computacional Reproducir la grafica 6.2 del Scully.


Solucion
La evolucion temporal de la inversion de poblacion esta dada por

2 4g 2 (n + 1)
W (t) =
nn (0) 2 +
cos(n t)
n
2n
n=0
"

n hni

Para un estado coherente inicial nn (0) = hni n!e


tomando hni = 25, y por simplicidad considerando el sistema en resonancia = 0, lo cual implica que 2n = 4g 2 (n + 1), as obtenemos
W (t) =

25n
cos(2
n + 1gt)
25
n=0 e n!

Fig. 1 Collapses and Revivals.

Fig. 2 Collapses and Revivals.

Scully 10.1 Hallar los estados propios del Hamiltoniano en el cuadro de interaccion y las
energas correspondientes
Solucion
El hamiltoniano en el cuadro de interaccion esta dado por:
V = }g(+ a + a )
Suponemos que este Hamiltoniano posee estados estacionarios del sistema a tomo+campo con
valores propios dados por las energas 
V| i = | i
Donde | i es una superposicion de los estados del sistema, con A y B constantes:
| i = A|a, ni + B|b, n + 1i
Reemplazando en la ecuacion de autovalores tenemos:
}g(+ a + a )[A|a, ni + B|b, n + 1i] = [A|a, ni + B|b, n + 1i]

A}g n + 1|b, n + 1i + B}g n + 1|a, ni = A|a, ni + B|b, n + 1i


De la cual al multiplicar por los estados ha, n| y hb, n + 1| se consigue

B}g n + 1 = A

A}g n + 1 = B
Con la condicion |A|2 + |B|2 = 1 obtenemos los dos autovalores de la energa, para
los cuales contruimos los estados propios del sistema

A
B

= 1 con

1
|+, ni = [|a, ni + |b, n + 1i]
2

}n
 = }g n + 1 =
2

1
|, ni = [|a, ni |b, n + 1i]
2

}n
 = }g n + 1 =
2

Scully Enfriamiento laser


Solucion
La fuerza que ejerce un haz de luz sobre un a tomo que se mueve con velocidad v es
2R
4( kv)2 + 2 + 22R
En el limite, cuando no hay saturacion R = 0 en el denominador, y para velocidades pequenas,
expandimos el denominador como binomio de Newton
Fa = }k

2R
4( kv)2 + 2
2R
' }k
4(2 2kv) + 2
#
"
}k2R
1
=
42 + 2 1 48kv
2 +2

Fa ' }k

}k2R
8kv
'
1
2
2
4 +
42 + 2
"

}k2R
8}k 2 2R
Fa =

mv
42 + 2 m(42 + 2 )2
Vemos que el segundo termino es proporcional a la velocidad del a tomo, esta fuerza actua como
una fuerza de friccion la cual hace que un conjunto de a tomos disminuya su velocidad y por tanto
disminuya la temperatura del sistema, metodo conocido como Enfriamiento laser.

TAREA # 3 : FISICA
ATOMICA
Y MOLECULAR
Septiembre 17, 2014.
Profesor: Jorge Mahecha G.

Luis Santander Rodriguez

CC:1020460343

Expresar el Hamiltoniano del a tomo de dos electrones en las coordenadas perimetricas.


Solucion
Las coordenadas perimetricas, con  =

E0 , estan definidas as:

u = (r2 + r12 r1 )
v = (r1 + r12 r2 )
w = 2(r1 + r2 r12 )
En las coordenas de Hylleras, s = r1 + r2 ,t = r1 r2 , = r12 el Hamiltoniano es:
H=

}2 2
2Ze2 1
1
e2 1
(1 + 22 )
(
+
)+
2m
40 s + t s t
40

Las coordenadas perimetricas se pueden escribir en terminos de las coordenadas de Hylleras de la


siguiente manera:
u = ( t)
v = ( + t)
w = 2(s )
Despejando s t, s + t y tenemos:
w 2v
2
w + 2v
s+t=
2
u+v
=
2
As, el Hamiltoniano en las coordenadas perimetricas es:
st=

H=

}2 2
2Ze2
2
2
e2 2
(1 + 22 )
(
+
)+
2m
40 w + 2v w 2v
40 u + v

H=

}2 2
4Ze2 2w
e2 2
(1 + 22 )
+
2m
40 w2 4v 2 40 u + v

Funcion de ensayo de Byron & Joachain para el Helio


Solucion
La funcion de ensayo para el estado base del a tomo del Helio es:
1
(Aer1 + Ber1 )(Aer2 + Ber2 )
4
La condicion de normalizacion h1s (r)|1s (r)i = 1 nos da una relacion de A con B, al minimizar el
funcional de energa E[A, , ] = h0 |H|0 i respecto a los tres parametros obtenemos un sistema
de 3 ecuaciones con 3 incognitas:
0 (r1 , r2 ) = 1s (r1 )1s (r2 ) =

E
E
=0
=0
A

Realicemos primero la integral de normalizacion


h1s (r)|1s (r)i =
=

E
=0

1
(Aer + Ber )2
4

d3 r

drr2 [A2 e2r + B 2 e2r + 2ABe(+)r ]

2!
2!
2!
= A
+ B2
+ 2AB
3
3
(2)
(2)
( + )3
B2
4AB
A2
1= 3 + 3 +
4
4
( + )3
2

Ahora hallemos el funcional de energa


E = E[A, , ] = h0 |H|0 i
1
1
1
1
|0 i
= h0 | (21 + 22 ) 2( + ) +
2
r1 r2
r12

Funcion de ensayo de Chandrasekar para el H


Solucion
La funcion de ensayo para el estado base del ion de Hidrogeno es:
N r1 r2
(e
+ er1 r2 )
4
La condicion de normalizacion h0 (r1 , r2 )|0 (r1 , r2 )i = 1 y la minimizacion del funcional de
energa E[, ] = h0 |H|0 i respecto a los dos parametros obtenemos un sistema de 3 ecuaciones
con 3 incognitas:
0 (r1 , r2 ) =

E
=0

h0 (r1 , r2 )|0 (r1 , r2 )i = 1

E
=0

Realicemos primero la integral de normalizacion


h0 (r1 , r2 )|0 (r1 , r2 )i = 1 =

d3 r1

=N

1=N

Z
"

d3 r2

N 2 r1 r2
+ er1 r2 )2
(e
(4)2

dr1 r12 [e2(r1 +r2 ) + e2(r1 +r2 ) + 2e(+)(r1 +r2 ) ]


1
8
+
3
3
8
( + )6

Ahora hallemos el funcional de energa


E = E[, ] = h0 |H|0 i
1
1
1
1
= h0 | (21 + 22 ) 2( + ) +
|0 i
2
r1 r2
r12
Calculemos cada termino por separado,
h2r1 i0

=
=

Z
Z

=N

d r1
3

d r1
2

d3 r2 0 2r1 0

1 d 2 d
N
(r
) (er1 r2 + er1 r2 )
d r2 ( )2 (er1 r2 + er1 r2 ) 2
4
r1 dr1 1 dr1

"

dr2 r22

dr1 (er1 r2 + er1 r2 )[2r1 (er1 r2 er1 r2 )

+r12 (2 er1 r2 + 2 er1 r2 )]


2

= N {2
2

Z

Z

dr2 r22 e2r2


2

+( + )
"

= N2

dr2 r22 e2r2

Z

dr1 r1 e

2r1

2( + )

dr1 r1 e2r1 + 2

dr2 r22 e(+)r2

Z

Z

dr2 r22 e(+)r2

dr2 r22 e2r2

dr1 r12 e(+)r1

Z

dr1 r12 e2r1

dr2 r22 e2r2

(+)r1

dr1 r1 e

dr1 r12 e2r1

4
1
1
4(2 + 2 )
1
1

+
+
+
3
4
3
3
6
(2 ) ( + )
(2)
(2)(2)
( + )
(2)(2)3

Notando que debido a la simetra de la funcion de ensayo


h2r1 i0 = h2r2 i0
Obtenemos el primer termino
"

1
1
8
1
h (21 + 22 )i0 = N 2
+
+
2
(2)(2)3 ( + )6 (2)(2)3
Calculemos el segundo termino

Z
Z
1
1
3
h i0 = d r1 d3 r2 0 0
r1
r1
 
Z
Z
1
N
= d3 r1 d3 r2 ( )2 (er1 r2 + er1 r2 )
(er1 r2 + er1 r2 )
4
r
1
Z
Z

= N2

dr1 r1

= N { dr1 r1 e
+

dr2 r2 (e2(r1 +r2 ) + e2(r1 +r2 ) + 2e(+)(r1 +r2 ) )

2r1

dr1 r1 e2r1

dr2 r22 e2r2

+2

dr1 r1 e

(+)r1

dr2 r22 e(+)r2

dr2 r22 e2r2 }

Por el mismo argumento del calculo anterior se cumple que


h

1
1
i0 = h i0
r1
r2

Obtenemos entonces, el segundo termino


"

1
8
4
1
4
+
+
h2( + )i0 = 2N 2
2
3
5
2
r1 r2
(2) (2)
( + )
(2) (2)3
Calculemos el tercer termino
h

Z
Z
1
1
i0 = d3 r1 d3 r2 0 0
r12
r12

d3 r1

X
k
k
X
N
4 r<

d3 r2 ( )2 (er1 r2 + er1 r2 )
k+1 Ykq (1 )Ykq (2 )
4
2k
+
1
r
>
k=0 q=k

(er1 r2 + er1 r2 )
Z
Z
1
= N 2 dr1 r12 dr2 r22 (e2(r1 +r2 ) + e2(r1 +r2 ) + 2e(+)(r1 +r2 ) )
r>
Despues de realizar unas simplificaciones a los terminos resultantes de la integracion por partes,
h

1
1
1
1
5
i0 = N 2 { 2

+ 2 3+
3
3
2
r12
8 ( + )
16 ( + )
8
2( + )5
1
1
1
2

+ 3 2}
3
3
2
8 ( + )
16 ( + )
8

Finalmente, al sumar los tres terminos hallamos el funcional de energa

1
8
1
4
8
+
+

2
(2)(2)3 ( + )6 (2)(2)3
(2)2 (2)3
( + )5
4
1
1
1
5
2
2

+ 2 3+
2
3
3
3
2
(2) (2)
8 ( + )
16 ( + )
8
2( + )5
1
1
1
2

+ 3 2}
3
3
2
8 ( + )
16 ( + )
8

E = E[, ] = N 2 {

Funcion de ensayo de Hylleraas.


Solucion
La funcion de ensayo esta dada por
(s, t, ) = eks

Ci i

Con 1 = 1, 2 = u, 3 = t2 , 4 = s, 5 = st2 , se construye la ecuacion generalizada de


vectores propios
det |H E| = 0
El Hamiltoniano esta dado por
H=

2Ze2 1
1
e2 1
}2 2
(1 + 22 )
(
+
)+
2m
40 s + t s t
40

Construimos la matriz como

h1 |H|1 i h1 |H|2 i h1 |H|3 i h1 |H|4 i h1 |H|5 i

H=

h |H| i
2
1

h3 |H|1 i

h |H| i
1
4

h2 |H|2 i h2 |H|3 i h2 |H|4 i h2 |H|5 i

h3 |H|2 i h3 |H|3 i h3 |H|4 i h3 |H|5 i

h4 |H|2 i h4 |H|3 i h4 |H|4 i h4 |H|5 i

h5 |H|1 i h1 |H|2 i h5 |H|3 i h5 |H|4 i h5 |H|5 i

Tambien tenemos que

h1 |1 i h1 |2 i h1 |3 i h1 |4 i h1 |5 i

h | i
2 1

h3 |1 i

h | i
4 1

h2 |2 i h2 |3 i h2 |4 i h2 |5 i

h3 |2 i h3 |3 i h3 |4 i h3 |5 i

h4 |2 i h4 |3 i h4 |4 i h4 |5 i

h5 |1 i h1 |2 i h5 |3 i h5 |4 i h5 |5 i

Demostrar que la integral de intercambio de Heisenberg Kab es real y positiva.


Solucion
Sea a = 100 y b = nlm, se define la integral de intercambio de Heisenberg como:
Kab = ha (~r1 )b (~r2 )|H 0 |b (~r1 )a (~r2 )i
1
nlm (~r1 )100 (~r2 )
r12
Z
Z
X
k
k
X
4 r<

= d3 r1 d3 r2
k+1 R10 (r1 )Y00 (1 )Rnl (r2 )Ylm (2 )Ykq (1 )Ykq (2 )
2k
+
1
r
>
k=0 q=k

d r1

d3 r2 100
(~r1 )nlm
(~r2 )

Rnl (r1 )Ylm (1 )R10 (r2 )Y00 (2 )


=
K100,nlm =

Z
l
r<
1 Z
dr1 r12 R10 (r1 )Rnl (r1 )
dr2 r22 R10 (r2 )Rnl (r2 ) l+1
2l + 1 0
0
r>

As, mostramos entonces que K100,nlm es Real, y debido a que l 0, ri > 0 y R10 (r) > 0 para
todo r, solo nos interesa el signo de Rnl (r)

Bransden 6.4 Evaluar explicitamente las integrales directa y de intercambio para los casos
n = 2, l = 0, 1
Solucion
Para el Helio Z = 2, la funcion radial es
Rnl (r) =

v
u
u 2Z 3
t

(n l 1)! Z r 2Z
r
en
2n[(n + l)!]3
n


l

L2l+1
n+l (

2Z
r)
n

Ahora la integral directa es:


Z
1 Z r2
2
2
dr1 r1 R10
(r1 )
dr1 r12 R10
(r1 ) +
r2 0
r2
0
Resolviendo las integrales con software obtenemos que

J2l =

2
dr2 r22 R2l
(r2 )

J20 = 0,41975308642
La integral de intercambio es:

J21 = 0,48559670781

Z
l
1 Z
r<
2
K2l =
dr1 r12 R10 (r1 )Rnl (r1 ) l+1
dr2 r2 R10 (r2 )Rnl (r2 )
2l + 1 0
0
r>
"
#
Z
1 Z
1 Z r2
1
2
l+2
l
dr2 r2 R10 (r2 )Rnl (r2 ) l+1
K2l =
dr1 r1 R10 (r1 )Rnl (r1 ) + r2
R10 (r1 )Rnl (r1 )
2l + 1 0
0
r2 r l1
r2

Resolviendo las integrales con software obtenemos que


K20 = 0,04389574759
As los valores de la energa a primer orden son
Enl, =

K21 = 0,03414113702

Z2
1
1 + 2 + Jnl Knl
2
n


E21 S =

Z2
1
1+
+ J20 + K20 = 2,03635116598
2
4

E23 S =

Z2
1
1+
+ J20 K20 = 2,12414266118
2
4

E21 P =

Z2
1
1+
+ J21 + K21 = 1,98026215516
2
4

E23 P =

Z2
1
1+
+ J21 K21 = 2,1143880506
2
4


Bransden 6.5 Un a tomo de Helio es excitado desde el estado base hasta el estado autoionizante
2s4p por la absorcion de luz ultravioleta. Asumiendo que el electron 2s se mueva en el
potencial de Coulomb del nucleo y el electron 4p se mueva en el potencial de Coulomb
completamente apantallado por el otro electron.
Solucion
a) Hallar la energa del estado autoionizante y la longitud de onda de la radiacion ultravioleta
E(2s4p) =

Z2
1
17
(Z 1)2
1
= = 0,53125a.u.

=
2
2
2n
2n
2 32
32

E(2s4p) = 0,53125a.u.
Ahora teniendo en cuenta que la energa del estado base 1s2 es 2,9a.u, tenemos:
E =

hc
= E(2s4p) E(1s2 ) = 0,53 (2,9) = 2,47a.u.

= 192A
b) Hallar la velocidad de Auger del electron
E(He+ (1s)) = 2a.u.
1
E = mv 2 = E(2s4p) E(He+ (1s)) = 0,53125 (2) = 1,46875a.u.
2
As la velocidad con la que el electron es emitido es
v = 1,713a.u. = 3,75 106

m
s

Configuracion de tres electrones no equivalentes ns, n0 s, n00 s


Solucion
Los estados posibles del sistema son:
a : n00
a0 : n00
b : n0 00
b0 : n0 00
c : n00 00
c0 : n00 00

Los determinantes de Slater formados con los anteriores estados son:


ML

MS

(a, b, c)

3
2

(a, b, c0 )

1
2

(a, b0 , c)

1
2

(a, b0 , c0 )

21

(a0 , b, c)

1
2

(a0 , b, c0 )

21

(a0 , b0 , c)

21

(a0 , b0 , c0 )

23

Slater

La tabla de Slater es la siguiente


MS
32
ML

1
2

12

(a0 , b0 , c0 )

(a, b0 , c0 )

(a, b, c0 )

(a0 , b, c0 )

(a, b0 , c)

(a0 , b0 , c)

(a0 , b, c)

3
2

(a, b, c)

Estas proyecciones se deben a L = 0 y S = 12 , 32 , as las configuraciones del sistema son


2

Configuracion de tres electrones equivalentes np3


Solucion
Los estados posibles del sistema son
a : n11

b : n10

c : n1 1

a0 : n11

b0 : n10

c0 : n1 1

Los determinantes de Slater formados con los anteriores estados son 6 tomado 3, es decir 20
determinantes de Slater:
ML

MS

(a, a0 , b)

1
2

(a, a0 , b0 )

21

(a, a0 , c)

1
2

(a, a0 , c0 )

21

(b, b0 , a)

1
2

(b, b0 , a0 )

21

(a, b, c)

3
2

(a, b, c0 )

1
2

(a, b0 , c)

1
2

(a, b0 , c0 )

21

(a0 , b, c)

1
2

(a0 , b, c0 )

21

(a0 , b0 , c)

21

(a0 , b0 , c0 )

23

(b, b0 , c)

-1

1
2

(b, b0 , c0 )

-1

21

(c, c0 , a)

-1

1
2

(c, c0 , a0 )

-1

21

(c, c0 , b)

-2

1
2

(c, c0 , b0 )

-2

21

Slater

La tabla de Slater es la siguiente


.
ML . . MS

12

1
2

-2

(c, c0 , b0 )

(c, c0 , b)

-1

(c, c0 , a0 )

(c, c0 , a)

(b, b0 , c0 )

(b, b0 , c)

(a, b0 , c0 )

(a, b, c0 )

(a0 , b, c0 )

(a, b0 , c)

(a0 , b0 , c)

(a0 , b, c)

(b, b0 , a0 )

(b, b0 , a)

a, a0 , c0 )

(a, a0 , c)

(a, a0 , b0 )

(a, a0 , b)

32

(a0 , b0 , c0 )

3
2

(a,b,c)

Determinemos los terminos espectrales


ML = 2, MS =

1
2

L = 2, S =

1
2

ML = 1, MS =

1
2

L = 1, S =

1
2

ML = 0, MS =

3
2

L = 0, S =

3
2

Configuracion de tres electrones np2 n0 p


Solucion
Los estados posibles del sistema son
a : n11

b : n10

c : n11

d : n0 11

e : n0 10

f : n0 11

a0 : n11

b0 : n10

c0 : n11

d0 : n0 11

e0 : n0 10

f 0 : n0 11

Los determinantes de Slater formados con los anteriores estados son

ML

MS

ML

MS

ML

MS

(a, a0 , d)

1
2

(a, c, e)

3
2

(a0 , b0 , f )

12

(a, a0 , d0 )

12

(a, c, e0 )

1
2

(a0 , b0 , f 0 )

32

(a, a0 , e)

1
2

(a, c, f )

-1

3
2

(a0 , c, d)

1
2

(a, a0 , e0 )

12

(a, c, f 0 )

-1

1
2

(a0 , c, d0 )

12

(a, a0 , f )

1
2

(a, c0 , d)

1
2

(a0 , c, e)

1
2

(a, a0 , f 0 )

12

(a, c0 , d0 )

12

(a0 , c, e0 )

12

(a, b, d)

3
2

(a, c0 , e)

1
2

(a0 , c, f )

-1

1
2

(a, b, d0 )

1
2

(a, c0 , e0 )

12

(a0 , c, f 0 )

-1

12

(a, b, e)

3
2

(a, c0 , f )

-1

1
2

(a0 , c0 , d)

12

(a, b, e0 )

1
2

(a, c0 , f 0 )

-1

12

(a0 , c0 , d0 )

32

(a, b, f )

3
2

(a0 , b, d)

1
2

(a0 , c0 , e)

12

(a, b, f 0 )

1
2

(a0 , b, d0 )

12

(a0 , c0 , e0 )

32

(a, b0 , d)

1
2

(a0 , b, e)

1
2

(a0 , c0 , f )

-1

- 12

(a, b0 , d0 )

32

(a0 , b, e0 )

12

(a0 , c0 , f 0 )

-1

32

(a, b0 , e)

1
2

(a0 , b, f )

1
2

(b, b0 , d)

1
2

(a, b0 , e0 )

12

(a0 , b, f 0 )

12

(b, b0 , d0 )

12

(a, b0 , f )

1
2

(a0 , b0 , d)

12

(b, b0 , e)

1
2

(a, b0 , f 0 )

12

(a0 , b0 , d0 )

32

(b, b0 , e0 )

12

(a, c, d)

3
2

(a0 , b0 , e)

12

(b, b0 , f )

-1

1
2

(a, c, d0 )

1
2

(a0 , b0 , e0 )

32

(b, b0 , f 0 )

-1

12

Slater

Slater

Slater

ML

MS

ML

MS

(b, c, d)

3
2

(b0 , c, e0 )

-1

12

(b, c, d0 )

1
2

(b0 , c, f )

-2

1
2

(b, c, e)

-1

3
2

(b0 , c, f 0 )

-2

12

(b, c, e0 )

-1

1
2

(b0 , c0 , d)

12

(b, c, f )

-2

3
2

(b0 , c0 , d0 )

32

(b, c, f 0 )

-2

1
2

(b0 , c0 , e)

-1

12

(b, c0 , d)

1
2

(b0 , c0 , e0 )

-1

32

(b, c0 , d0 )

12

(b0 , c0 , f )

-2

12

(b, c0 , e)

-1

1
2

(b0 , c0 , f 0 )

-2

32

(b, c0 , e0 )

-1

12

(c, c0 , d)

-1

1
2

(b, c0 , f )

-2

1
2

(c, c0 , d0 )

-1

12

(b, c0 , f 0 )

-2

12

(c, c0 , e)

-2

1
2

(b0 , c, d)

1
2

(c, c0 , e0 )

-2

12

(b0 , c, d0 )

12

(c, c0 , f )

-3

1
2

(b0 , c, e)

-1

1
2

(c, c0 , f 0 )

-3

12

Slater

Slater

Teniendo en cuenta que cada electron en la subcapa p admite 6 estados, calculemos la degeneracion de cada termino
!

np

6
1 =
= 15
2

6
2 =
=6
1

n0 p
As, la degeneracion total es
np2 n0 p

= 1 2 = 90

La tabla de Slater es:


.
MS . . ML

-3

-2

-1

(b0 , c0 , f 0 )

(a0 , c0 , f 0 )

(a0 , b0 , f 0 )

(a0 , b0 , e0 )

(a0 , b0 , d0 )

(b0 , c0 , e0 )

(a0 , c0 , e0 )

(a0 , c0 , d0 )

23

(b0 , c0 , d0 )
(c, c0 , f 0 )

(b, c0 , f 0 )

(a, c0 , f 0 )

(a, b0 , f 0 )

(a, a0 , f 0 )

(a0 , b, d0 )

(b0 , c, f 0 )

(a0 , c, f 0 )

(a, c0 , e0 )

(a, b0 , e0 )

(a0 , b0 , d)

(b0 , c0 , f )

(a0 , c0 , f )

(a0 , b, f 0 )

(a0 , b, e0 )

(a, b0 , d0 )

(c, c0 , e0 )

(b, b0 , f 0 )

(a0 , b0 , f )

(a0 , b0 , e)

(a, a0 , e0 )

(b, c0 , e0 )

(a0 , c, e0 )

(b, b0 , d0 )

(b0 , c, e0 )

(a0 , c0 , e)

(a, c0 , d0 )

(b0 , c0 , e)

(b, b0 , e0 )

(a0 , c, d0 )

(c, c0 , d0 )

(b, c0 , d0 )

(a0 , c0 , d)

- 12

(a, a0 , d0 )

(b0 , c, d0 )
(b0 , c0 , d)
(c, c0 , f )

(b0 , c, f )

(a0 , c, f )

(a0 , b, f )

(a, a0 , f )

(a, b0 , d)

(b, c0 , f )

(a, c0 , f )

(a0 , c, e)

(a0 , b, e)

(a, b, d0 )

(b, c, f 0 )

(a, c, f 0 )

(a, b0 , f )

(a, b0 , e)

(a0 , b, d)

(c, c0 , e)

(b, b0 , f )

(a, b, f 0 )

(a, b, e0 )

(a, a0 , e)

(b0 , c, e)

(a, c0 , e)

(b, b0 , d)

(b, c0 , e)

(a, c, e0 )

(a0 , c, d)

(b, c, e0 )

(b, b0 , e)

(a, c0 , d)

(c, c0 , d)

(b0 , c, d)

(a, c, d0 )

1
2

(b, c0 , d)
(b, c, d0 )
(b, c, f )
3
2

(a, c, f )

(a, b, f )

(a, b, e)

(b, c, e)

(a, c, e)

(a, c, d)

(b, c, d)

(a, b, d)

(a, a0 , d)

Los terminos espectrales asociados a esta configuracion, con degeneracion (2L + 1)(2S + 1) son:
1
1
L = 3, S =

2
2
3
3
ML = 2, MS =
L = 2, S =

2
2
1
1
L = 2, S =

ML = 2, MS =
2
2
3
3
L = 1, S =

ML = 1, MS =
2
2
1
1
ML = 1, MS =
L = 1, S =

2
2
3
3
ML = 0, MS =
L = 0, S =

2
2
1
1
L = 0, S =

ML = 0, MS =
2
2
ML = 3, MS =

2 2D
4

3 2P
4

Ahora calculemos las autofunciones


2 F 3 1 = (c, c0 , f 0 )
2

L+ 2 F 3 1 = 3(3 + 1) (3)(3 + 1)2 F 2 1 =


2

62 F 2 1
2

L+ (c, c0 , f 0 ) = (l1+ + l2+ + l3+ )(c, c0 , f 0 )


= l1+ (c, c0 , f 0 ) + l2+ (c, c0 , f 0 ) + l3+ (c, c0 , f 0 )

= 2(b, c0 , f 0 ) + 2(c, b0 , f 0 ) + 2(c, c0 , e0 )


As
1
2 F 2 1 = [(b, c0 , f 0 ) + (b0 , c, f 0 ) + (c, c0 , e0 )]
2
3
La energa para el estado 2 F es:
E(2 F ) = h(c, c0 , f 0 )|H|(c, c0 , f 0 )i
0

*

*

= Ic + Ic0 + If 0 + Jcc0 + Jcf 0 + Jc0 f 0 
K
K
cc0 
cf 0 Kc0 f 0
= Inp + Inp + In0 p + Jnp1,np1 + Jnp1,n0 p1 + Jnp1,n0 p1 Knp1,n0 p1
2 2
1
1 2
0
0
+ 2Fnp,n
Fnp,n0 p G0np,n0 p G2np,n0 p
= 2Inp + In0 p + Fnp,np
+ Fnp,np
0p +
25
25
25

0
E(2 F ) = 2Inp + In0 p + Fnp,np
+

1 2
2 2
1
0
Fnp,np + 2Fnp,n
Fnp,n0 p G0np,n0 p G2np,n0 p
0p +
25
25
25

Las ecuaciones de Harthree-Fock para el estado 2 F , con E(2 F ) = 0, hnp |np i = hn0 p |n0 p i = 1


E( F )

Z
0

2np (r)dr

Z
0

2n0 p (r)dr

=0

1
2 2
1 2
0
Fnp,np + 2Fnp,n
Fnp,n0 p G0np,n0 p G2np,n0 p
0p +
25
25
Z 25
Z

2
0
2
n0 p (r)dr} = 0

np (r)dr

0
{2Inp + In0 p + Fnp,np
+

Z
1 d
1
1
z
1 d
z
{2
drnp (r)
+

(r)
+
drn0 p (r)
+ 2 n0 p (r)
np
2
2
2
2 dr
r r
2 dr
r r
0
0
Z
Z
Z
Z
2
1
r 2
1
dr1
dr2 <
+
dr1
dr2 2np (r1 )2np (r2 ) +
np (r1 )2np (r2 )
3
r>
25 0
r>
0
0
0
Z
Z
Z
Z
2
1
r2 2
+2
dr1
dr2 2np (r1 )2n0 p (r2 ) +
dr1
dr2 <
(r )2n0 p (r2 )
3 np 1
r>
25 0
r>
0
0
0
Z
Z
1

dr1
dr2 np (r1 )n0 p (r1 )np (r2 )n0 p (r2 )
r>
0
0
Z
Z
1
r2

dr1
dr2 <
(r )n0 p (r1 )np (r2 )n0 p (r2 )
3 np 1
25 0
r>
0

Z
0

Definiendo W0 (r) = 21 drd2


4

Z
0

2np (r)dr 0

0
z
r

drnp (r)W0 np (r) + 2

Z
0

2n0 p (r)dr} = 0
1
r2

y W00 (r) = 12 drd2

drn0 p (r)W00 n0 p (r)


Z

+2

z
r

Z
0

1
r2

dr1

0
Z

dr2

1
np (r1 )np (r1 )2np (r2 )
r>

0
2
r
dr2 <
np (r1 )np (r1 )2np (r2 )
3
r>

1
2
dr1
np (r2 )np (r2 )2np (r1 ) +
r>
25 0
0
0
0
Z
Z
Z
Z
2
r
1
2
dr1
dr2 <
np (r2 )np (r2 )2np (r1 ) + 4
dr1
dr2 np (r1 )np (r1 )2n0 p (r2 )
+
3
25 0
r>
r>
0
0
0
Z
Z
Z
Z
1
4
r2
dr1
dr2 n0 p (r2 )n0 p (r2 )2np (r1 ) +
dr1
dr2 <
+4
np (r1 )np (r1 )2n0 p (r2 )
3
r>
25 0
r>
0
0
0
Z
Z
Z
Z
2
1
4
r
dr2 np (r1 )n0 p (r1 )np (r2 )n0 p (r2 )
dr1
dr2 <
n0 p (r2 )n0 p (r2 )2np (r1 )
dr1
+
3
25 0
r>
r>
0
0
0
Z
Z
Z
Z
1
1

dr1
dr2 n0 p (r1 )np (r1 )np (r2 )n0 p (r2 )
dr1
dr2 np (r2 )np (r1 )n0 p (r1 )n0 p (r2 )
r>
r>
0
0
0
0
Z
Z
Z
2
1
1
r

dr1
dr2 n0 p (r2 )np (r1 )n0 p (r1 )np (r2 )
dr1 dr2 <
np (r1 )n0 p (r1 )np (r2 )n0 p (r2 )
3
r>
25 0
r>
0
0
2
1 Z
r<
1 Z
r2
dr1 dr2 3 n0 p (r1 )np (r1 )np (r2 )n0 p (r2 )
dr1 dr2 <
np (r2 )np (r1 )n0 p (r1 )n0 p (r2 )

3
25 0
r>
25 0
r>
Z
1 Z
r2

dr1
dr2 <
n0 p (r2 )np (r1 )n0 p (r1 )np (r2 ) = 0
3
25 0
r>
0
+2

dr1

dr2

Definiendo
Z

1 2
(r2 )
r> np
0
Z
r2 2
W2 (r1 ) =
dr2 <
(r )
3 np 2
r>
0
Z
1
W3 (r1 ) =
dr2 2n0 p (r2 )
r>
0
Z
r2 2
W4 (r1 ) =
dr2 <
0 (r )
3 np 2
r>
0
Z
1
dr2 np (r2 )n0 p (r2 )
W5 (r1 ) =
r>
0
Z
r2
W6 (r1 ) =
dr2 <
(r )n0 p (r2 )
3 np 2
r>
0

W1 (r1 ) =

dr2

Obtenemos finalmente la ecuacion de Harthree-Fock resultante


2
2
1
2W0 + W1 + W2 + 2W3 + W4 W5 W6 np (r1 ) = 0
25
25
25

TAREA # 4 : FISICA
ATOMICA
Y MOLECULAR
Octubre 1, 2014.
Profesor: Jorge Mahecha G.

Luis Santander Rodriguez

CC:1020460343

Bransden 9.4 Cuando una molecula diatomica rota se extiende, as la distancia internuclear
aumenta hasta R1 . Dar la expresion aproximada [9,35]
Solucion
Consideremos la distorsion centrfuga molecular. La ecuacion de onda nuclear para la parte radial es
}2 d2
s

+ Vef f (R) E s,v,J Fv,J


(R) = 0
2 dR2
alrededor del mnimo R1
"

Expandamos Vef f

1
1
Vef f (R) = V0 + k(R R1 )2 + c1 (R R1 )3 + c2 (R R1 )4 V0 + k(R R1 )2
2
2
As
Vef f
= k(R R1 ) = 2De 2 (R R1 )
dR
Por otro lado, de la definicion tenemos
Vef f (R) = V (R) +

(1)

}2 J(J + 1)
2 R2

Derivando
Vef f
V
}2 J(J + 1)
=

dR
dR

R3
Igualando las ecuaciones (1) y (2), evaluando en R0
dV
}2 J(J + 1)
2De 2 (R0 R1 ) =  |R=R0
dR

R03

R1 = R0 +

}2 J(J + 1)
2De 2 R03

(2)

Bransden 9.3 Encontrar la energa de disociacion del deuterio (D2 ), dado que la energa de
disociacion del (H2 ) es 4,48eV y que el nivel vibracional mas bajo del (H2 ) es 0,26eV
Solucion
La energa de disociacion de una molecula es
D0 = De

}0
2

As, para el diHidrogeno


D0 (H2 ) = 4,48eV
El nivel vibracional mas bajo es
}0 (H2 )
= 0,26eV
2
Por tanto
De (H2 ) = 4,75eV
Notando que la profundidad del pozo de potencial no se afecta por los neutrones, tenemos que
De (H2 ) = De (D2 )
Calculemos entonces el nivel vibracional mas bajo del deuterio
s

}
k
1 }0 (H2 )
}0 (D2 )
=
=
2
2 D 2
2
2
Finalmente hallamos la energa de disociacion del deuterio
D0 (D2 ) = 4,48eV + 0,26 0,17
D0 (D2 ) = 4,557eV

Bransden 9.6 Hallar la funcion de solapamiento D, y los elementos matriciales HAA , HAB
para el ion de Hidrogeno molecular
Solucion
La funcion de solapamiento es
D = 1 I(R) = 1

d3 r1s (rA )1s (rB )

La funcion de ensayo es
s

Z 3 Z r
e

Calculemos I(R) con las integrales dadas en el apendice de Bransden


1s (r) = u1s (Z , r) =

Z 3 Z 3 z (rA +rB )
I(R) =
d re

I(R) = (1 + Z R + Z 2 R)eZ R
3
As la funcion de solapamiento es
1

D = 1 (1 + Z R + Z 2 R)eZ R
3

Ahora hallemos HAA


HAA =

d3 r1s (rA )H1s (rA )

1
1
1
1
= d 1s (rA ) 2r

+
1s (rA )
2
rA rB R


Z
1 2 Z
Z 1
1
1
3
= d 1s (rA ) ( r
)+

+
1s (rA )
2
rA
rA
rB R
Z
Z
2
Z 2
|1s (rA )|2
1

3 |1s (rA )|
=
+ (Z 1) d r
d3 r
+
2
rA
rB
R
1
1

= E1s + Z (Z 1) + Z e2Z R e2Z R +


R
R
Z

HAA = E1s + Z (Z 1) +

1
1

[Z R 1]e2Z R +
R
R

Ahora calculemos HAB


HAB =

d3 r1s (rA )H1s (rB )

1
1
1
1
d3 1s (rA ) 2r

+
1s (rB )
2
rA rB R


Z
Z 1
1
1
1 2 Z
3
)+

+
= d 1s (rA ) ( r
1s (rB )
2
rB
rB
rA R
Z
Z
1s (rA )1s (rB )
1
Z 2

3 1s (rA )1s (rB )


I(R) + (Z 1) d r
d3 r
+ I(R)
=
2
rB
rA
R
1

= [E1s + ]I(R) Z (1 + Z R)eZ R


R
=

HAB = [E1s +

]I(R) Z (1 + Z R)eZ R
R

Bransden 9.7 Usando R0 = 2,36A y 0 = 364,6cm1 determinar las constantes A yc en el


potencial [9,95] representando la energa de N a35 Cl
Solucion
El potencial [9,95] es
Es (R) = Es ()

1
+ AecR
R

Debido a que Es (R = R0 ) es un mnimo


dEs
1
|R=R0 = 2 cAecR0 = 0
dR
R0
Por tanto
1 cR0
e
cR02
Determinemos la constante de la fuerza en la aproximacion armonica
A=

k=

d2 Es
2
|R = R0 = 3 + c2 AecR0
2
dR
R0

Por otro lado


E0
}0
}
0 =
=
=
hc
2hc
2hc

k
1
=

4c

Luego
k = 16 2 c2 20
Ahora reemplazando A en k obtenemos
2
c
+ 2
3
R0 R0
De aqu despejamos para obtener c, y reemplazando c en A encontramos finalmente que
k=

c = R02 (k +

A=

2
)
R03

1
4
R0 (k +

2
)
R03

R03 (k+

2
)
R3
0

Hallemos la profundidad del pozo de potencial


De = Es () Es (R0 )
De =

1
AecR0
R0

Ahora calculemos la energa de disociacion


D0 = De
}
1
D0 =
AecR0
R0
2

}0
2
k