CAPTULO 14:

LA NEUTRALIZACIN DEL CUERO AL CROMO.

NDICE
14.1) Reposo previo al neutralizado.
14.2) Principales componentes y caractersticas del cuero rebajado.
14.3) Principales objetivos.
14.4) Factores que influyen en el neutralizado.
14.4.1) Tipo de curticin.
14.4.2) Tiempo de almacenamiento del wet-blue.
14.4.3) Grosor de la piel.
14.4.4) Grado de atravesado requerido.
14.4.5) % de bao.
14.4.6) Tiempo de proceso.
14.4.7) La temperatura.
14.4.8) Forma de adicin de los productos neutralizantes.
14.4.9) Tipo de artculos buscados.
14.4.10) Velocidad del bombo.
14.4.11) Reposo despus de la neutralizacin.
14.5) Operacin y accin del neutralizado.
14.5.1) Lavado previo.
14.5.2) Neutralizado propiamente dicho.
14.5.3) Lavado final.
14.5.4) Efectos del neutralizado.
14.6) Tipos de neutralizado.
14.7) Control del neutralizado.
14.8) Tipo de producto usado.
14.4.8.1) Productos slo neutralizantes.
14.4.8.2) Productos neutralizantes sintticos enmascarantes.
14.4.8.3) Productos neutralizantes y recurtientes.
14.4.8.4) Polmeros neutralizantes.
14.9) Efectos de la acidez sobre el cuero. pH y pH diferencial.
14.10) Defectos que se pueden producir en la piel por un neutralizado
inadecuado.
Bibliografa.

14.1) REPOSO PREVIO AL NEUTRALIZADO.Una vez finalizada la curticin al cromo es conveniente colocar el cuero
sobre caballete para evitar la formacin de manchas de cromo y dejarlo en reposo
durante 24-48 horas para obtener una coordinacin de la sal de cromo. Durante
este reposo continua la coordinacin de la sal de cromo con el colgeno y se
libera cido sulfrico que queda retenido en la piel curtida, acidificndose y el
propio complejo cromo-colgeno sufre cambios por enmascaramiento.
Durante el reposo hay que evitar que los bordes de la piel se sequen ya que
si ello ocurre, cristaliza el sulfato sdico y adems se modifica el punto isoelctrico
de la parte seca por una mayor coordinacin de las sales neutras dentro del
complejo de cromo, lo cual provoca manchas en la posterior recurticin, tintura y
engrase.
El curtiente de cromo todava sin fijar a la piel puede fijarse en parte durante
el almacenamiento, favoreciendo as la resistencia al calor. Como todava
permanece en el cuero cierta cantidad de curtiente de cromo sin fijar, no es
conveniente lavar antes del escurrido. El lavado produce una fuerte dilucin del
curtiente de cromo sin fijar, que, en parte adquiere una basicidad ms elevada por
disociacin hidroltica (hidrlisis) y, por consiguiente puede ocasionar la formacin
de manchas de cromo. Estas manchas se producen especialmente cuando se
emplea un agua de reaccin alcalina.
No es aconsejable una neutralizacin previa al rebajado. La neutralizacin,
sobre todo cuando se efecta con un lcali (bicarbonato), constituye un ataque tan
fuerte a la finura de flor y a la firmeza de los flancos que no se recomienda su
repeticin.
Despus del reposo, el cuero vacuno al cromo, se escurre para facilitar la
operacin de dividido en azul o de rebajado para dejarlo al espesor adecuado.
14.2) PRINCIPALES COMPONENTES Y CARACTERSTICAS
DEL CUERO REBAJADO.Durante el proceso de curticin con sales bsicas de cromo, los grupos
carboxilo de las fibras de colgeno se unen con los tomos de cromo. La solucin
que est en contacto con la piel y que representa ms del 50% del peso del cuero
hmedo, contiene sales de cromo bsicas sin fijar a la piel que, durante el reposo
posterior a la curticin puede fijarse parcialmente, y sales neutras tipo NaCl
procedentes del pquel y Na2SO4 procedente de las sales de cromo.
Aunque la carga global del cuero wet blue es neutra, a pH cido, la carga
asociada al complejo cromo-colgeno es catinica, por lo que los agregados
aninicos que forman los colorantes, taninos vegetales, productos engrasantes,
atravesarn con dificultad la piel cromada.
La cantidad de sales neutras presentes en el cuero depende de si las pieles
se han lavado o no tras el proceso de curticin.
El cuero al cromo hmedo rebajado normalmente tiene un pH comprendido
entre 3,6 y 4,2. El cido que contiene esta piel se produce al fijarse la sal de cromo
o bien procede del pquel.

2P

COOH + ( (H2O)4Cr

(P

COO Cr
(H2O)3

OH
OH

OH
OH
Cr

4+

( SO=
4 )2

2+

=
SO4 + SO4H2 + 2 H2O

Cr(H2O)4 )
OOC
(H2O)3

P)

La piel rebajada contiene adems de la sal de cromo fijada, sal de cromo

sin fijar disuelta en el bao que impregna las pieles y diversas sales neutras que
principalmente son cloruro sdico y sulfato sdico procedentes del pquel y la
curticin. Parte de estas sales se encuentran enmascarando la sal de cromo fijada
y no fijada debido a que, en esta etapa de fabricacin, la concentracin salina es
muy elevada. Tambin arrastran virutas adheridas, algo de grasa, restos de
productos basificantes insolubles, biocidas, tensioactivos, aunque este grupo de
productos, en general, son poco influyentes en este momento del proceso.
El cuero de curticin al cromo sin enmascarar presenta un punto
isoelctrico de 7,0 (la curtida con sales de cromo enmascaradas depender del
grado de enmascaramiento de la sal de cromo pero rondar aproximadamente por
el 6,0) y su valor de pH normalmente se encuentra entre 3,6 y 4,2, por lo que tiene
una fuerte carga catinica.
Otro factor a tener en cuenta con respecto al sustrato que recibimos es que
las sales de cromo fijadas sobre las fibras de las superficies externas de la piel se
pone ms en contacto con los productos basificantes que las sales de cromo
fijadas de las fibras situadas en el interior de la piel provocndose diferencias de
basicidad entre las sales de cromo superficiales y las del interior de la piel.
H
O
Colgeno

COOCr

CrOOC

Colgeno

O
H
Cromo central menos bsico

H
O
Colgeno

COOCr
OH

OH
CrOOC

Colgeno

O
H

Cromo superficial de basicidad superior

14.3) PRINCIPALES OBJETIVOS.El neutralizado consta, en general, de unos lavados previos, para eliminar el
cromo disuelto en la solucin contenida en los espacios interfibrilares de la piel, de
un tratamiento, en general, en bao largo 100-200 % de agua a 25-35 C con los
agentes neutralizantes y de unos lavados posteriores para eliminar las sales

formadas en la neutralizacin y preparar la piel para operaciones posteriores. Es

un proceso ms delicado de lo que aparenta ya que, cuando se realiza de forma
inadecuada, se pueden obtener pieles con flor crispada, dbil e, incluso,
quebradiza.
Los principales objetivos de la neutralizacin son los siguientes:
1) Eliminar los cidos fuertes residuales de la curticin (H2SO4),
convirtindolos en sales neutras (Na2SO4) (neutralizacin propiamente dicha), o
bien cambindolos por otros ms dbiles (frmico, actico, etc.,...) que son menos
perjudiciales e incluso interesantes para la piel, o bien porque tienen propiedades
curtientes y/o enmascarantes, o porque tienen puntos de ebullicin bajos y pueden
eliminarse en caso de quedar libres en la piel en el momento del secado (como el
frmico en las tinturas). Con esta eliminacin, se elimina el riesgo de hidrlisis
lenta de la protena piel, con la consiguiente prdida de resistencia, puesto que, en
el caso del sulfrico, estamos delante de un cido fuerte, deshidratante y oxidante
y, por lo tanto, muy corrosivo. Aparte de esta desacidulacin que neutraliza los
cidos fuertes no unidos al colgeno, tambin se neutralizan los cido carboxlicos
del colgeno y reaccionan los neutralizantes con el complejo de cromo.
Mientras que la neutralizacin de los cido libres nicamente conduce a un
cambio de pH, el intercambio de grupos aquo por grupos hidroxi acta
simultneamente como un cambio de la basicidad y, por tanto, de la carga.
Qu pasara si no neutralizramos una piel e intentramos trabajar con
ella? Pues, posiblemente al poner el cuero en contacto con diversos metales
durante largos periodos de tiempo y en condiciones desfavorables de humedad y
temperaturas elevadas, el metal se corroe. Si cosiramos el cuero con hilos de
algodn a lino y los dejamos cierto tiempo, podramos tener problemas de
deterioro de los hilos. Al poner el cuero en contacto con la piel humana, se podra
producir cierta irritacin en la misma y todo esto es debido a la acidez existente en
este tipo de cuero no neutralizado y a la presencia de sales como el cloruro
sdico. El cido libre que contendra el cuero perjudicara a sus propias fibras
disminuyendo su resistencia mecnica. Por tanto, hay que tener en cuenta que la
penetracin de los productos hacia el interior de la piel cromada es un fenmeno
fsico que tiene lugar a travs de los capilares entre fibras, pero si la fibra cromada
es muy astringente, fija los productos que intentamos hacer penetrar y los va
fijando hasta que se haya saturado la capa ms superficial con ellos y,
posteriormente, penetra a la siguiente capa, si existe una mayor cantidad de
producto. La piel acta como un material absorbente que deben saturarse las
capas externas para que puedan pasar a las siguientes.
2) Preparar de una manera ptima el cuero para los siguientes procesos.
Todos los curtidores conocen la problemtica que nos encontramos al usar un wet
blue cido y catinico junto con agentes recurtientes aninicos o neutros. Ponerlos
en contacto nos conducira, en casos extremos a precipitaciones de los productos
sobre el cuero y rotura de flor. As pues, lo aconsejable es modificar la carga de la
piel, al modificar el pH disminuye, por el hecho de disminuir su carga positiva, la
afinidad sobre recurtientes aninicos, colorantes y emulsiones grasas,
5

consiguindose con ello favorecer y regular la penetracin de la recurticin, tintura

y engrase.
3) En determinados casos se considera una neutralizacin, un tratamiento
de los cueros con productos sintticos neutros, que son sales cidas dbiles
enmascarantes y ligeramente curtientes, aninicas, cuyo poder de neutralizar
cidos es dbil (suben poco el pH de la piel), pero, en cambio, al ser muy
enmascarantes y aninicos, cambian la carga de la piel y del cromo en ella fijados,
facilitando as la penetracin de los productos aninicos de adicin posterior
(recurticin, tintura y engrase).
4) Otra situacin a la que ayuda el neutralizado es la de compensar las
diferencias de pH entre pieles diferentes, tal y como ocurre cuando se recurten
conjuntamente pieles procedentes de diferentes curticiones y, muy especialmente,
cuando se procesan pieles en wet-blue de diferentes procedencias, curticiones y/o
antigedad.
5) Eliminar las sales neutras, disminuyendo la posibilidad de formacin de
eflorescencias salinas al utilizar zapatos de cuero.
6) Otro objetivo es el de producir una separacin entre fibras de la piel que,
en determinados casos es necesaria (pieles blandas para confeccin) y en otros
casos se presenta como un inconveniente que se debe evitar (pieles para empeine
sin soltura de flor.
14.4) FACTORES QUE INFLUYEN EN EL NEUTRALIZADO.Los principales son:
14.4.1) Tipo de curticin:
Cuanto ms cromo tenga la piel y menos basificado haya sido (pH ms
bajo), ms cantidad de neutralizante deber usarse, para obtener el mismo efecto
de neutralizado y ms tiempo deber tener el tratamiento a igualdad de otros
factores. Cuanto ms reposo tengan las pieles despus de la curticin fuera del
bao, ms acidez libre tendr la piel (el pH de las pieles curtidas baja con el
tiempo y, por ello, ms cantidad de neutralizante ser necesaria pero tendremos
ms facilidad, ms rapidez, en la operacin puesto que el cido est libre y no
unido al cromo. En caso de reposo muy prolongado, con pieles en parte secas, es
necesario efectuar un remojo previo con o sin tensioactivos antes de proceder a la
neutralizacin.
En el caso de la curticin al aluminio, la neutralizacin es difcil de realizar
sin que una buena parte de las sales de aluminio se eliminen por hidrlisis,
principalmente en los lavados, al estar mucho menos fijadas en la piel, siendo este
el motivo por el que se limita al mximo la neutralizacin de pieles curtidas con
sales de aluminio, siendo en muchas ocasiones, sustituida por pqueles y
curticiones en las que ni el cido sulfrico, ni cualquier otro cido fuerte estn
6

presentes, con lo cual se evita el riesgo de prdida de resistencia mencionado el

caso de las sales de cromo.
14.4.2) Tiempo de almacenamiento del wet blue.Cuanto ms tiempo est el wet blue almacenado, ms acidez contendr el
mismo y es este un factor a tener muy en cuenta a la hora de buscar los mismos
resultados de neutralizado partida tras partida.
14.4.3) Grosor de la piel:
Cuanto ms gruesa sea la piel, y se desee un atravesado total, es evidente
que debern utilizarse baos ms cortos, tiempos ms largos y temperaturas ms
altas (dentro de los lmites que permitan los productos usados).
De igual manera, cuanto menos grueso sea el cuero menos tiempo de
neutralizado necesitaremos. En cualquier caso, se puede favorecer la penetracin
trabajando con baos ms cortos, lo que representa aumentar la concentracin de
productos del bao.
La cantidad del producto a utilizar en este caso estar influida por el grosor;
as, un kilo de cuero al cromo de un milmetro de grosor tiene el doble de
superficie externa que un kilo de cuero de dos milmetros de espesor por lo que el
cuero delgado necesitar el doble de producto neutralizante para obtener la misma
neutralizacin parcial. Mientras que, en el caso de una neutralizacin total, se
necesitar la misma cantidad de producto en ambos casos aunque, en el caso del
cuero ms fino, el neutralizado necesitar menos tiempo de rodaje.
14.4.4) Grado de atravesado requerido:
El grado de atravesado va en funcin al tipo de artculo observndose, en
general, que cuanto ms atravesada queda la neutralizacin, ms blando y
esponjoso queda el artculo y viceversa. Puede intentar explicarse este hecho por
varias causas:
1) Cuanto ms atravesado queda el neutralizado, ms penetra la
recurticin y el engrase, ambos normalmente aninicos.
2) Cuanto ms cida queda la piel ms fcilmente se unen las fibras al
secarse por no tener grasa, por estar unido el cromo por varios puntos a travs de
las fibras.
3) Al aumentar el pH se basifica el cromo de la piel y con ello se consigue
aumentar su fijacin a la fibra en forma de sales muy bsicas con elevado poder
curtiente separador de fibras (fenmeno muy anlogo al que se presenta al
basificar fuertemente una curticin al cromo) Esta relacin entre grado de
neutralizacin y tacto depende de otras causas no muy conocidas an.
14.4.5) % de bao:
Acta como en el caso de la curticin; a baos ms cortos, ms rapidez de
penetracin, si bien existe el peligro lgico de producir daos por el efecto
7

mecnico de la piel.
14.4.6) Tiempo de proceso.Siempre depender del tipo de neutralizado y del grosor del cuero pero
normalmente, un neutralizado estndar suele durar entre 30 y 120 minutos.
14.4.7) La temperatura:
Al aumentarla afecta en sentido positivo a la velocidad de penetracin de
los productos pero, al mismo tiempo, favorece la hidrlisis de la sal de cromo no
fijada. La penetracin es mayor con un aumento de temperatura porque la piel se
esponja algo a temperaturas altas, por lo cual, caben esperar tactos ms blandos
y esponjosos en neutralizaciones algo calientes.
Un intervalo adecuado de temperatura oscilara entre los 25 y 35 C.
Debe tenerse en cuenta que el bicarbonato, por encima de los 40C puede
pasar a carbonato en parte y que la posible floculacin del cromo libre en el bao
(en caso de que exista) es ms fcil a mayor temperatura.
2NaHCO3 >>>>>> CO2 + H2O + Na2CO3
14.4.8) Forma de adicin de los productos neutralizantes:
Cuanto ms rpidas sean las adiciones, ms se provocar una basificacin
fuerte del cromo en las capas externas, con tendencia a la perdida de rea y flor
spera; por lo que para artculos de flor fina deben hacerse adiciones lentas.
Para artculos ante o nubuck la adicin deber ser ms rpida (dentro de
ciertos lmites) Hay que tener siempre presente que la neutralizacin es tambin
una basificacin del cromo unido a la piel.
En general, los productos deberan aadirse en forma disuelta en tomas o
de forma continuada lentamente para evitar que las diferencias de pH entre el
bao y el interior de la piel provoquen crispaciones o que el cuero se arrugue. En
casos extremos, incluso podra producirse una descurticin de la superficie de flor
(flor quebradiza) por un exceso de basificacin del cromo superficial. Con respecto
a la forma de aadir los productos tambin se debe considerar que debido a la
estructura propia de las pieles que tienen en el crupn una estructura ms
compacta, en las faldas un tejido ms fofo y en el cuello un tejido de compacidad
intermedia, los productos neutralizantes penetran ms en las partes fofas que en
las partes compactas pudindose acentuar las diferencias que inicialmente ya
existen entre ellas.

14.4.10) Tipo de artculos buscados:

Segn el artculo que deseemos fabricar deberemos realizar un
neutralizado ms o menos a fondo. En general, para artculos tipo box-calf ser
necesario un neutralizado muy superficial para mantener en el cuero acabado el
tacto de tubo caracterstico de este artculo. El neutralizado superficial favorece el
que los engrasantes no lleguen masivamente al interior del cuero y obtengamos
ese tacto de tubo. En artculos donde busquemos ms blandura (nappas, ante
para confeccin,) deberemos neutralizar ms a fondo.
14.4.11) velocidad del bombo.Para un bombo determinado el tiempo de rodaje, el grosor de la piel y el
tipo de neutralizado son factores determinantes para su correcto desarrollo pero
no lo es manos la velocidad de estos bombos. Normalmente, los bombos donde
se realiza el neutralizado son ms altos que anchos y bastante rpidos, para
aumentar el efecto mecnico y que la operacin se realice en el menor tiempo
posible.
14.4.12) Reposo despus de la neutralizacin:
El reposo de unas pieles despus de una neutralizacin, en el mismo bao
de esta, tiene dos efectos:
1) Dar pieles con el atravesado ms uniforme por difusin lenta del cido
de las zonas internas y
2) Una disminucin total del pH, porque el cromo unido a la piel va
tomando grupos OH(-) y va soltando grupos cidos H(+) Este ltimo efecto apenas
tiene importancia en los casos en que se haya efectuado un neutralizado fuerte,
pH atravesado 5,5/6,0, pero si lo tiene en casos de neutralizaciones parciales

pH=4,5/5,0.
En caso de buscar un neutralizado total es mejor neutralizar con exceso de
producto, y dejar en reposo durante la noche, al da siguiente rodar 30 min. y
seguir el proceso.
En caso de medias neutralizaciones (dentro de la piel a pH bajo), es mejor
seguir el proceso sin reposo durante la noche.
14.5) OPERACIN Y ACCIN DEL NEUTRALIZADO.Se recomienda hacer la desacidulacin el mismo da que el engrase y la
tintura ya que un reposo en el mismo bao de neutralizado generalmente provoca
una acidificacin gradual de las pieles por hidrlisis de la sal de cromo, por ello es
ms conveniente efectuar las operaciones posteriores inmediatamente despus de
la neutralizacin. Esta medida toma ms valor si, mediante la neutralizacin se
pretende dominar la penetracin de los productos aninicos que se aadirn
posteriormente.
Normalmente consta de tres fases:
14.5.1) Lavados previos.
El primer tratamiento que sufren las pieles rebajadas, despus de
permanecer en reposo durante un tiempo ms o menos largo, es el lavado inicial.
Este lavado proporciona al cuero, un mayor contenido en humedad, elimina los
restos de las rebajaduras adheridas a la piel, elimina la sal de cromo no fijada, si
se hace slo con agua, aumenta el pH del cuero, inicindose el neutralizado
propiamente dicho y elimina parte importante de las sales neutras que contiene el
cuero.
Tal y como hemos comentado anteriormente, la sal de cromo no fijada que
contiene el cuero debe eliminarse del mismo antes del neutralizado ya que, en
caso contrario, precipitara especialmente en las capas externas, flor y carne,
endureciendo el tacto del cuero y provocando otros perjuicios ya mencionados en
la piel.
Este lavado se puede realizar bien con puerta cerrada o con la misma
abierta. Por simple dilucin, la sal de cromo no fijada se basifica y puede incluso a
llegar a precipitar producindose una sobrecarga de cromo en las capas externas
de la piel, en cuyo caso se obtiene una flor menos elstica y la posible formacin
sobre ella de manchas de cromo o nidos de cromo.
El agua utilizada en estos lavados no debe contener bicarbonato, es decir
dureza temporal, ya que si los contiene, basifica ms la sal de cromo no fijada
distribuyndose, en general, de forma irregular y se favorece la formacin de nidos
de cromo (manchas superficiales). Debido a lo anterior, es aconsejable a lavar a
puerta cerrada, a ser posible utilizando agua acidulada con cido frmico o actico
aproximadamente a pH alrededor de 4,0. Para el lavado se recomienda agua fra,
pues si bien las sales neutras son ms solubles en agua caliente, la temperatura
favorecera la hidrlisis de las sales de cromo no fijadas lo que en principio debe
evitarse. El cido en fro neutraliza los grupos hidroxilos no olificados. El cido, si
trabaja en caliente, incluso puede neutralizar los hidroxilos olificados. El tiempo de
10

lavado es importante ya que se requiere un cierto tiempo para que las sales
neutras que enmascaran el cromo salgan hacia la solucin y no queden retenidas
en el cuero.
Deben realizarse para eliminar el cromo no fijado a la fibra con el fin de que
al neutralizar por encima de pH=4,1/4,2 no precipite especialmente en las capas
externas de la piel, flor y carne, con el riesgo de producir manchas de cromo,
endureciendo el tacto del cuero; existiendo, adems, la posibilidad de una
distribucin irregular lo que perjudica la igualacin de las tinturas. Segn la
cantidad de cromo que lixivie la piel se realizar slo un bao o se debern de
repetir los lavados a conveniencia.
El agua de los lavados no debera tener bicarbonatos y si los tienen (todas
los tienen) debe bajarse el pH a 4,0/4,2 con un cido dbil (0,5-1 gr./l. de cido
frmico) antes de que el agua toque las pieles; si no pudiera hacerse, sera
conveniente aadir el agua rodando ya en el bombo.
Los lavados se hacen para eliminar el cromo por dilucin. Cuando las pieles
no han reposado fuera del bombo, estos lavados son muy largos y difciles de
realizar correctamente (este es uno de los motivos por los que es interesante el
reposo de las pieles cromadas fuera del bao).
En lugar de frmico puede usarse un enmascarante potente para evitar la
accin del agua sobre el cromo en los lavados, y en la misma neutralizacin.
14.5.2) Neutralizado propiamente dicho.
Con este proceso se intenta neutralizar o, mejor dicho, desacidular la piel y
sustituir los cidos fuertes por cidos ms dbiles y seguir eliminando sales
neutras. Es ms conveniente decir desacidular ya que raramente se llega a la
neutralizacin total de la piel.
El punto isoelctrico del cuero curtido al cromo hmedo obtenido en una
curticin con sales de cromo catinicas es aproximadamente de 7,0, aunque el
cuero al cromo rebajado se halla a un pH de 3,5-4,0 y su carga es fuertemente
positiva. En la neutralizacin del cuero al cromo, adems de aumentar el pH,
disminuimos la carga positiva, lo cual favorecer la penetracin de los productos
recurtientes y engrasantes que, en la mayora de los casos, son aninicos.
La sal de cromo fijada se basifica en esta operacin, incluso, puede
enmascararse si el producto qumico utilizado en el neutralizado es un agente
complejante lo cual contribuye a modificar el punto isoelctrico del cuero al cromo.
Al bao nuevo atemperado se le adicionan los productos alcalinos,
preferentemente disueltos en agua y adicionados en varias tomas para evitar que
la solucin sea excesivamente alcalina, lo que podra producir una crispacin de la
flor con formacin de arrugas debido a las diferencias de pH entre el bao exterior
y el interior de la piel. Si el pH supera el valor de 6,0, puede llegarse a producir
una descurticin superficial debido a la transformacin de la sal de cromo en
hidrxido de cromo por rotura de enlaces.

11

(H2O)2

(H2O)2
OH

Colgeno

COO

Cr

Cr

OOC

Colgeno

OH-

OH
OH

OH-

Colgeno

OH

OH OH
OH OH
OH
COO x Cr
Cr x OOC
OH
OH OH
OH OH

Colgeno

Incluso en el bao, el pH mximo debera ser de 6,0. Para lograrlo, se

aade lcali bien en tomas, bien muy lentamente.
A veces se dejan algn tiempo las pieles en el bao de neutralizado, incluso
toda la noche en el bao tras rodar el tiempo ajustado en el proceso. Esto no es
recomendable ya que diferencias de tiempo en el reposo posterior al neutralizado
de las pieles en el bombo, pueden traer diferencias en el grado de desacidulacin
que se manifiestan en el teido posterior. Es recomendable respetar el tiempo de
rodaje acordado y cortar el neutralizado en su justo momento.
14.5.3) Lavado final.
Al terminar el neutralizado, se acostumbra a realizar otro lavado para
eliminar las sales formadas durante el neutralizado y parte de las que an podan
quedar dentro de cuero. Este lavado final presenta menos inconvenientes que el
inicial ya que el cuero no contiene ahora sales de cromo sin fijar y su objeto
principal es slo el de eliminar sales neutras, se puede realizar con agua caliente.
Posteriormente al neutralizado, el cloruro y el sulfato sdicos deben eliminarse
totalmente de la piel. Si quedan en la piel de empeine cantidades importantes de
sales neutras, durante el uso del zapato, se producen eflorescencias salinas. En el
caso de neutralizados de poca duracin las sales neutras que enmascaran la sal
de cromo puede que no tengan tiempo de salir completamente del complejo.
Puede realizarse este lavado utilizando una puerta de reja, no obstante, los
lavados con reja presentan el inconveniente de un deficiente control de la cantidad
de agua utilizada y en muchos casos, un excesivo efecto mecnico que puede
perjudicar la flor.
14.5.4) Efectos del neutralizado.
Al tratar el cuero wet blue con un producto neutralizante no slo
aumentamos el pH del bao, sino que se incrementa la basicidad de la sal de
cromo unida al colgeno y se disminuye la carga catinica por desionizacin de
grupos amino o por enmascaramiento de la sal de cromo unida al colgeno.

12

Segn estos conceptos, la sal de cromo de las capas ms superficiales son

las que ms se basifican ya que todo el producto pasa a su travs.
La afinidad de los grupos hidroxlicos para con el tomo de cromo es
superior a la que tiene el grupo carboxilo para el tomo de cromo. En casos
extremos de neutralizado, se puede llegar a saturar las tres valencias del tomo
de cromo con grupos hidroxilo. Con ello se anula la coordinacin del tomo de
cromo con el grupo carboxilo y se forma hidrxido de cromo insoluble entre fibras
de colgeno, habindose producido la descurticin del cuero al cromo.
COOH

COOH

COOH
Cr(OH)3

Cr(OH)3

Cr(OH)3

Cr(OH)3
COOH

En la prctica no es conveniente que se supere el pH de valor superior a

6,0, y, por ello, como hemos comentado anteriormente, la adicin de los productos
ha de hacerse en varias tomas. Cuando sobrepasamos este valor, y dependiendo
de los procesos posteriores, nos podemos encontrar que el cuero acabado
presenta soltura de flor o, incluso, rotura de flor al montar el zapato, como
consecuencia de una descurticin superficial.
Al neutralizar a fondo una piel en wet blue, se basifica ms el cromo fijado y
se obtiene un cuero ms fofo. Los cueros, cuanto menos neutralizados sean, ms
compactos quedarn. Debido a que los agentes neutralizantes penetran ms en
las zonas ms fofas; en la operacin se pueden acentuar las diferencias entre
zonas por lo que debemos concluir que esta operacin es una de las ms
importantes dentro del proceso productivo.
En cuanto a la reactividad del cuero al cromo tras el proceso de
neutralizado, debemos considerar, por un lado, la reactividad de los grupos
reactivos del colgeno curtido frente a los productos aninicos y, por otro lado, la
reactividad de la sal de cromo unida al colgeno.
Al aumentar el valor de pH neutralizamos las cargas positivas del colgeno
y ste se vuelve menos reactivo para con los productos aninicos, facilitando su
penetracin en lo que hace referencia a la carga. No obstante, al mismo tiempo
que aumentamos el pH, aumentamos la basicidad de la sal de cromo unida al
colgeno y aquella ser ms reactiva frente a ciertos productos que reaccionan
con ella.
Por qu la neutralizacin nos da pieles ms fofas y ms sueltas de flor
segn sube el pH? Cuando sube el pH, el cromo se fija sobre el colgeno y tanto
el colgeno como el cromo pierden su reactividad; cuando se seca la piel no se
pegan tanto las fibras y, por ello, la piel es ms fofa. Hay que tener en cuenta, que
cuando se sube el pH en una curticin al cromo, este fenmeno se produce pero
se compensa con creces al absorber la piel ms cromo del bao llenndose con
l.

13

14.6) TIPOS DE NEUTRALIZADO.Segn el artculo a realizar, deberemos realizar un neutralizado ms o

menos atravesado. Hay casos donde nos interese un cuero con cierto grado de
rigidez, lo que conocemos como efecto de tubo como por ejemplo en el caso de
determinados tipos de cuero para empeine de calzado y para esto se recomienda
un neutralizado ms superficial para impedir que los recurtientes y engrasantes
accedan al interior ablandando en demasa el centro de la piel
Lado flor
.1/3

pH= 4,3/4,5

.1/3

pH= 3,5/3,7

.1/3

pH= 4,3/4,5

Lado carne
NEUTRALIZADO PARCIAL

Por otra parte nos puede interesar realizar un neutralizado en profundidad

para conseguir cueros donde los engrasantes y recurtientes puedan acceder al
centro de la piel y, por tanto, nos aporten la mayor blandura posible como puede
ser para el caso de cueros para nappa de confeccin.

Lado flor
.1/3

pH= 4,5/5,2

.1/3

pH= 4,5/5,2

.1/3

pH= 4,5/5,2

Lado carne
NEUTRALIZADO TOTAL

14.7) CONTROL DEL NEUTRALIZADO.Coloraciones de la

piel con Verde de
Bromocresol:
Amarillo
Amarillo verdoso
Verde
Verde azulado
Azul

pH:

< 3,5
4,0
4,5
5,0
> 5,3

En el control de esta operacin es importante

la cantidad de productos qumicos, el pH final del
bao de neutralizado y la profundidad de
penetracin de los productos neutralizantes.
Utilizando una solucin de verde de
bromocresol se puede determinar la
profundidad de penetracin del neutralizado en el
interior del cuero, para ello se aplican unas gotas
sobre el corte del cuero. Este indicador da un color
amarillo para valores de pH inferiores a 4 y color
azul por encima de 5, tambin nos indica valores de

14

pH intermedios por distintas tonalidades verdosas que con la prctica pueden

apreciarse perfectamente. En un neutralizado superficial se aprecian las capas
externas del cuero de color azul y la parte central de color amarillo verde,
mientras que en el neutralizado completo y total el corte quedar todo verdoso
azulado sin apreciarse zonas en el mismo.
La profundidad del neutralizado puede regularse, utilizando la misma
cantidad de productos, modificando la cantidad de bao y velocidad de rotacin
del bombo de neutralizado. Aumentando la cantidad de agentes neutralizantes
obtendremos mayor penetracin. Tambin podremos variar el agente neutralizante
de forma que obtengamos mayor o menor efecto de penetracin.
Utilizando un bombo determinado y cantidades de productos y agua
preestablecidas es muy importante controlar exactamente el tiempo de los lavados
y de neutralizado puesto que modificando el tiempo se varia ligeramente el pH y la
penetracin. Por ello es conveniente una vez terminada la neutralizacin empezar
las operaciones siguientes sin demora de tiempo.
14.8)
PRODUCTOS
CARACTERSTICAS.-

DE

NEUTRALIZADO.

SUS

Se da por establecido que las condiciones ms idneas de neutralizacin

son efectuadas cuando el pH del cuero est comprendido entre 4,5 y 5,0. Por
tanto, el agente neutralizante ser tanto ms adecuado cuanto ms se acerquen a
estos lmites sus caractersticas fsico-qumicas.
Segn este concepto, productos adecuados seran los agentes
tamponantes. Desafortunadamente, no todos los agentes tamponantes tienen la
caracterstica de funcionar como buenos neutralizantes por cuanto se hace
necesario que su accin de equilibrio sea algo elevada.
Es sabido que en las soluciones tampn, entre el pH y el PK del cido
existe la siguiente relacin:
pH = pK + log ((base) / (cido))
donde la relacin base/cido se aproxima a 1 en el punto medio de la titulacin, es
decir, en la zona tamponada. En tal caso, ser ahora vlida la relacin:
pH = pK
Curvas de titulacin

meq. de cido
0
1
2
3
5

pH

Curva de titulacin de la sal

sdica de un tanino fenlico

6
7
8
9
10

Curva de titulacin de un
neutralizante ideal

y, por tanto, sera posible

seleccionar
el
neutralizante
ms
conveniente a travs de
la determinacin de la
constante de disociacin
del cido. Pero el
problema no es tan
sencillo ya que se han de
verificar
otras
15

caractersticas simultneamente.
Consideremos p. ej., un tanino sinttico derivado de la condensacin del
fenol cuyo pKa es 4,9, el pH parece estar en el lmite previsto para una idnea
neutralizacin. Pero si tenemos en cuenta la curva de titulacin de su sal sdica
con el cido sulfrico se observa el rpido paso de pH= 8,6 a pH= 2,1 lo que
demuestra el escaso poder tamponante de la muestra en la zona comprendida
entre pH= 3,5 y pH= 5,0. La utilizacin de un aducto de tal gnero en la
neutralizacin provocara graves daos al cuero. Se deduce, pues, que un cierto
compuesto desacidulante podra garantizar un adecuado efecto neutralizante
cuando su pKa estuviera comprendido en el intervalo de pH= 3,5 a 5,0, o
ligeramente por encima, pero tambin es necesario que su accin tamponante
est en el mismo rango de pH.

11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0

NaHCO3 (0,5g.)
Ca(HCOO)2
Tanino sinttico A
Tanino sinttico B

6,9

6,6

6,3

6,0

5,7

5,4

5,1

4,8

4,5

4,2

3,9

3,6

3,3

3,0

2,7

2,4

2,1

1,8

1,5

1,2

0,9

0,6

0,3

Tanino sinttico C

0,0

pH

Curvas de titulacin de neutralizantes.

meq. de cido / g.

En el grfico superior se representa la curva de titulacin con cido de sales

orgnicas como el formiato clcico frente a compuestos inorgnicos como el
bicarbonato sdico y tres taninos sintticos de base productos de condensacin de
cidos sulfnicos aromticos. En este caso pondremos nfasis a la zona situada
entre los pHs de 3,5 y 5,5. Se observa que el formiato clcico junto a dos taninos
sintticos (A y B) tienen un poder tamponante considerable entre los pH de 3,5 y
5,5 a diferencia del bicarbonato sdico y del tercer tanino sinttico (C). Este
sinttico est privado de poder tamponante mientras que el bicarbonato sdico
presenta un gran poder tamponante aunque en la zona entre los pHs 5,5 y 7,5
con la consecuencia de que el pH del bao se mantendr entre estos valores
hasta que el producto est totalmente consumido lo que puede constituir un
inconveniente por la posible precipitacin del cromo presente en la piel. Sin
embargo, la utilizacin de mezclas que contengan bicarbonato pueden resultar
16

particularmente favorables en neutralizaciones donde se requieran altos valores

de pH (6,0-6,5), como para los casos de cueros para tapicera o confeccin. En
estos casos, las acciones independientes del sinttico y de la sal orgnica resultan
ineficaces y, por normalmente, se trabaja con mezclas sinrgicas de sinttico y
bicarbonato: el sinttico efecta su accin sobre pHs 3,5 a 5,5 y el bicarbonato de
5,5, a 7,5.
En general, no interesa que el pH sea alto, lo que significa, a su vez, que no
interesan neutralizaciones ni muy fuertes ni muy rpidas, por lo que se emplearn
lcalis dbiles que, generalmente, son sales de cido dbil y base fuerte, por ej.,
bicarbonatos sdico y amnico, sulfito sdico, formiato y acetato sdicos En
estos casos, se sustituye el cido fuerte por un cido dbil, por ejemplo: al
emplear formiato se sustituye el cido sulfrico por el cido frmico que ya no es
tan peligroso para la piel.
Se emplean adems otras sales sdicas o amnicas de cidos orgnicos
dbiles, son compuestos capaces de formar complejos con el cromo (adpico,
ftlico,) con la doble intencin de disminuir el riesgo de precipitaciones de
hidrxido de cromo por posibles restos de sales de cromo lixiviados de la piel
durante el proceso y, a la vez, formar complejos con el cromo que tiene la piel que,
con un posible aumento de volumen compensen en parte la esponjosidad que la
neutralizacin tiene tendencia a comunicar a la piel.
Considerada la distinta naturaleza de los agentes de neutralizacin es obvio
que la accin ejercida sobre el cuero y sobre el cromo ligado ser diferente segn
los casos. En el grfico inferior podemos observar las curvas relativas a las
variaciones de pH del cuero en funcin de la cantidad y el tipo de agente utilizado
(inorgnicos y orgnicos). Se observa que los productos orgnicos deben ser
utilizados en mayor cantidad que los inorgnicos para llegar a los mismos niveles
de pH. Esta condicin es fcilmente comprensible si consideramos la diferente
naturaleza de los dos tipos de productos: los unos, inorgnicos, con carcter
claramente alcalino, actuando directamente el la desacidificacin del cuero, los
otros, orgnicos, que actan en la extraccin del cido solamente por sus
propiedades tamponantes. Esta situacin, reviste gran importancia prctica ya que
permite utilizar cantidades relativamente importantes de producto sin correr el
riesgo de provocar variaciones considerables de pH por lo que eventuales errores
de adicin no pueden provocar sobreneutralizacin con el consiguiente dao a la
piel.

17

14.8.1) Productos slo neutralizantes/desacidulantes.

El tipo de producto usado y el pH obtenido, que a su vez dependen el uno
del otro, son los factores que determinan el resultado de la neutralizacin. Muy
pocos productos pueden considerarse con el nico efecto de neutralizar. Podran
citarse entre ellos: Bicarbonato sdico (NaHCO3) o amnico (NH4HCO3), cloruro
amnico (NH4Cl), brax, carbonato sdico (Na2CO3), Hidrxido sdico (NaOH), y,
hasta cierto punto, los hidrxido amnico (NH4OH). De todos ellos, los ms
usados son los bicarbonatos sdico y amnico (con ellos solo se notar en las
pieles el efecto de neutralizacin segn el pH obtenido); con el resto de productos
se debern tener en cuenta los efectos producidos por el efecto enmascarante que
afectar a la finura, aspecto de la flor, tacto del cuero, etc.,
Otto, evidenci que la diferencia de comportamiento de los neutralizantes
que utilizamos habitualmente reside principalmente en la distinta tendencia a
complejar el cromo de cada uno de ellos y a modificar as la superficie altamente
catinica del cuero al cromo. De cualquier modo, la cantidad y el tipo de
neutralizante han de ser seleccionados adecuadamente pera evitar que los dos
extremos que se pueden dar en el neutralizado tengan lugar, a saber:
a) Si, tras el neutralizado, persiste en el cuero una cantidad excesiva de
cido, el material presentar una alta reactividad al recibir los productos aninicos
que llegan en los siguientes procesos al neutralizado dando lugar a una alta
fijacin superficial de os mismos.
b) Si, por el contrario, operamos con una alta cantidad de neutralizantes,
por efecto de la subida del pH, se podra llegar a la rotura de enlaces cromocolgeno con la subsiguiente descurticin y la obtencin de un cuero ms crneo y
con otros defectos poco interesantes para el curtidor.
Se hace, pues necesario no trabajar en estos extremos si queremos
conseguir artculos que no nos aporten problemas debido al neutralizado y como
ejemplo de esta conclusin podemos observar los resultados obtenidos al
Variacin de la Tc del cuero al cromo en funcin del pH de neutralizado.

120

Temperatura de contraccin.

100

80
1 da
3 das

60

6 das
12 das
27 das

40

20

0
1

10

11

pH.

18

neutralizar cueros al cromo a diversos pHs y el efecto que producen stos sobre
la temperatura de contraccin de los mismos a lo largo del tiempo.
Entre estos productos slo neutralizantes se pueden destacar los
siguientes:
Bicarbonato sdico (NaHCO3):
Quiz sea el ms empleado en las neutralizaciones dentro de este tipo de
productos. Peligro de desacidulacin excesiva si se utiliza en cantidades elevadas.
Poder neutralizante destacable no modifica el tacto de la piel.
Estos productos se caracterizan por dar un neutralizado superficial ya que
al ser sales que tienen dos o ms valencias se fijan sobre los grupos reactivos de
las capas externas del cuero al cromo por dos enlaces electrostticos que retrasan
su penetracin a fondo. Utilizando el bicarbonato solo o lcalis ms fuertes tales
como el carbonato sdico o el brax se obtiene una neutralizacin superficial y
bastante bsica.
En los neutralizados en los que se utiliza este producto hay que tener en
cuenta que por encima de los 40 C, se transforma en carbonato sdico, que es
mucho ms alcalino. El pH de las soluciones de bicarbonato est alrededor de 7,88,1 y el de las soluciones de carbonato a 10,8-11,2.
Principalmente acta neutralizando el cido producido por hidrlisis de la
sal de cromo segn la reaccin:
2NaHCO3

H2SO4

>>>>>>>>>

2CO2 + 2H2O + Na2SO4

Bicarbonato amnico (NH4HCO3).Poder neutralizante moderado y facilidad de penetracin. No se excluye el

peligro de desacidulacin excesiva. pH: 8,0-8,2.
Tiosulfato sdico (S2O3Na2).Poco efecto de neutralizado (hay que usar mucha cantidad), desprende
azufre que lubrifica las fibras dando cierto relleno, tacto blando y posibles
problemas de tintura (efecto aclarante). Posible peligro por el SO2 desprendido.
pH: 6,5-7,0.
Brax o tetraborato sdico (B4O7Na210H2O).Poder neutralizante casi demasiado alto. Producto que disuelto da pH = 9,
Tendencia a dar flor algo subida y tacto duro y pieles compactas. No penetra
fcilmente. No se suele utilizar mucho por su peligro de desacidulacin excesiva
semejante a la del carbonato sdico, al principio es de accin algo ms suave y
tras prolongarse la accin, presenta un efecto ms alcalino que el carbonato
sdico. pH: 9,0-9,2
Carbonato sdico (Na2CO3).Bastante ms alcalino que el bicarbonato. Como ya hemos comentado,
puede provocar una sobreneutralizacin localizada en la superficie de la piel que
descurtira la flor y provocara problemas de rotura aunque esta desacidulacin
tampoco sera uniforme en el corte del cuero incluso despus de una larga accin.
19

Tambin presenta peligro de desacidulacin excesiva por su efecto tensioactivo.

pH: 10,8-11,2.
Sales amnicas (en general).Actan de forma suave durante el neutralizado; bajo el punto de vista
medioambiental no son adecuados ya que aumentan la cantidad de amonio de las
aguas residuales.
14.8.2) Productos neutralizantes sintticos enmascarantes.
El efecto depende mucho de cada producto, si bien se puede indicar, en
general, que por su carcter enmascarante, disminuyen la facilidad de
sobreneutralizacin en la flor, dan pieles algo ms llenas, ms blandas y, en
algunos casos, algo ms esponjosas.
Por su carcter aninico adems bloquean los puntos positivos del cromo y
de la piel y permiten que los colorantes y grasas aninicos penetren fcilmente.
Tienen cierta tendencia a bajar la intensidad de la tintura, que depende mucho del
carcter ms o menos acusado de enmascaramiento y anionicidad.
Puede decirse que al trabajar con productos que tengan un efecto
enmascarante se evita, en parte, el peligro de sobreneutralizacin de las capas
externas (flor fina) y de manchas de cromo, se facilita la penetracin de los
recurtientes, colorantes y engrasantes y, debido a que hay menos reactividad y,
por tanto, ms penetracin, habr menos intensidad en las tinturas.
Estos productos o los cidos que se forman en la neutralizacin son
capaces de enmascarar los complejos de cromo.
Formiato sdico (NaHCOO).Mucha facilidad de penetracin (el que ms despus del amoniaco) aunque
no se produce desacidulacin excesiva incluso con elevadas cantidades. Dbil
poder neutralizante. Poder enmascarante no muy acusado. Da pieles blandas,
algo fofas, flor algo subida. Tratando el cromo con este producto obtenemos la
siguiente reaccin:
2HCOONa + H2SO4 >>>>>> 2HCOOH + Na2SO4
Liberndose cido frmico ms dbil que el sulfrico y adems, voltil,
existiendo al posibilidad de que en parte se elimine durante el secado.
El cido frmico, por ser relativamente dbil, se encuentra en gran parte en
forma de molculas sin ionizar. El anin formiato es monovalente y con los grupos
catinicos del formiato forma un enlace electrosttico lbil, quedando menos
atrapado que los aniones divalentes. Por estos motivos, cuando se utiliza formiato
se obtiene una penetracin de ms profundidad y ms rapidez que la mayora de
los productos de neutralizacin. pH: 7,5-9,5.
Formiato clcico (Ca(HCOO)2).Efecto de desacidulacin suave, no se produce desacidulacin excesiva. La
formacin de sulfato clcico puede provocar manchas. pH: 6,5-7,5.
20

Acetato sdico (NaCH3COO).Suave efecto de desacidulacin. Penetracin media, flor fina y cerrada,
tacto menos blando que el formiato y pieles ms compactas. Aclara los colores.
Apropiado para cueros claros y curticiones al aluminio. pH: 8,0-8,2
Sulfito sdico (SO3Na2).Poder neutralizante moderado y uniforme. Penetracin media, flor fina, tacto
compacto no muy blando. Posible peligro de SO2 desprendido. Su uso da lugar a
un color del cuero algo ms verdoso. Algo molesta su utilizacin por desprender
anhdrido sulfuroso. pH: 7,8-8,0.
Polifosfatos.Para neutralizar y recurtir con polifosfatos de medio y elevado peso
molecular hay que proceder en primer trmino a un cambio del cuero del cuero al
cromo cargado catinicamente. Tiene lugar un enmascaramiento del cromo y una
fijacin del polifosfato en la flor y debajo de ella. Segn las cantidades empleadas
(1-2% sobre peso rebajado), los cueros al cromo as tratados se neutralizan
simultneamente por el intercambio del cido. Al polifosfato, que tiene carga
aninica, se le puede adicionar, al mismo tiempo, bicarbonato sdico, acetato
sdico, formiato sdico y tambin recurtientes sintticos. La absorcin del fosfato
por el cuero al cromo es muy rpida. En slo 20 min., queda absorbido el 90% del
producto.
Una neutralizacin con polifosfato es particularmente uniforme y suave.
pHs superiores a 4,8 deben ser ajustados con bicarbonato sdico u otros lcalis
ms fuertes.
Para cuero a esmerilar se utilizan de preferencia polifosfatos de elevado
peso molecular con pH 3,8-4,0 junto con bicarbonato sdico. La cantidad a
emplear es de 1-2% sobre peso rebajado. El polifosfato de elevado peso
molecular se fija principalmente en la capa de la flor, disminuye fuertemente el
carcter catinico de la superficie del cuero al cromo, de manera que no se
produce una sobrecarga vegetal de la flor. La fijacin del polifosfato en la flor hace
el poro ms fino y ms gruesa la capa de flor. Los cueros son por esto mejor
esmerilables. En una palabra, con el empleo de los polifosfatos se pueden corregir
mejor los defectos de la flor sin esmerilarla a fondo.
Curtidos bovinos para nappa muy blandos se pueden recurtir bien con 2-5%
de curtiente de cromo, o con composiciones que contengan sintanes y cromo.
La previa adicin de 1,0-1,5% de polifosfato de peso molecular medio a una
recurticin que contenga cromo, aumenta la absorcin del cromo y se consigue
con ello un curtido notablemente ms blando y, adems, se agotan mejor los
baos residuales, da un tacto ms redondo y aumenta el tacto tubo del cuero.
Dentro de lo visto hasta ahora, en la prctica, se utilizan bastante las
mezclas de bicarbonato sdico y formiato sdico o clcico. Al variar sus
proporciones respectivas se puede regular con facilidad tanto la profundidad del
neutralizado como el pH, el cual deber estar entre valores de 4,4 y 5,0.

21

1 parte del producto

corresponde a

Amoniaco
(25 %)

Bicarbonato
amnico

1,16

Amoniaco (25 %)
Bicarbonato amnico

0,86

Brax
(10 H2O)

Acetato
sdico

Bicarbonato
sdico

Formiato
sdico

Hidrxido
sdico (sl.)

Sulfito
sdico

Tiosulfato
sdico

Carbonato
sdico calc.

2,80

1,21

1,24

1,00

0,59

1,85

3,65

0,78

2,41

1,04

1,06

0,86

0,51

1,59

3,14

0,67

0,43

0,44

0,36

0,21

0,66

1,30

0,28

1,02

0,83

0,49

1,54

3,03

0,65

0,81

0,48

1,50

2,95

0,63

0,59

1,85

3,65

0,78

Brax (10 H2O)

0,36

0,41

Acatato sdico

0,83

0,96

2,33

Bicarbonato sdico

0,81

0,94

2,27

0,98

Formiato sdico

1,00

1,16

2,80

1,21

1,24

Hidrxido sdico (sl.)

1,70

1,98

4,77

2,05

2,10

1,70

Sulfito sdico

0,54

0,63

1,51

0,65

0,67

0,54

0,32

Tiosulfato sdico

0,27

0,32

0,77

0,34

0,34

0,27

0,16

0,51

Carbonato sdico calc.

1,28

1,49

3,60

1,58

1,58

1,28

0,75

2,38

3,15

6,20

1,33

1,97

0,42
0,21

4,68

Partes en peso de diversos lcalis y desacidulantes que, tericamente, se corresponden entre s.

14.8.3) Productos neutralizantes y recurtientes.

Suelen ser sintanes auxiliares o de sustitucin que presentan hidrlisis
alcalinas o bien estn mezclados con productos alcalinos y cuyo anin es capaz
de unirse al colgeno modificando con ello su punto isoelctrico. Tienen una
capacidad tamponante alta en el intervalo de pH 3,5-5,0.
La accin de estos sintanes es muy distinta segn el tamao de la
molcula, nmero y colocacin de los grupos sulfnicos y grado de neutralizacin
de los grupos cidos. En general, son capaces de cambiar el punto isoelctrico del
cuero disminuyendo la cationicidad del cuero y evitando utilizar otros
neutralizantes para subir el pH. Al no tener que utilizar estos neutralizantes
normales no se corre tanto riesgo de descurticin superficial o de precipitacin del
cromo.
Este tipo de productos presentan una influencia importante en el proceso de
tintura. Suelen ser de tamao molecular pequeo mostrando buena penetracin.
El lado flor no est sobrecargado y garantizan tanto una buena intensidad de
tintura como una buena penetracin en toda la seccin. Este tipo de productos no
presentan poder blanqueante mientras que los curtientes auxiliares y los de
sustitucin si lo hacen.
Por tanto, el empleo de este tipo de productos nos aportar una floja carga
en la flor y, por tanto, bastante finura y firmeza de flor. Si necesitamos un pH alto
deberemos utilizar bicarbonato sdico, por ejemplo, debido a que el carcter
tamponante de estos curtientes no permite tener un pH mayor de 6 en el bao y
en el cuero.
Existen tipos de recurtientes neutralizantes que evitan en gran medida la
formacin de Cr (VI) debido a su efecto tamponante que evita pHs altos que
favorecen la formacin de este tipo de cromo. Incluso en los casos de uso de
condiciones severas de temperatura y UV, factores estos que aumentan
grandemente la formacin de Cr (VI), al usar este tipo de recurtientes
neutralizantes efectivos, la formacin de Cr (VI) se ve fuertemente aminorada.
14.8.4) Polmeros neutralizantes.
Presentan una alta afinidad por el tomo de cromo. No obtendremos una
desacidulacin muy intensa ya que la penetracin, an en casos de polmeros con
22

el peso molecular bajo, es limitada, acentundose en medio cido. Por esto, slo
observamos un aumento de pH en la superficie del cuero y en el bao. Es con el
empleo conjunto de estos polmeros y los neutralizantes habituales cuando se
consigue una neutralizacin ptima.
De frmula estructural general como la representada:

-OOC
R
COO-

COO- R

COO-

COO-

R: Grupos funcionales
p. ej.: alcano, amida, hidrgeno, amina, etc.

Podemos afirmar que presentan un amplio espectro en cuanto a su

constitucin: los monmeros de base, al peso molecular, al grado de
neutralizacin, a la carga, a su estructura lineal o ramificada e, incluso, a su
carcter hidrfilo, dispersante o hidrfobo.
Los polmeros hidroflicos de capacidad curtiente y de bajo peso molecular y
carcter aninico presentan un amplio grado de neutralizacin. Empleando estos
productos en la neutralizacin se consigue un alto grado de agotamiento de
Cromo en el bao.
Cromo residual en el bao de neutralizacin.
0,35
g/l.

0,16

0,08

0,09

0,3

0,30

0,25

gr./l.

0,20

0,15

0,10

0,05

0,00

Polmero hidroflico

Polmero hidrofbico

Polmero dispersante

Neutralizacin sin polmero

Si los grupos hidroflicos los cambiamos por cadenas alqulicas largas

23

conseguimos polmeros hidrfobos que aportan una an mejor agotamiento del

cromo en el bao pero provocan precipitaciones en el mismo bajando
considerablemente la calidad del cuero. Entre ambos tipos de productos, los de
grupos hidroflicos y los hidrofbicos, nos encontramos los polmeros dispersantes
con una equilibrada relacin de grupos hidroflicos e hidrofbicos. Estos polmeros
Penetracin de un colorante
100
Sin polmero
90

Con polmero

80

Porcentaje.

70
60
50
40
30
20
10
0
1

Tiempo (de 15 en 15 minutos).

dispersantes aparte de agotar considerablemente el cromo en el bao, influyen,

tambin notablemente, en la distribucin de los
productos que se utilizan posteriormente:
recurtientes,
colorantes
y
engrasantes.
Colocando un recurtiente (mimosa) en un
proceso estndar, se observa una distribucin
de casi 66/09/25 carne/centro/flor. Si en esta
recurticin se aade junto con la mimosa el
polmero dispersante, la proporcin vara a
53/09/38, observndose una mejora en cuanto
a la distribucin y si el polmero lo colocamos
en la neutralizacin, la distribucin pasa a ser
de 50/05/45 donde se aprecia una igualacin
mayor entre el lado carne y la flor. Esto, como
se puede pensar, es debido al efecto
enmascarante que el producto aporta a la
superficie del cuero que permite que los
posteriores
productos
penetren
ms
fcilmente.
Otra prueba que confirma la utilidad de
este tipo de productos es la de comparar
cinticamente la penetracin de los colorantes.

24

Utilizando un polmero en la neutralizacin y comparndolo con una prueba en

blanco se observa que, mientras con el polmero se obtiene una penetracin total
del colorante a los 60 min., sin el polmero, a los 120 min., an no se haba llegado
al 100% de penetracin (ver figura inferior). Puntos positivos con la utilizacin del
polmero: formulaciones ms cortas, ahorro de colorante, se evita el uso de
amoniaco para ayudar a penetrar la tintura y con ello reducir la carga amoniacal
del bao.
Utilizando este tipo de productos en la neutralizacin del cuero, tambin se
obtienen resultados muy interesantes en lo que al atravesado del cuero por parte
de los colorantes se refiere durante el proceso de tintura. (Ver la figura
comparativa de la izquierda donde se observa el atravesado de una tintura sin el
polmero en el neutralizado frente al atravesado con polmero en el mismo). Por el
contrario los polmeros hidroflicos no presentan esta ventaja.
14.9) EFECTOS DE LA ACIDEZ SOBRE EL CUERO. PH Y PH
DIFERENCIAL.Los cidos libres fuertes dan lugar a determinados perjuicios sobre la piel y
el concepto de pH diferencial nos ayuda a detectar su presencia en las
mencionadas pieles. Una vez la piel seca, si sta contiene un exceso de cido
fuerte libre, ste puede actuar sobre las fibras del cuero disminuyendo su
resistencia. Este efecto es muy importante si se almacenan las pieles secas en
condiciones tropicales, es decir humedad y temperaturas elevadas.
En unos estudios realizados por Herfeld y colaboradores sobre la variacin
de la resistencia a la traccin, al alargamiento y a la rotura, de cueros al cromo
cuyos valores de pH estaban comprendidos entre 2,2 y 5,0, almacenados durante
un mximo de 9 meses a 20 C y a dos humedades relativas distintas de 65 y
100%, llegaron a establecer que el cuero debe presentar un pH mnimo de 3,5,
para que no pierda resistencia al almacenarlo en un ambiente saturado de
humedad.
Un concepto muy tenido en cuenta para, sobre todo, tipos de calzado de
seguridad y montaa u otros tipos de artculos donde se busque una buena
resistencia a la rotura, desgarro, traccin es el de pH diferencial.
Como veremos a continuacin, este concepto no va a avisar de la presencia
de cidos libres fuertes en el seno de la piel, que son los culpables de disminuir
los valores de resistencia antes mencionados.
Para valores de pH por encima de 4,0, el concepto de pH diferencial pierde
importancia ya que no deben haber cidos libres fuertes en el cuero.
En el caso de valores inferiores de pH es cuando es interesante conocer
este concepto y su valor en el artculo que estemos fabricando.
La qumica de este concepto y su clculo son los siguientes:
En primer lugar debemos definir el pH diferencial como la diferencia entre
el pH de un cido fuerte y la misma medicin realizada a una disolucin 1:10 del
mismo cido.
As, por ejemplo, si consideramos una solucin 10-3 molar de cido
clorhdrico, la cual, por ser una disolucin diluida la consideramos totalmente
disociada:
25

ClH + H2O

Cl- + H3O+

La concentracin de iones oxonio ser de 10-3 moles/l. y el pH

pH = - log (H3O+) = - log 10-3 = 3,0
la disolucin diluida 10 veces tendr una concentracin de iones hidrgeno
de 10-4 moles/l. y su pH ser:
pH = - log (H3O+) = - log 10-4 = 4,0
Segn lo definido,
pHdiferencial = 4,0 3,0 = 1,0
Para cualquier cido fuerte totalmente disociado y a la misma concentracin
se obtendra el mismo valor de de pH diferencial.
Actuando de la misma manera con un cido dbil, tipo cido actico, cuya
constante de disociacin es 1,8.10-5 y cuya concentracin sea 10-1 molar,
tendremos:
C(1-x)
c.x
c.x
CH3-COOH + H2O >>>>>> CH3-COO- + H3O+
La constante de equilibrio ser:
K = (CH3-COO-) . (H3O+) / (CH3-COOH)
Sustituyendo:
1,8. 10-5 = c2 . x2 / c(1-x)
Despreciando la x como sumando por ser un valor pequeo comparado con
la unidad tendremos:
1,8 . 10-5 / 10-1 = x2 ; x = (1,8 . 10-4)1/2 = 1,34 . 10-2
(H3O+) = c . x = 10-1 . 1,34 . 10-2 = 1,34 . 10-3
pH = - log 1,34 . 10-3 = 3 0,12 = 2,88
la solucin diluida diez veces tendr una concentracin de cido actico
que ser 10-2 molar y, por consiguiente:
1,8 . 10-5 = 10-2 . x2 ; x = (1,8 . 10-3)1/2 = 4,24 . 10-2
26

(H3O+) = c . x = 10-2 . 4,24 . 10-2 = 4,24 . 10-4

pH = - log (H3O+) = - log 4,24 . 10-4 = 4 0,62 = 3,38
El pH diferencial ser igual a la diferencia entre ambos valores que en este
caso es
pHdiferencial = 3,38 2,88 = 0,50
Los cidos dbiles presentan un pH diferencial que, normalmente es
bastante inferior a la unidad.
Las normas de calidad del cuero acabado, como hemos dicho
anteriormente, establecen que el pH de su solucin acuosa debe ser igual o mayor
que 3,5 y el pH diferencial mximo de 0,7. En las condiciones que indican las
normas de calidad no pueden existir en el cuero cidos fuertes libres que podran
disminuir la resistencia de las fibras del cuero durante su almacenamiento.
14.10) DEFECTOS QUE SE PUEDEN PRODUCIR EN LA PIEL
POR UN NEUTRALIZADO INADECUADO.1) Por un neutralizado deficiente: Podramos provocar que los recurtientes
ms astringentes se difundieran con ms dificultad, Las emulsiones
grasas se romperan antes de lo que quisiramos en las zonas no
neutralizadas provocando manchas de grasa y los cidos libres
presentados terminan en el curtido en las zonas exteriores provocando
corrosiones en las partes metlicas de los productos acabados.
2) Por una neutralizacin excesiva: Se provocara una descurticin en la
flor que provocara soltura de flor y ms facilidad para el estallido,
teido no uniforme, sin intensidad ni viveza. Se podra llegar a basificar
totalmente el tomo de cromo rompiendo incluso las uniones que
formaba con el colgeno. Sin llegar a estos extremos, en un neutralizado
normal, si se adicionan los productos de una forma demasiado rpida o
son excesivamente alcalinos se puede producir una ligera descurticin
superficial que, debido al rpido envejecimiento de los compuestos de
cromo de elevada basicidad no puede retrocederse por adicin de
cidos y, por consiguiente, es de efecto irreversible.

27

Bibliografa.1) Qumica Tcnica de tenera. Adzet, J. M., Ballester, J. y otros. Barcelona

1985.
2) Vademcum para el tcnico en curticin. BASF. 3 edicin.
Ludwigshafen, Alemania. 1985.
3) Curtir, teir, acabar. Bayer. 3 edicin. Leverkusen, Alemania. 1987.
4) Polifosfatos sdicos de cadena lineal en la moderna tecnologa de la
fabricacin de curtidos. Oehler H. 1983.
5) Neutralizado del cuero al cromo. Adzet Adzet, J. M. Director de la
Escuela Nacional de Tenera de Igualada. Enero de 1981.
6) www.cueronet.com El neutralizado.
7) Neutralizacin: Factor determinante para la calidad del cuero. Wolf, G.,
Seitz, A. y Noguera, L. 50 Congreso de la AQEIC. 2000.
8) La operacin de neutralizado del cuero curtido con sales de cromo.
Adzet, J. M. Asociacin de Investigacin de las Industrias del Curtido y
Anexas (AIICA). Igualada (Barcelona) Espaa. AQEIC n 1. Marzo de
2011.
9) Consideraciones sobre el neutralizado del cuero wet-blue. Adzet, J. M.
Director de investigacin de AIICA. Igualada. 1 de marzo de 2004.
10) ABC de la curticin del cuero al cromo para empeine. BASF.
11) Procesos de curtidos. Soler Sol, J. Escola Superior dAdoberia
dIgualada.
12) Qumica tcnica de curticin. Morera, J. M. Escola Superior dAdoberia
dIgualada.
13) Chimica y tecnologa del cuoio. Manzo Giovanni. Media service edizioni.

28