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4, 536-539, 2004
Artigo
CHEMICAL CONSTITUENTS FROM Melaleuca alternifolia (MYRTACEAE). The first chemical study of non-volatile
constituents from the bark and stem of Melaleuca alternifolia (Myrtaceae) led to the isolation and identification of 3,3-Odimethylellagic acid (1) and five pentacyclic triterpenes: 2,3,23-trihydroxyolean-12-en-28-oic acid (arjunolic acid, 2), 3hydroxylup-20(29)-en-27,28-dioic acid (melaleucic acid, 3), betulinic acid (4), betuline (5), 3-O-acetylurs-12-en-28-oic acid
(6), a mixture of fatty acids and esters, and several hydrocarbons. For 2,3,23-trihydroxyolean-12-en-28-oic acid (2) and 3-Oacetylurs-12-en-28-oic acid (6) a first detailed assignment of 1H NMR is presented.
Keywords: Melaleuca alternifolia; triterpenes; 3,3-O-dimethylellagic acid.
INTRODUO
PARTE EXPERIMENTAL
Espcies da famlia Myrtaceae encontram-se distribudas em regies tropicais e subtropicais1, sendo divididas em duas subfamlias:
Myrtoidea, de ampla ocorrncia na Amrica tropical e Leptospermoideae, que ocorre, principalmente, na Austrlia, Malsia e
Polinsia. O gnero Melaleuca, pertencente subfamlia Leptospermoideae, inclui aproximadamente 100 espcies nativas da Austrlia
e Ilhas do Oceano ndico2. Melaleuca alternifolia Cheel comumente
conhecida na Austrlia como rvore de ch, florescendo principalmente em reas de pntano, prximas de rios3.
A constituio qumica do leo essencial das folhas de M.
alternifolia bem conhecida3-7, sendo este rico em terpinen-4-ol,
principal responsvel por suas propriedades medicinais, principalmente antifngicas e antibacterianas, garantindo-lhe importncia
comercial h mais de 60 anos3.
Embora vrios trabalhos relatando a composio qumica de leos
essenciais de folhas de M. alternifolia sejam encontrados na literatura, nenhum estudo qumico de outras partes desta planta foi ainda
descrito. Entretanto, para outras espcies deste gnero, tais como M.
rhapiophylla8, M. leucadendron 9-15, M. quinquenervea16,17 e M.
huegelii18, vrios estudos foram descritos, nos quais observou-se uma
predominncia de flavonides e triterpenos.
O presente trabalho relata o primeiro estudo qumico do caule e
da casca de M. alternifolia, que levou ao isolamento de um derivado
metilado do cido elgico e cinco triterpenos pentacclicos, dentre
eles o cido 2,3,23-triidroxiolean-12-en-28-ico (cido arjunlico,
2) e o cido 3-O-acetilurs-12-en-28-ico (6). Para estes dois cidos
foram feitas as atribuies detalhadas dos espectros de RMN de 1H.
Foram tambm identificados por CG-EM onze outros compostos,
alm de vrios cidos e steres graxos.
*e-mail: lcab@ufv.br
#
Parte da dissertao de Mestrado apresentada pelo primeiro autor ao
Departamento de Botnica da UFV em 2002.
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hidrocarbonetos e outros compostos conhecidos. Dentre os compostos 1-6, apenas 2, 3 e 4 j haviam sido isolados a partir de uma nica
espcie deste gnero (Melaleuca leucadendron)9,11.
538
Vieira et al.
Quim. Nova
Mult./ J(Hz)
0,89()
1,90()
3,70
2
3
5
6
7
9
11
3,35
1,15
1,30()
1,41()
1,27()
1,52()
1,64
1,89()
1,93()
ddd/J1=J2= 9,7;
J3=3,3
m
m
m
m
Acoplamentos
(COSY H-H)
Mult./ J(Hz)
1,2
1,2
3, 1, 1
1,60-1,52
1,14-1,08
1,55()
1,00()
4,40
0,76
1,30-1,35
1,41-1,50
1,41-1,50
tl/J10
m
mm
11, 12
2
6, 6
5, 5, 6
5, 5, 6
6, 6, 7
6, 6, 7
11, 12
11, 12
Acoplamentos
(COSY H-H)
5,25
1,70()
1,05()
1,59()
1,96()
t/J=3,2
J1=12,9;
J2=J3=4
m
11, 11, 18
16, 16, 15
16, 16, 15
15, 15, 16
15, 15, 16
1,53
1,411,50()
1,85()
5,19
1,09()
1,81()
1,68()
1,94()
18
2,82
12, 19,19
2,21
19
1,13()
1,61()
1,18()
1,34()
1,54()
1,72()
3,32()
3,51()
0,75
1,00
0,78
1,14
0,90
0,92
dd/J1=12;
J2=3,6
m
m
m
dd/J1=9,1;
J2=3,4
m
m dt/ J1=J2=13,9;
J3=3,4
m
dt/ J1=J2=13,9;
J3=3,4
d/J=11,3
18, 19
1,33
18, 20, 29
22, 22, 21
22, 22, 21
21, 21, 22
21, 21, 22
23
23
0,87
1,46-1,41
m
m
1,74-1,65
0,81
0,78
0,89
0,69
1,03
0,79
0,88
1,97
s
s
s
s
d/J=6,1
d/J=6,1
s
12
15
16
20
21
22
23
24
25
26
27
29
30
32
m
m
6
1
m
d/J=11,6
d/J=11,6
s
s
s
s
s
s
mesma, ento, esterificada por tratamento com BF3.MeOH. A anlise, por cromatografia gasosa, dos respectivos steres metlicos permitiu as suas identificaes: palmitato (Tr = 3,33 min; 33,7% em
rea), estearato (Tr = 4,77; 23,6%) e linolenato (Tr = 6,70; 2,2%).
A frao denominada grupo 6 do extrato etanlico do caule, cuja
anlise por CCD revelou apenas uma mancha, ao ser submetida
anlise por cromatografia gasosa acoplada a um detector de massas
(CG-EM), nas condies descritas por Silva et al.22, mostrou-se bastante complexa, sendo constituda por mais de 30 componentes. Desses, foram identificados por meio da comparao dos respectivos
espectros de massas com aqueles do banco de dados do aparelho os
seguintes compostos: 4-metileptan-3-ona (Tr = 31,67 min; 7,5 %),
undecan-2-ona (Tr = 36,08; 5,0%), 3,4,5-trimetoxifenol (Tr = 40,55;
32,7 %), hepta-2,4-dien-6-inal (Tr = 52,92; 4,7%) e 6-hidroxiexanoato
de metila (Tr = 52,60; 5%).
A frao correspondente ao grupo 6.1 do extrato hexnico da
casca tambm foi submetida anlise por CG-EM22, e revelou a pre-
11, 18
15, 16, 16
15, 16, 16
15, 15, 16
15, 15, 16
12, 19
REFERNCIAS
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