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Introduccin
En la actualidad nanopartculas de diferente naturaleza son
utilizadas en muy diversas disciplinas, desde la medicina a la
ptica, la fsica, la biologa, o, la qumica debido a sus excelentes propiedades y las cada vez ms numerosas aplicaciones
que de ellas se derivan. Una nanopartcula se define como
un material con propiedades definidas de tamao inferior a
100 nm. En funcin de la naturaleza del material estructurado
hablamos de nanopartculas de naturaleza semiconductora,1
metlica,2 magntica,3 etc... La estructuracin de materiales en
este intervalo de tamaos permite, en muchos casos, el control
de sus propiedades pticas, su conduccin elctrica, sus propiedades trmicas, su comportamiento magntico as como su
reactividad o actividad cataltica. En materiales semiconductores, el control de sus propiedades pticas y electrnicas es
resultado del confinamiento del par electrn-hueco (excitn)
en los espacios nanomtricos que suponen los cristales semiconductores de entre 103 y 105 tomos. La descripcin de
estos sistemas y la evolucin de sus propiedades electrnicas
son consistentes con el modelo de la partcula en una caja.
Resolviendo la ecuacin de Schrdinger donde las funciones
de onda aceptables satisfacen las condiciones de contorno
Beatriz H. Jurez
IMDEA Nanociencia.
Francisco Toms y Valiente 7. Facultad de Ciencias.
Universidad Autnoma de Madrid. Campus de Cantoblanco. .
28049. Madrid.
C-e: beatriz.hernandez@imdea.org
Recibido: 10/11/2010. Aceptado: 29/03/2011.
2
1, 8e
E = Eg + h 2 c 1 + 1 m m
m
4rfR
8R
e
h
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Nanopartculas semiconductoras coloidales y aplicaciones
Tipo II
Tipo I
recubrimiento
Energa
Energa
ncleo
ncleo
e-
recubrimiento
eh+
h+
Radio
tubo de carbono hace posible la separacin de cargas y elconsiguiente incremento de la corriente que viaja por el nanotubo.
Uno de los retos del desarrollo de estos materiales para su
uso en el mbito fotovoltaico es la generacin y separacin
de portadores que puedan viajar eficientemente hasta los
electrodos. Para comprender en profundidad los mecanismos
de interaccin entre componentes de un sistema hbrido de
nanopartculas, los cambios en los niveles energticos de las
nanopartculas a lo largo de las estructuras, as como la simetra de los niveles discretos, la espectroscopa tnel es una
herramienta muy poderosa que puede arrojar resultados muy
interesantes al ser capaz de resolver la relacin entre la estructura electrnica y las propiedades macroscpicas medidas por
espectroscopa ptica de un conjunto de partculas. En los
ltimos aos se han estudiado por microscopa y espectroscopa tnel nanopartculas de diferente naturaleza,29 as como
sistemas hbridos compuestos de partculas semiconductoras
y metlicas.30 En estos sistemas, mediante espectroscopa
tnel es posible observar estados electrnicos localizados en
la interfase resultante. Tambin es posible entender la localizacin de electrones en agregados de partculas31 y un largo
etc, lo que sin duda aporta la informacin necesaria, a nivel
de una nica partcula, para el entendimiento completo de la
interaccin en sistemas a escala nanomtrica.
Radio
Figura 1. (a) Fotografa de coloides de nanopartculas semiconductoras de CdSe con tamaos comprendidos entre aproximadamente
2 y 7 nm bajo excitacin UV (el tamao de la partcula aumenta de
izquierda a derecha). (b) Esquema de una nanopartcula de ncleo
inorgnico y recubrimiento orgnico (izquierda). Partcula alargada
(centro) y en forma de tetrpodo con cuatro brazos (derecha) (en
estas dos ltimas los ligandos orgnicos se han omitido por claridad). (c) Esquema del alineamiento de las bandas de energa en nanopartculas formadas de ncleo y recubrimiento tipo I y tipo II con
respecto al radio de la nanopartcula. La mayor banda de energa
prohibida del recubrimiento asegura el confinamiento de electrones
y huecos en el ncleo para estructuras tipo I. En sistemas tipo II, el
alineamiento de las bandas es tal, que tras la excitacin electrones
y huecos quedan separados espacialmente en los dos materiales.
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0,2 nm
Tambin son de inters sistemas similares que combinan partculas compuestas de materiales como el Fe
o el Co con nanotubos de carbono32 en el desarrollo de
memorias magnticas para el almacenamiento masivo de
informacin y en procesos catalticos relacionados con
clulas de combustible. Otro ejemplo representativo de
estructuras hbridas o combinadas se encuentra en los
nanocristales que mezclan una parte inorgnica y una parte
metlica como las nanopartculas en forma alargada con un
nanocristal de oro en uno o en sus dos extremos.33 Estos
sistemas permiten no solo la conjugacin de molculas
sobre la superficie del Au para aplicaciones biolgicas
sino la formacin de contactos elctricos en la nanoescala.
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a2
a1
1)
2)
3)
Autoensamblado de nanopartculas
Figura 3. Imagen superior: Nanopartculas de PbS mostrando las caras cristalogrficas (111), (100) y (110). Estas nanopartculas pueden
evolucionar siguiendo el mecanismo por el que las caras (110) ms
reactivas desaparecen en los primeros instantes de la reaccin produciendo cubooctaedros truncados (mecanismo b) que evolucionan
hasta cubos en su crecimiento. El mecanismo (a) genera lminas por
fusin de nanocristales. Imagen inferior: mecanismo de interaccin
de las nanopartculas iniciales para obtener lminas bidimensionales.
Inicialmente (1) las nanopartculas se rodean de ligandos orgnicos
desordenados. La interaccin entre partculas en una determinada direccin cristalogrfica genera agregados (2). La agregacin produce
lminas micromtricas bidimensionales de tan solo 2 nm de espesor
(el tamao inicial de las nanopartculas). Los ligandos se ordenan
densa- y compactamente a los dos lados del cristal, lo que ayuda a la
formacin y estabilizacin de la nueva estructura.
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b)
2 nm
250 nm
0,20
0,40
c)
0,40 0,60
0,80
36 nm
0,60
d)
2
1
q1 (nm-1)
0,00 nm 0,20
0,00
Intensidad (a.u.)
0
-1
-2
-3
-3
-2
-1
0 1 2
q1 (nm-1)
SAXS
simulacin
0,80
-24 nm
5,8 nm
2,2 nm
2
q [nm-1]
cido oleico
3,6 nm
PbS
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Figura 5. Estrategias de compatibilizacin de nanopartculas semiconductoras en medios acuosos bien por cambio de ligandos (esquema superior) o por encapsulacin y entrecruzamiento de nuevas
molculas (esquema inferior).
Si bien este trabajo se centra en las nanopartculas semiconductoras, es destacable el papel de las nanopartculas metlicas y magnticas en el mbito cientfico de la biotecnologa
para el desarrollo de terapias anticancergenas.57 El inters
se centra en la posibilidad de poder transportar y unir selectivamente las nanopartculas a las clulas enfermas para su
posterior exterminacin por calentamiento, lo que se conoce
como hipertermia. En el caso de las nanopartculas metlicas
(fundamentalmente se han utilizado nanopartculas de Au), la
absorcin de luz (VIS o IR cercano) provoca la excitacin de
sus electrones libres. Esta excitacin a una frecuencia mxima (llamada frecuencia de plasmn) implica una oscilacin
colectiva cuya relajacin produce el aumento local de temperatura. La tremenda sensibilidad de las clulas al aumento de
la temperatura hace que pueda controlarse su muerte celular.
Laabsorcin de luz de los tejidos de las frecuencias utilizadas
para excitar las nanopartculas metlicas hace que su aplicacin se centre en tejidos superficiales. Para terapias centradas
en tejidos ms profundos se utilizan nanopartculas magnticas, que pueden ser excitadas por campos de menor frecuencia
(radiofrecuencia) para los que los tejidos son transparentes.
Por otra parte es destacable el papel de las nanopartculas magnticas en el desarrollo de optimizados agentes de contraste en
resonancia magntica nuclear. Para todas estas aplicaciones es
tremendamente importante la correcta funcionalizacin de la
superficie de las nanopartculas.
El indudable avance tanto en metodologas sintticas
como en el entendimiento de estas estructuras en los ltimos
aos desde la pluridisciplinaridad de qumicos, fsicos y bilogos, as como la intensa investigacin actual vaticina una
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Nanopartculas semiconductoras coloidales y aplicaciones
Resumen
Este trabajo muestra una breve introduccin a las nanopartculas coloidales (fundamentalmente de carcter semiconductor), describiendo su evolucin desde sus inicios hasta los
procedimientos de sntesis actuales. Se ha hecho especial nfasis en mostrar el papel de estas nanopartculas en el desarrollo
de un amplio abanico de aplicaciones actuales incluyendo
aplicaciones qumicas, fotnicas, biomdicas y fotovoltaicas.
Agradecimientos
La autora agradece al Prof C. Klinke el diseo de las imgenes en pov-ray. Al Dr. A. Blanco y al Dr. F. Garca-Santamara
sus tiles comentarios y a J. Luis Cuado sus habilidades
fotogrficas.
La autora agradece a Horst Weller y su grupo de la
Universidad de Hamburgo por sus contribuciones a los trabajos
que en este artculo se describen.
Bibliografa
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