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1.
RESUMEN.............................................................................................................. 1
Experimento N1: INFLUENCIA DEL METAL.............................................................1
Experimento N2: MICROANODOS Y MICROCATODOS..........................................1
Experimento N3: ELECTRODOS DE REFERENCIA................................................1
Experimento N4: GOTA DE EVANS..........................................................................1
2.
EXPERIENCIAS.....................................................................................................2
Experimento N1: INFLUENCIA DEL METAL.............................................................2
Descripcin experimental........................................................................................2
Reacciones qumicas..............................................................................................3
Explicaciones.......................................................................................................... 3
Conclusiones.......................................................................................................... 4
Experimento N2: MICROANODOS Y MICROCATODOS..........................................4
Descripcin experimental........................................................................................4
Reacciones qumicas..............................................................................................5
Explicaciones.......................................................................................................... 5
Conclusiones.......................................................................................................... 6
Experimento N3: ELECTRODOS DE REFERENCIA................................................6
Descripcin experimental........................................................................................6
Reacciones qumicas..............................................................................................8
Explicaciones.......................................................................................................... 9
Conclusiones........................................................................................................10
Experimento N4: GOTA DE EVANS........................................................................10
Descripcin experimental......................................................................................10
Reacciones qumicas............................................................................................11
Explicaciones........................................................................................................11
Conclusiones........................................................................................................12
3.
BIBLIOGRAFA.....................................................................................................12
TERMODINAMICA DE LA CORROSION
1. RESUMEN
Experimento N1: INFLUENCIA DEL METAL
En un mismo medio bajo condiciones inalteradas de temperatura, presin y
concentracin de los electrolitos un mismo metal que acta como electrodo
puede variar su potencial no solo por el efecto de polarizacin sino tambin
por efecto de su continua corrosin, al momento de formarse sus xidos o
productos resultantes de la oxidacin. Si no se mantuviera constante uno
de los factores citados por ejemplo la concentracin de electrolito influye en
la medida, la temperatura igualmente junto con la presin. Otro aspecto
importante es que conforme se oxide el metal que contiene hierro disolver
los cationes a la solucin, variando su concentracin, esto tambin altera el
potencial que se mide.
Experimento N2: MICROANODOS Y MICROCATODOS
La corrosin se puede dar de diferentes tipos, uno de ellos es por
microceldas de corrosin que estn constituidas por micronodos y
microctodos, a este tipo de electrodos se les dice electrodos
heterogneos. La existencia de esto es por factores como la presencia de
dos o ms fases en la aleacin, la rugosidad que presenta, etc. Un claro
ejemplo de este fenmeno es la oxidacin de una barra de acero al carbono
en contacto con solucin electroltica de sulfato de cobre, los cationes cobre
se reducirn tomando el espacio de la interface electrodo electrolito.
Parece que toda la barra fuese el ctodo pero por ser un electrodo
heterogneo es imposible diferenciar los lugares andicos y catdicos, ya
que estn muy prximos.
Experimento N3: ELECTRODOS DE REFERENCIA
La influencia del medio en donde se d la corrosin es muy importante ya
que ser un decisivo factor en los casos en donde deseemos evitar la
corrosin. Los factores que estn involucrados aqu son: La conductividad
del medio, su solubilidad, su pH, si el medio es slido su grado de
porosidad, etc.
Experimento N4: GOTA DE EVANS
En la gota de Evans es un claro ejemplo en donde el metal acta si hubiera
claro esta oxigeno como un electrodo heterogneo, posteriormente se
consuma el oxgeno los colores que an principio eran complicados
observar detalladamente se van notando con un mejor contraste, esto
debido a que ahora el mecanismo de corrosin es por aireacin diferencial.
En resumen al inicio se est se presenta una microcelda y despus una
macrocelda de corrosin. Los colores visualizados son rojo grosella por la
formacin de
O H
por la formacin de
2+
Fe
Reacciones qumicas
Para efectos de exposicin se considera al acero al carbono como Fe
-
2++2 e
F e(s ) Fe(ac )
Se da en la interface metal solucin electroltica, liberando cationes
2+
4 O H (ac )
O 2 ( g ) + 2 H 2 O ( l) + 4 e
Se da en la superficie del electrolito junto con el electrodo, libera
OH
ctodo.
A g(s )+ C l(ac
)
AgC l (s) +e
Se da dentro del electrodo de referencia, al conectar elctricamente el
electrodo de referencia con la barra de acero al carbono.
-
Explicaciones
- El fenmeno de corrosin tanto en el caso 1 como en el caso 2 poseen
la misma naturaleza, con la nica diferencia que para el caso dos ya
existe la herrumbre. En el caso 1 al inicio se tiene una superficie libre
de herrumbre en la barra de acero al carbono, la oxidacin de la barra
se da especialmente por aireacin diferencial ya que en el seno de la
solucin hay una baja concentracin de oxgeno, especialmente bajo la
superficie de la solucin comparado con la concentracin de oxigeno
por encima de ella. La barra de acero al carbono se comporta de este
modo como nodo (bajo la superficie de la solucin, poco oxigeno) y
como ctodo (por encima de la superficie de la solucin, ms oxigeno)
recorriendo por su interior los electrones.
Conclusiones
- Lo que mide un electrodo de referencia es el valor de potencial atribuido
a todo el electrodo de acero al carbono y las reacciones secundarias
que estn ocurriendo all como un todo.
- Especies oxidadas poseen un mayor potencial de reduccin conforme
se les mida atribuido tanto al fenmeno de polarizacin como a la
tendencia de llegar al equilibro quimico.
Experimento N2: MICROANODOS Y MICROCATODOS
Descripcin experimental
- Se cuenta con la solucin electroltica de sulfato de cobre
pentahidratado, en ella se introduce una barra de metal de acero al
carbono junto con el electrodo de referencia de plata cloruro de plata.
- Conforme transcurre el tiempo se observa una capa de color rojo
adhirindose a la superficie de la barra metlica que est en contacto
con la solucin.
- Se observa el aumento del potencial del electrodo de acero al carbono
Cu(s )
2++2 e
Cu(ac )
2++2 e
F e(s ) Fe(ac)
Se da en la superficie del metal que acta como ctodo, los electrones
salen de esta zona del metal.
Al conectar el electrodo de referencia con el electrodo de acero al
carbono se da la reaccin siguiente:
A g(s )+ C l(ac
)
AgC l (s) +e
Explicaciones
- El proceso de deposicin de cobre en la superficie del metal ocurre
debido a que se presentan en la superficie del acero al carbono
pequeos electrodos, en realidad microscpicos que son llamados
microelectrodos que al entrar en contacto con la solucin crean
microceldas, la posibilidad de que el metal pueda actuar al mismo
tiempo como nodo y ctodo es debido a mltiples factores, uno de
ellos es la existencia de granos de diferente fase (Una fase rica en
hierro que los metalurgistas llaman ferrita y otra fase conteniendo
carburos de hierro en una matriz de ferrita). Al inicio se disuelve un
grano de ferrita, libera
2+
2+
Cu
recibe esos
electrones y se reduce.
Otro posible factor del porque se presentan microceldas sea por la
rugosidad que presenta la superficie del metal.
Los cationes
2+
Fe
SO 4
creando la
CASO
2: Medicin
Utilizando
Calomel
como del
electrodo
referencia,
midi el
Fig.5
delelpotencial
elctrico
acero alde
carbono
en aguasepotable
potencial elctrico del acero al carbono en diferentes electrolitos (agua
potable, agua salada y HCl 0.1N). Previamente se midi la conductividad
elctrica de los diferentes electrolitos, cuyos valores son:
agua potable=0.8
mS
mS
mS
,
=56.2
, y HCl 0.1 N =21.4
cm aguasalada
cm
cm
Fig.6 Medicin del potencial elctrico del acero al carbono en agua salada
Fig.7 Medicin del potencial elctrico del acero al carbono en HCl 0.1N
Reacciones qumicas
En las reacciones qumicas se va a considerar al acero, bsicamente
hierro. Adems para saber que reacciones ocurren se tomara en cuenta los
potenciales estndar de reduccin, ya que para aplicar la ecuacin de
nernts se cuenta datos insuficientes. (Nota: Las posibles reacciones que se
dan estn de color rojo)
CASO 1:
F e(s ) E =0.444 V
2+ +2 e
Fe
nodo:
Ctodo:
E =0.241 V
2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e
E =0.4 V
4 O H
O2(ac)+ H 2 O+ 4 e
CASO 2:
En el agua potable:
nodo:
Ctodo:
F e(s ) E =0.444
2++2 e
Fe
E =2.41 V
2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e
+ H 2(g ) E =0.83 V
2 O H
H 2 O (l )+2 e
E =0.4 V
4 O H
O2(ac)+ 2 H 2 O+4 e
En el agua salada:
nodo:
Ctodo:
F e(s ) E =0.444
2++2 e
Fe
E =2.41 V
2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e
+ H 2(g ) E =0.83 V
2 O H
H 2 O(l )+2 e
E =0.4 V
4 O H
O2(ac)+ 2 H 2 O+4 e
N a( s) E =2.71 V
++e
Na
E =1.358V
2C l
C l 2 (g) +2 e
En HCl 0.1N:
nodo:
Ctodo:
F e(s ) E =0.444
2++2 e
Fe
E =2.41 V
2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e
+ H 2(g ) E =0.83 V
2 O H
H 2 O(l )+2 e
E =1.358V
2C l
C l 2 (g) +2 e
H 2 O( l) E =1.23V
++2 e
1
O +2H
2 2 (l )
H 2(g ) E =0V
++2 e
2 H
CASO 3:
F e(s ) E =0.444
2++2 e
Fe
nodo:
E =2.41 V
2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e
Ctodo:
E =0.4 V
4 O H
O2(ac)+ 2 H 2 O+4 e
Explicaciones
CASO 1:
- Los potenciales elctricos obtenidos en referencia al electrodo de
Calomel salen negativos, porque los cables del multitester fueron
colocados al revs, es decir el cable negro debi ir en el acero y el
cable rojo en el en electrodo de referencia. Entonces se tiene que
Ecalomel =0.241 V
+
Na
e iones
-
C l
+
H
O2(l)
que
H 2(g )
Cl
Los iones
CASO 3:
- Si la medida del potencial elctrico de acero 1 es igual a 256.6mV y la
medida del potencial elctrico del acero 2 igual a 144.4mV, en
referencia al Calomel, entonces el que presentara mayor tendencia a la
corrosin sera el acero 2.
Experimento N4: GOTA DE EVANS
Descripcin experimental
Se utiliz una placa de acero al carbono en la cual se aadi una gota de
agua salada y sobre ella una gota de fenolftaleina y ferrocianuro de potasio.
Reacciones qumicas
2++2 e
Zona andica:
F e(s ) Fe
Reconocimiento del Fe2+
+
Fe ( CN 6 ] 2+6 K
CN 6 F e3
2++2 K 3 Fe
3 F e
Azul
Zona catdica:
4 O H
O 2(ac )+ 2 H 2 O+4 e
Los iones
3. BIBLIOGRAFA
- U.R. Evans, Corrosin Metlica, Tercera edicin , editorial Revert,
Barcelona 2003