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FLOTAMIN 2013, 5-6 Septiembre 2013, Via del Mar

PERDIDAS DE MOLIBDENO EN
FLOTACIN COLECTIVA Y
SELECTIVA
Sergio Castro
Asesor en Flotacin de Minerales

Castro Ingeniera Ltda.

Procesos de recuperacin de Mo
Mina
Cu - Mo

Flotacin selectiva
Cu - Mo

Chancado

Concentrado
Molibdenita

Molienda
Clasificacin

Purificacin y
Pulverizacin

Lixiviacin (Cu, P)

Flotacin colectiva
Cu - Mo

Molibdenita pura

Tostacin a Mo2O3

Concentrado
Cu - Mo

Uso como
lubricante

Trixido de Mo
tcnico
Productos qumicos
(molibdato de Na y NH4)

Concentrado Cu

Reduccin trmica

Ferromolibdeno

Castro Ingeniera Ltda.

Factores generales que afectan


la recuperacin de molibdenita
Hidrofobicidad natural
Morfologa de las partculas

Castro Ingeniera Ltda.

La molibdenita es un mineral con


flotabilidad natural
Se presenta en cristales hexagonales dispuestos en capas con
clivaje por el plano basal. La estructura atmica consiste de una
hoja de tomos de Mo en un sandwich de tomos de S. Los
enlaces Mo-S son covalentes (fuertes); mientras que los enlaces
S-S son dbiles (van der Waals).

Castro Ingeniera Ltda.

Estructura cristalina

Anisotropa de la molibdenita
El cristal de la molibdenita es anisotrpico porque tiene sitios caras
(hidrfobos) y sitios bordes (hidroflicos). Los planos basales, llamados
caras del cristal son hidrfobos debido al rompimiento de las dbiles
uniones de van der Waals entre las capas de S. Los sitios bordes se forman
por rompimiento de los fuertes enlaces covalentes Mo-S.

Castro Ingeniera Ltda.

Nano-bordes en los planos basales


Terrazas y crteres en los planos basales crean sitios micro-bordes y carga
elctrica capaz de adsorber especies catinicas en los sitios caras
Imgenes: Atomic Force Microscopy (AFM)

(Adaptado de Lpez-Valdivieso et al., Procemin 2012. The heterogeneity of the basal plane of
molybdenite; its effect on molybdenite floatability and calcium ion adsorption)

Castro Ingeniera Ltda.

ngulo de contacto por caras y bordes

(Adaptado de Lpez-Valdivieso et al., Procemin 2012. The heterogeneity of the basal plane of
molybdenite; its effect on molybdenite floatability and calcium ion adsorption)

Se confirma que los planos basales del cristal (sitios caras) son
hidrfobos; y los sitios bordes del cristal son hidroflicos

Castro Ingeniera Ltda.

Flotabilidad en funcin del tamao de


partcula y del pH

(Adaptado de Tabares et al., Proceedings of 2006 China-Mexico Workshop on Minerals


Particle Technology. Surface properties and floatability of molybdenite)

Las partculas gruesas tienen mayor razn caras/bordes y mayor


flotabilidad que las partculas finas

Castro Ingeniera Ltda.

Flotabilidad y colectores de molibdenita

Molybdenite flotation, %

100

80

60

MIBC
IsopX
Diesel oil
NaCl

40

20

0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

MIBC, IsopX, Diesel oil concentration, ppm


0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

NaCl concentration, M

Castro Ingeniera Ltda.

PERDIDAS DE Mo EN FLOTACIN
COLECTIVA

Castro Ingeniera Ltda.

Planta de flotacin colectiva


ALIMENTACIN

pH 10.0 -10.5

RELAVE

ROUGHER

1 LIMPIEZA

SCAVENGER

pH 11.5 -12.0

2
LIMPIEZA
Conc.
final

Castro Ingeniera Ltda.

Perdidas de Mo en flotacin
colectiva
Falta de liberacin (molienda muy gruesa para
Mo, como p. ej., P80 sobre 200 m)
Molibdenita depresada por exceso de cal en
limpiezas
Molibdenita en partculas finas liberadas (menor
a 8 micrones y cintica lenta)
Molibdenita con recubrimiento de xidos de Mo
Molibdenita en grandes lminas
La flotacin de molibdenita es afectada por la
calidad qumica del agua de proceso
Castro Ingeniera Ltda.

Efecto del MIBC y tamao de partcula

Recuperacin de Mo, %

100

90

MIBC, 12 g/t
80

MIBC, 36 g/t
MIBC, 72 g/t
MIBC, 108 g/t
MIBC, 144 g/t

70
0

10

20

30

40

50

60

Tamao promedio de partcula, mm

Castro Ingeniera Ltda.

Efecto del MIBC sobre la constante cintica


8
MIBC, 12 g/t
MIBC, 36 g/t
MIBC, 72 g/t

K, onstante Klimpel

MIBC, 108 g/t


MIBC, 144 g/t
4

0
0

10

20

30

40

50

60

70

Tamao promedio de partcula, um

Castro Ingeniera Ltda.

Depresin de molibdenita por iones Ca2+


100

Recuperacin,%

80

60

40
416mg/l Ca2+ CaO
416 mg/l Ca2+ NaOH
1.35g/l Ca2+ CaO
1.35g/l Ca2+ NaOH
Agua destilada CaO
Agua destilada NaOH

20

0
8

10

11

12

13

pH

Castro Ingeniera Ltda.

Mecanismos de depresin por iones Ca2+


Es clave la adsorcin de iones Ca(OH)+

1.0
0.9

Ca(OH)2 Libre

0.8

1060 mg/l
640 mg/l
320 mg/l
110 mg/l
118 + 5.16x10-3 M/l Fe+3

0.7
0.6

Concentracin, M

Adsorcin de Iones de Calcio, mg/g

10-3

0.5
0.4
0.3

Ca2(aq)

10-4

Ca(OH)(aq)

10-5

0.2

Ca(OH)2 (s)

0.1
0.0
0

pH

10

12

14

10-6
10

11

12

13

14

pH

Castro Ingeniera Ltda.

Depresin de molibdenita por iones Mg2+


Es clave la precipitacin y hetero-coagulacin de Mg(OH)2

Molybdenite recovery, %

100

80

60

40

20

NaOH
CaO

0
7.5

8.0

8.5

9.0

9.5

10.0

10.5

11.0

pH

Castro Ingeniera Ltda.

Depresin de molibdenita por iones Al3+


Es clave la adsorcin de iones Al(OH)2+ y hetero-coagulacin
de Al(OH)3
90
80

Recuperacin MoS 2, %

70
60
50
40
30
Ca(OH)2 + Al(NO3)3

20

Na(OH) + Al(NO3)3
10
0
2

10

12

14

pH

Castro Ingeniera Ltda.

Depresin de molibdenita por iones Fe2+


Es clave la precipitacin y hetero-coagulacin de Fe(OH)2
40
FeSO4, 1x10-4M
Boundary Fe(OH)2 precipitation

Induction time, ms

30

20

10

0
4

pH

Castro Ingeniera Ltda.

Depresin de molibdenita por iones Fe3+

90

0.9

80

0.8

70

0.7

60

0.6
Ca(OH)2 + FeCl3

50

0.5

Na(OH)2 + FeCl3
Ca(OH)2

40

0.4

Na(OH)
30

0.3

20

0.2

10

0.1

10

12

Adsorcin de Hierro, mg/g

Recuperacin de Molibdenita, %

Es clave la adsorcin de iones Fe(OH)2+ y hetero-coagulacin


de Fe(OH)3

14

pH

Castro Ingeniera Ltda.

Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O

(Scot T. Martin. Precipitation and Dissolution of Iron and Manganese Oxides)

Castro Ingeniera Ltda.

Depresin por polmeros orgnicos:


floculantes del tipo poliacrilamida
100

La molibdenita tambin se depresa


con otros polmeros hidroflicos:
Dextrina
Almidn
CMC
cidos hmicos
Poliglicoles

Recovery, %

80

60

40

20

0
0

10

15

20

Polymer concentration, ppm

Castro Ingeniera Ltda.

EN RESUMEN: Prdidas de Mo en
flotacin colectiva
Exceso de cal y altos valores de pH en
limpiezas
Presencia de iones metlicos hidrolizables
en el agua de proceso (Mg, Ca, Al, Fe,
Cu, etc.)
Tamao de partcula y razn caras/bordes
Presencia de polmeros orgnicos en el
agua de proceso
Castro Ingeniera Ltda.

Factores que mejoran la


flotacin de molibdenita
Disminuir el porcentaje de slidos de la
pulpa
Disminuir el pH de la pulpa
Uso y aumento de la concentracin de
MIBC
Uso adecuado de un colector oleoso
(diesel oil, kerosene)
Castro Ingeniera Ltda.

PERDIDAS DE Mo EN FLOTACIN
SELECTIVA

Castro Ingeniera Ltda.

Principales depresores usados


en flotacin selectiva
Sulfuro y Sulfhidrato de sodio (Na2S9H2O
y NaHS).
Reactivo Nokes o LR-744 (P2S5 disuelto
en NaOH; NaOH/P2S5 razn 1,3).
Reactivo Anamol-D (As2O3 disuelto en
Na2S; As2O3 , 20% ; y Na2S , 80%).

Castro Ingeniera Ltda.

Claves de la operacin de una


planta de molibdeno
Golpe de cido sulfrico
Estabilidad y selectividad del circuito
rougher
Control de las cargas circulantes
Control del potencial redox
Uso de un colector no-polar

Castro Ingeniera Ltda.

Planta tpica de molibdeno

Castro Ingeniera Ltda.

Diagrama termodinmico Eh-pH


para el sistema S-H2O
2

Eh, Volt

1
HSO3(a)
S

SO3(a)

2-

S2O3(a)

-1
HS(a)

H2S(g)

2-

S(a)

-2
0

10

12

14

pH

Castro Ingeniera Ltda.

Potencial Eh en funcin del tiempo


en flotacin rougher de Mo
200
100

Potencial, mV

0
-100
-200
-300
-400
-500
-600
-700
0

10

11

12

13

tiempo, min

Castro Ingeniera Ltda.

EN RESUMEN: Perdidas de Mo en
flotacin selectiva
Molibdenita depresada por exceso de cal
(mejora con el golpe de cido y uso de colector
no-polar)
Aumento de carga circulante de Mo al circuito
rougher (puede ser por aumento de caudales de
cola de primera limpieza, o simplemente por
aumento de la ley de Mo en la alimentacin
rougher)
Aparicin de otras especies con flotabilidad
natural (talco, pirofilita, azufre, etc.)
Slime coating entre molibdenita y arcillas

Castro Ingeniera Ltda.

Fin de la presentacin

Castro Ingeniera Ltda.

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