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Universidad Nacional del Nordeste
Unidad 6
EL ENLACE QUMICO UNIN QUMICA
Con el trmino enlace o unin se designa al conjunto de interacciones que mantienen a
los tomos o a las molculas unidas entre s para dar lugar a estructuras ms estables
que los tomos o molculas de partida.
La causa de que se produzca el enlace va a ser la economa energtica, es decir, la
bsqueda de estabilidad.
Los tomos tienden a adquirir la configuracin electrnica del gas noble que tienen ms
prximo, para lo cual juegan con los electrones de su capa de valencia.
En general los enlaces pueden agruparse en dos grandes grupos:
Enlaces interatmicos o intramoleculares:
Son los que mantienen unidos entre s a un conjunto de tomos para dar lugar a una
molcula u otra estructura superior al propio tomo aislado. Estos enlaces se subdividen
en tres categoras:
1. Enlace inico: Entre metal y no metal
2. Enlace covalente: Entre no metal y no metal
3. Enlace metlico: Entre los tomos de un mismo metal
Enlaces intermoleculares:
Son los que mantienen unidas entre s las molculas de una misma sustancia.
Estudiaremos los siguientes:
1. Fuerzas de Van der Waals
2. Puentes de hidrgeno
Los enlaces intermoleculares son ms dbiles que los intramoleculares o interatmicos.
ENLACES INTERATMICOS
ENLACE INICO
De la configuracin electrnica de los elementos puede deducirse su capacidad para
perder o ganar electrones.
Un metal alcalino puede transformarse fcilmente en in positivo, es decir, adquirir la
configuracin del gas noble mediante el aporte de una cierta cantidad de energa que
denominamos Potencial de ionizacin (PI)
En cambio, un halgeno tiene tendencia a captar electrones para adquirir la
configuracin del gas noble transformndose en in negativo y cediendo energa AE
(Afinidad electrnica).
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ENLACE COVALENTE
El enlace covalente se forma por comparticin de electrones entre los diferentes tomos
que forman la molcula.
Los elementos que forman enlaces de este tipo son lo ms electronegativos del Sistema
Peridico, es decir, los no metlicos.
La diferencia de electronegatividades entre los tomos que forman la molcula puede
variar desde cero (si los tomos son iguales) hasta valores que, en ningn caso, pueden
dar lugar a que se produzca una transferencia de electrones de un tomo a otro. Por esta
razn, cada tomo tender a adquirir su configuracin electrnica estable compartiendo
electrones con otros tomos de caractersticas similares.
Estructuras de Lewis: Lewis, basndose en la regla del octeto, que establece que cada
tomo tiende a tener ocho electrones en su ltima capa postul la teora siguiente:
Los elementos forman enlace compartiendo uno o varios pares de electrones de forma
que su capa de valencia adquiera configuracin de gas noble
Esto puede representarse de forma muy sencilla mediante las estructuras o diagramas de
Lewis, que constituyen la visualizacin inmediata de lo que es un enlace covalente. En
ellas no aparece la estructura correspondiente a las capas interiores de cada tomo,
representndose solamente los electrones de valencia mediante puntos.
En el caso del hidrgeno, cuya configuracin es 1s1, la estructura atmica de Lewis
ser:
H
Y la molcula, por tanto, se representar del siguiente modo
H:H o tambin H-H
Donde el guin simboliza el par de electrones compartidos.
Segn esto, cada tomo de hidrgeno de la molcula tendr, al poseer dos electrones, la
configuracin del gas noble ms prximo, el He 1s2.
Los electrones compartidos giran en torno a ambos ncleos.
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Los enlaces covalentes pueden ser simples, dobles o triples segn se compartan uno,
dos o tres pares de electrones respectivamente. Son los casos de las molculas de H2, O2
y N2.
Si solamente uno de los tomos que forman el enlace aporta el par de electrones
compartidos, dicho enlace se denomina covalente coordinado o dativo. La molcula
que aporta el par de electrones se denomina molcula donadora y la que lo recibe,
molcula aceptora (ej. Enlace entre el amonaco (donadora) y trifluoruro de boro
(aceptora)).
Dos tomos se unirn para formar un enlace covalente si cada uno de ellos posee al
menos un electrn desapareado.
Se forma un enlace por cada par de electrones que se aparean, es decir, por cada tomo
se podrn formar tantos enlaces como electrones desapareados posea.
Se denomina covalencia de un elemento al nmero de enlaces covalentes que puede
formar, o lo que es igual, al nmero de electrones desapareados que tiene.
Esto explica por qu las molculas de los gases nobles son monoatmicas. Estos
elementos tienen su capa de valencia completa, no habiendo por tanto, electrones
desapareados con los que formar enlace.
Polaridad del enlace covalente:
Segn el tipo de tomos enlazados:
Si tomamos como ejemplo el enlace covalente formado entre tomos iguales, es decir,
el caso de molculas diatmicas homonucleares (H2, Cl2, etc) es claro que la idntica
electronegatividad de los componentes hace que el par electrnico compartido lo sea en
igual proporcin por ambos tomos. La molcula no presentar ninguna polaridad.
Si se trata de molculas diatmicas heteronucleares (HF, HCl, etc), el par electrnico
ser atrado por el elemento ms electronegativo, por lo que la molcula ser un dipolo
y poseer un momento dipolar.
En este caso, puede decirse que la molcula, aunque covalente, posee una carcter
parcialmente inico.
Segn la geometra de la molcula:
La polaridad de la molcula tambin depende de la geometra de la misma.
- Molcula asimtrica: Si tomamos como ejemplo la molcula de agua tendremos que,
segn lo anterior, como el oxgeno es ms electronegativo que el hidrgeno, aparecer
un dipolo por cada enlace oxgeno-hidrgeno.
Si la molcula fuese lineal, ambos dipolos poseeran sendos momentos que seran
iguales en magnitud pero de sentido contrario (no olvidemos el carcter vectorial del
momento dipolar). El momento resultante sera, por tanto, nulo y la molcula a polar, lo
que est en total contradiccin con la realidad.
El hecho de que la molcula de agua sea polar es debido a que los enlaces O-H no estn
situados en lnea recta sino que forman un ngulo de 104,5, por lo que ambos dipolos
no se compensan y el agua resulta, finalmente, una molcula polar.
- Molcula simtrica: Veamos ahora el caso de un disolvente apolar tpico, el
tetracloruro de carbono (CCl4).
Aqu nos encontramos con cuatro dipolos correspondientes a los cuatro enlaces C-Cl.
Dado que la molcula es tetradrica el vector momento bipolar resultante es nulo, por lo
que la molcula de este compuesto es apolar.
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ENLACE METLICO
Los elementos metlicos se caracterizan por presentarse en su casi totalidad en fase
slida, con un grado de empaquetamiento muy elevado, de modo que cada tomo
metlico se encuentra rodeado de no menos de ocho tomos vecinos.
Esta estrecha vecindad no produce comparticin de electrones, ya que los metales
poseen muy pocos electrones de valencia s y p, por lo que no pueden compartirlos. En
consecuencia, los metales no pueden formar enlaces covalentes.
Por otra parte, se ha obtenido por difraccin de Rayos X, que los metales se presentan
en redes cristalinas parecidas a las de los compuestos inicos. Sin embargo, existe una
gran diferencia entre ambos tipos de compuestos, ya que las redes de los compuestos
inicos estn formadas por iones de distinto signo y tamao, mientras que, en los
metales, todos los tomos constitutivos de la red son iguales.
Las estructuras cristalinas de los metales estn constituidas por los ncleos y los
electrones que no son de valencia, entre los cuales circulan libremente los electrones de
valencia, que se comportan como si perteneciesen a todo el conjunto, en lugar de a cada
ncleo en concreto, es decir estos electrones estn deslocalizados.
Atento a esto, podemos explicar las distintas propiedades que presentan los metales:
Conductividad: Los metales son excelentes conductores debido a la movilidad
de sus electrones de valencia. Producen una conduccin de 1 categora, 1 tipo o
conduccin electrnica (diferente a la conduccin de 2 categora o inica
manifestada por los slidos inicos, como se vio anteriormente).
Maleabilidad y ductilidad: Los metales son fcilmente maleables debido a que
cualquier plano de la estructura cristalina puede deslizar sobre el plano inferior,
ya que el conjunto de electrones deslocalizados evita en todo omento que las
fuerzas repulsivas ncleo-ncleo puedan actuar.
Brillo metlico: Los electrones libres estn continuamente efectuando pequeos
saltos a niveles superiores de energa, con muy poca aportacin de sta. El
descenso a los niveles fundamentales les provoca la emisin de esta energa en
forma luminosa.
Efectos fotoelctrico y termoinico: La libertad de la que gozan los electrones de
valencia dentro de la estructura cristalina hace que sea relativamente fcil
arrancarlos de la misma mediante la aportacin de cantidades no muy elevadas
de energa, como puede ser la luminosa o la trmica, respectivamente.
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ENLACES INTERMOLECULARES
Las fuerzas intermoleculares son aquellas que mantienen unidas entre s las molculas
de los distintos compuestos y de las que depende el estado de agregacin de los mismos.
Se trata de fuerzas mucho ms dbiles que las interatmicas lo que explique que se
necesita mucha menos energa para provocar una cambio de fase, por ejemplo de
lquido a gas, que para disociar una molcula.
Estas fuerzas se deben a la presencia de dipolos, incluso en las molculas no polares, y
las ms caractersticas son las fuerzas de Van der Waals y los enlaces puente de
hidrgeno.
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Al 0
Los iones Al +3 se organizan en forma regular, como lo haran una caja con esferas,
alrededor de ellos, la nube electrnica los mantiene unidos.
-
Ncleo de iones Al +3
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Estos materiales tienen entre sus estructuras moleculares tambin dbiles fuerzas de
Van der Walls, o puente de hidrogeno o dipo - dipolo, que analizaremos en algunos
casos, que propiedades generan.
=
Veamos el caso de piedra caliza CO3 Ca 2 un material ptreo, clasificado entre los
cermicos. Su estructura ser grficamente:
Ca +2
CO3
Se trata de enlaces inicos entre radical cido CO3 y el Ca+2 que se traen naturalmente
debido a sus cargas opuestas, los electrones estn fijos (uniones covalentes simples y
una coordenada) no pueden ser conductores.
Si se disuelve en agua l ( CO3Ca lo hace en muy poca cantidad) quedando algunos
CO3 = sueltos y estos conducen corriente arrastrando los electrones, pero con poca
conductividad total (porque son pocos) y se llamaran muy dbiles conductores de
segunda categora (transporte de carga y masa).
El Cl-Na+ (sal comn de cocina) tienen como se ha visto estructura similar y tampoco
conducen la corriente en estado slido. Pero como se disuelven fcilmente en agua
(aproximadamente 30 gr/litro de agua) hay muchos Cl- sueltos y los electrones llevan a
los Cl de las soluciones y son fuertes conductores de segunda categora (soluciones
salinas).
Estos cristales inicos se fracturan fcilmente debido a los esfuerzos mecnicos, ya que
cuando tratamos de deslizar un plano sobre otro los campos electrnicos de iones
diferentes se oponen. Su resistencia a esfuerzos mecnicos es pues dbil.
An ms la fractura, sigue plano de igual polaridad, habiendo por consiguiente planos
preferentes de rotura. Como pueden ser diferentes las organizaciones de planos o +
habr diferencia o anisotropa entre las propiedades segn distintas direcciones.
Algunos materiales cermicos, tambin tienen enlaces covalentes y como este se
caracteriza por que los electrones, entre los tomos estn en posicin fija, tampoco son
buenos conductores de electricidad,
Esto ocurre por ejemplo en el diamante en que los tomos de C comparten igualmente
con otros C vecinos muy prximos, 4 pares de electrones, ubicados en el centros del
tetraedro regular.
Enlace covalente del los tomos del
diamante
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C
C
C-C
El enlace
es muy fuerte y ello se manifiesta en la gran dureza y alto
C
punto de fusin del diamante, dos de sus propiedades caractersticas.
El carbono tambin se presenta como grafito, en los cuales hay tomos de carbono, que
comparten 2 electrones con otros en su mismo plano a distancia pequeas y otros semimetlicos con otros tomos situados en otros planos a distancia mucho mayores.
Estructura laminar
del grafito
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Estos enlaces dan como resultado que el cuarzo tenga alta dureza y punto de fusin y
baja conductividad elctrica. El SiO2 se usa para fabricar ladrillos refractarios,
resistentes al calor y tambin se lo emplea para cristales en equipos pticos y de
comunicacin, en estados puros.
Usos semejantes tiene la almina (Al2O3) con enlaces covalentes. Cuando la almina
contiene pequeas impurezas, pueden tomar coloracin rojiza como en la piedra
preciosa rub o color azul como el zafiro u otras coloraciones en las piedras que forman.
En los silicatos, los cuatro electrones libre de los oxigenos, estn saturados por otros
tomos (distintos al Si) tales como Mg, Ca, Al, Fe. As en el SiO4Mg2.
SiO4 X2
Fotografa de un modelo de
silicato. Los tomos de
oxigeno todava tienen enlace
incompletos.(puntos blancos)
Si O4-4
Esta estructura se denomina isla, por que los tetraedros estn aislados unos de otros por
tomos extraos, Mg en este caso.
Esta estructura de isla, pueden adicionarse en varias moleculas para hacer una cadena
sencilla o doble como observamos en las figuras siguientes:
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Los tomos de oxigeno incompletamente saturados sus electrones, estn en las aristas de
las cadenas y se pueden enlazar con otros tomos extremos. As en el amianto o
asbesto, se unen a iones Mg+2 o con iones OH- (debido al agua).
La estructura ser fibrosa, unidas estas por dbiles figuras de Van dar Walls de manera
que cuando se aplica esfuerzo mecnico, se separan en hojas o fibras de amianto que se
usa como aislante.
La mica es un silicato complejo, de estructura en lminas, de frmula:
KAL2 (SI3AlO10) (OH)2. Las laminas tambin estn dbilmente unidas por fuerzas de
Van der Walls
Lo que permite dividirlas en planchas
Silico aluminato de K
CAOLINITA
Al2 Si2 O5 (OH)4
OH Al
OH
O
Si
O O O
Si
O
OH Al OH
En una arcilla como la caolinita de formula compleja que analizaremos, hay estratos
alternos, que permiten distinguir los tetraedros SiO4=, unidas con Al(OH)3 lo que da una
estructura pastosa. Cuando se agrega, H2O, se vuelve plstica, si hay exceso se hace
barroso por los enlaces agua-agua, unidos por dbiles uniones dipolo
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Molcula de agua.
En la molcula de agua y tambin de algunas otras sustancias, los hidrgenos estn
unidos al oxigeno por covalencia o sea comparten electrones pero no lo hacen en forma
pareja, por que el oxigeno ejerce mayor atraccin sobre los electrones; ello trae como
consecuencia que la molcula no sea lineal, si no que los enlaces forman un ngulo de
104,5 y que se produzca una polaridad negativa en el extremo en donde est el
oxigeno y positivo en el extremo de los hidrgenos
Polaridad negativa
Polaridad positiva
Entre las molculas de agua, existe una fuerza de atraccin considerable entre extremos
de distinta polaridad, formndose un dipolo (carga por distancia), que tiene un valor de
1,85x1018u.e.s.x cm o 1,85 Debye es = 1x1018 u.e.s x cm.
Este valor es alto comparado con otras molculas parecidas a la del H2O as por ejemplo
H2Te, = 0,30 SH2 = 1,10 D) y nos explica porque el agua es liquida a 0C, y las otras
sustancias gases, pues las molculas de aguas se atraen ms entre s.
A este tipo de unin se lo llama di-polo o puente de hidrogeno por que la unin se hace
a travs del H+ (solo un protn muy pequeo).
Permite ello explicar el alto puno de ebullicin del agua (100C), el bajo peso especfico
del hielo y la alta constante elctrica de 80 que posee el H2O y que hace que en ella los
iones y + se atraigan con 80 veces menos fuerzas. Las molculas como el H2Te, y el
CO2 tienen momentos bipolar nulo o muy bajos entonces son lineales y solo pueden
atraerse muy dbilmente por las llamadas fuerzas de Van der Halls, y son las que se
establecen entre los ncleos positivos de una molcula con la nube electrnica negativa
de otra. Las uniones puente de hidrogeno son mayores, que las fuerzas de Van der Wall.
En molculas pequeas, como dijimos son dbiles como las sealadas en CO2, el H2Te,
H2S, etc. pues hay pocos ncleos positivos y pocos electrones para formar las nubes
electrnicas que se atraen. Estas sustancias tienen propiedades muy distintas al H2O,
se hacen ms intensas en molculas grandes, como los polmeros, muchas molculas
asociadas, pues entonces existen muchos ncleos positivos y muchos electrones para
poder atraerse.
Esto es lo que ocurre en los materiales plsticos, que examinaremos a continuacin.
Comenzaremos con el polietileno que es una cadena de monmeros C2H4 (etileno),
unidas por covalencia. Las cadenas se unen entre s; por fuerzas de Van der Walls, que
por su largos son ms intensas.
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Polimerizacin
Etileno
Polietileno
PM =28
G-P =
PM=140
=5
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Esto es importante porque hemos dicho cuanto ms grande sea la molcula del polmero
produce ms fuerza de atraccin de Van der Walls entre las cadenas y mayor
resistencia, mayor punto de fusin.
As el monmero C2H4 etileno es un gas, cuando el (C2H4)5 de G-P = 5 esto es un
liquido con mas G-P, un plstico solido a la temperatura ambiente, al aumentar la
temperatura el calor vence a las fuerzas de Van der Walls entre las cadenas de
molculas por agitacin trmica.
Los materiales termoplsticos slidos lineales, como polietileno, cuando se calientan se
convierten en lquidos y luego se endurecen si se enfran, pudiendo ser moldeados.
En cambio otros plsticos no son lineales sino que tienen redes tridimensionales
ramificadas de enlaces covalentes, correspondientes al polipropileno, y al caucho
vulcanizado con azufre, son termoestables es decir sus redes no se rompen fcilmente
por el calor, tenemos materiales ms fuertes y duros.
En el estudio particular de metales cermicos y polmeros se dan detalles adicionales de
estos materiales, pero es til tener el panorama general que se ha indicado.-
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