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NDICE
1.
2.
HISTRIA DA QUMICA........................................................................................................................................................ 5
1.2.
O QUE A QUMICA?.......................................................................................................................................................... 5
1.3.
1.4.
2.1.1.
2.1.2.
2.1.3.
2.1.4.
2.2.
3.
2.2.1.
2.2.2.
tomos ............................................................................................................................................................... 15
2.2.3.
Istopos .............................................................................................................................................................. 16
2.2.4.
Isbaros .............................................................................................................................................................. 17
2.2.5.
Istonos .............................................................................................................................................................. 17
2.3.
MOLCULAS ................................................................................................................................................................... 18
2.4.
ELTRONS ...................................................................................................................................................................... 18
2.4.1.
2.4.2.
2.4.3.
2.4.4.
2.4.5.
Regra de Hund.................................................................................................................................................... 23
2.5.
2.6.
2.7.
NMERO DE AVOGADRO................................................................................................................................................... 26
2.8.
MOL ............................................................................................................................................................................. 27
ESTEQUIOMETRIA ........................................................................................................................................................ 29
3.1. PROBLEMAS COM REAGENTES LIMITANTES .................................................................................................................................. 31
4.
6.
7.
SLIDOS ....................................................................................................................................................................... 42
7.1. ESTRUTURAS CRISTALINAS E AMORFAS ........................................................................................................................................ 42
7.2. CLULAS UNITRIAS ................................................................................................................................................................ 43
7.3. DEFEITOS NOS SLIDOS ........................................................................................................................................................... 46
7.3.1. Defeitos Lineares (ou deslocamentos) ....................................................................................................................... 47
7.3.2. Defeitos Pontuais ....................................................................................................................................................... 48
8.
SOLUES .................................................................................................................................................................... 49
8.1. CLASSIFICAO DAS SOLUES.................................................................................................................................................. 50
8.2. CONCENTRAO DAS SOLUES ................................................................................................................................................ 52
8.3. DILUIO DAS SOLUES ......................................................................................................................................................... 55
8.4. SOLUBILIDADE ....................................................................................................................................................................... 59
9.
10.
ELETROQUMICA...................................................................................................................................................... 97
1. O que Qumica
Para que serve a qumica? Para obter materiais semelhantes aos naturais, porm
melhores e mais baratos; e para conhecer a composio e a estrutura dos materiais.
Podemos dizer que tudo a nossa volta qumica, pois todos os materiais que nos
cercam passaram ou passam por algum tipo de transformao. A qumica proporciona
progresso, desenvolvimento e atravs do uso dela que suprimos as necessidades. O uso de
materiais de limpeza e higiene, roupas de fios artificiais, desenvolvimento da indstria
farmacutica, fertilizantes e pesticidas para plantao, produtos industrializados cuja obteno
depende de transformaes qumicas como plsticos vidros, tintas, cimento, etc.
A Qumica uma cincia muito til nos mais variados domnios da atividade humana. A
investigao em qumica leva produo de materiais novos, alguns bastante complexos, com
tecnologias cada vez mais sofisticadas. Esses materiais resultam da transformao de
substncias j existentes, e so as respostas da Qumica s necessidades ecolgicas, de
sade, alimentares, econmicas, etc.
Na sade: a Qumica permite a produo de medicamentos ou de outras substncias
com interesse mdico, colabora no estudo dos efeitos no organismo dos produtos
farmacuticos (por exemplo, o resultado da utilizao prolongada de ligas metlicas em
medicina dentria), investiga o efeito dos aditivos alimentares.
2. tomos e Eltrons
tomo a menor partcula de um elemento que retm as propriedades caractersticas
desse elemento.
- Tamanho do tomo: enfileirando-se 1 bilho de tomos, essa pequena fileira mediria
somente 1 cm. Eles so to pequenos que uma cabea de alfinete pode conter 60 milhes
deles.
tomos so partculas submicroscpicas de que toda a matria composta. Ainda que
seja composto de partculas menores, o tomo a unidade fundamental de um elemento.
- Por que importante conhecer a estrutura de um tomo?
O comportamento fsico e qumico da matria depende das maneiras pelas quais os
tomos interagem e esta, por sua vez, depende da sua estrutura.
Cada substncia simples (tambm chamada de elemento. Ex: cobre, hidrognio,
enxofre) formada por tomos de um mesmo tipo, diferentes dos tomos de qualquer outro
elemento. A diferena o nmero de eltrons (nmero atmico) e o nmero de prtons e
nutrons (nmero de massa) que cada um possui.
O tomo formado por um ncleo de carga eltrica positiva, em torno das quais se
movimentam partculas de massa muito pequenas e negativamente eletrizadas, os eltrons
(sua massa cerca de 1840 vezes menor que a do ncleo). No ncleo h dois tipos de
partculas: prtons, que so eletricamente positivos, e nutrons, que no tem carga eltrica (o
ncleo contm a maior parte da massa do tomo) (o nmero de prtons e eltrons o mesmo).
O tomo no compacto, e praticamente toda a sua massa est no ncleo. Alm de
girarem afastados do ncleo, os eltrons so muito menores que os prtons.
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Os prtons e eltrons tem cargas contrrias (positiva e negativa) como os dois lados das
pilhas. Se um tomo comum tem trs prtons, tambm ter trs eltrons para equilibrar a sua
carga. Alm disso, os prtons e eltrons se atraem e mantm os tomos unidos como um
adesivo.
Sabe-se que o tomo existe, sem que ningum o possa ver. Por isso, foram feitas muitas
teorias que se modificaram conforme o avano da qumica.
Por volta de 400 anos a.C. o filsofo grego Demcrito sugeriu que a matria no
contnua, isto , ela feita de minsculas partculas indivisveis. Essas partculas foram
chamadas de tomos. Esta teoria defendia que se um objeto fosse dividido em partes cada vez
menores, o resultado seria pedaos to pequenos que no seria possvel dividi-los. E chamou
esses pequenos pedaos de tomos.
Demcrito postulou que todas as variedades de matria resultam da combinao de
tomos de quatro elementos: terra, ar, fogo e gua.
Demcrito baseou seu modelo na intuio e na lgica. No entanto foi rejeitado por um
dos maiores lgicos de todos os tempos, o filosofo Aristteles. Este reviveu e fortaleceu o
modelo de matria contnua, ou seja, a matria como "um inteiro".
John Dalton (1766-1844), professor ingls que enunciou as leis das presses parciais e
a lei das propores mltiplas e, principalmente, a teoria atmica. Ele estudou tambm um
defeito que ele mesmo tinha na viso e que hoje leva o seu nome: o DALTONISMO.
10
11
12
Foi o primeiro modelo detalhado do tomo. Foi Thomson que lanou a ideia de que o
tomo era um sistema descontnuo, portanto, divisvel. Mas sua descrio no era satisfatria
porque no permitia explicar as propriedades qumicas do tomo.
Thomson sugeriu que um tomo poderia ser uma esfera carregada positivamente na
qual alguns eltrons esto incrustados, e apontou que isto levaria a uma fcil remoo de
eltrons dos tomos.
Na verdade Thomson estava mesmo era envolvido na descoberta do eltron onde deu
sua maior contribuio. Por se tratar de uma pessoa de alta influncia na poca, Thomson
tratou de propor alguma explicao para o tomo. Seu modelo conhecido como PUDIM DE
AMEIXAS, j que o tomo seria uma massa compacta com cargas alternadas em seu interior,
foi muito infeliz mesmo para sua poca e no teve muita contribuio como modelo atmico
propriamente.
14
ser igual ao nmero de eltrons. A soma das massas dos eltrons em um tomo
praticamente desprezvel em comparao com a massa dos prtons e nutrons.
2.2.2. tomos
16
8
2.2.3. Istopos
, o deutrio
,eo
.
Nmero de nuntrons:
16
10
17
O
8
18
O
O
8
Cada um destes acima tem 8 prtons no seu ncleo. Isto o que faz com que seja um
tomo de oxignio.
16
2.2.4. Isbaros
O potssio 40 isbaro do clcio 40, porque o potssio 40 tem Z=19 e A=40, e o clcio
40 tem Z=20 e A=40.
2.2.5. Istonos
3
1
4
2
He
tritio
Exemplo: flor e nenio.
19
9
20
10
Ne
9 10
Entretanto: 19 - 9 = 10 n
20 -10 = 10 n
So tomos de elementos qumicos diferentes, de diferentes nmeros atmicos,
diferentes nmeros de massa, e mesmo nmero de nutrons. Ex: o hidrognio istono do
hlio 4, porque o H (trtio) tem Z=1 e A=3, ento tem 2 nutrons (A-Z), e o hlio tem Z=2 e A=4,
ento tambm tem 2 nutrons.
17
2.3. Molculas
2.4. Eltrons
18
Nmero mximo
de eltrons
2
8
18
32
32
18
8
Seja qual for a ltima camada de um tomo, ele nunca pode possuir mais de 8 eltrons.
A penltima camada geralmente tem 8 ou 18 eltrons. Quando um tomo se combina com
outro, h uma tendncia a completar-se o n mximo de eltrons da ltima camada.
Quanto mais afastado do ncleo, maior a energia do eltron.
Os orbitais correspondem a regies do tomo com maior probabilidade de se encontrar
determinado eltron (maior manifestao eletrnica). Cada orbital acomoda no mximo dois
eltrons e, quando os eltrons ocupam um mesmo orbital, so ditos emparelhados.
O Spin Eletrnico uma propriedade possuda pelos eltrons. Quando h dois eltrons
no mesmo orbital, seus spins esto em direes opostas, havendo uma compensao de
foras magnticas.
- Os orbitais so representados por:
19
Hidrognio
Hlio
Em uma terminologia qumica, dois eltrons com spins em direes opostas so ditos
spins antiparalelos. As substncias que possuem um ou mais eltrons desemparelhados so
fracamente
atradas
em
um
campo
magntico.
Estas
substncias
so
chamadas
20
A camada K (n = 1), por exemplo, consiste em apenas uma subcamada, chamada 1s. A
camada L (n = 2) consiste em duas subcamadas, a 2s e a 2p, e a camada M (n = 3) em trs,
3s, 3p e 3d.
- DIAGRAMA DE ORBITAIS:
O (Z = 8): (Z o nmero atmico, nmero de prtons)
2p
- NOTAO ESPECTROSCPICA
O (z = 8): 1s2 2s2 2p4
3
2p
3p
3
2p
3p
Gases nobres:
Hlio [He] (Z = 2) 1s2
Nenio [Ne] (Z = 10) 1s2 2s2 2p6
Argnio [Ar] (Z = 18) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
Criptnio [Kr] (Z = 36) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6
Xennio [Xe] (Z = 54) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6
Randnio [Rn] (Z = 86) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6 5d10 6s2 6p6
Exemplos de configuraes:
Silcio Si (z = 14): [Ne] 3s2 3p2
Ltio - Li (Z = 3): [He] 2s1
Oxignio O (Z = 8): [He] 2s2 2p4
Sdio Na (Z = 11): [Ne] 3s1
Enxofre S (Z = 16): [Ne] 3s2 3p4
22
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6
EXISTEM EXCEES: (nem sempre isso ocorre, um exemplo o silcio (Si) (Z = 14).
Cromo Cr (Z = 24): [Ar] 3d5 4s1 (exceo)
23
2.5.
Massa atmica
24
Atravs disso, possvel estabelecer uma relao com a massa atmica de um tomo
qualquer, descobrindo-se quantas vezes a massa atmica do tomo maior que 1/12 do
carbono 12.
32S
32S
C-12.
- A massa de um tomo 32S igual a 2,7 vezes a massa de um tomo de C-12.
32 x (1/12) = 2,67
O equipamento utilizado na determinao da massa atmica denominado
ESPECTMETRO DE MASSA.
2.6.
Massa Molecular
A massa molecular das substncias igual somatria das massas atmicas (A) dos
elementos constituintes. Representa quantas vezes a massa da molcula maior que a
unidade de massa atmica (u).
Exemplo: para a molcula C12H22O11 (acar, sacarose), a massa molecular ser:
12 tomos de carbono = 12 x 12,0107 u = 144,1284 u
22 tomos de hidrognio = 22 x 1,0079 u = 22,1738 u
25
2.7.
Nmero de Avogadro
Um nico tomo to pequeno que, para que uma amostra de matria possa ser vista e
manipulada, esta precisa consistir em um enorme nmero de tomos. Por essa razo,
conveniente especificar um nmero total de tomos em uma amostra, no como tomos
individuais, mas, preferencialmente, em termos de pacotes consistindo em um certo nmero
de tomos, do mesmo modo que indicamos o nmero de ovos em uma cartela por dzia.
Sejam as seguintes amostras: 12 g de carbono, 27 g de alumnio e 40 g de clcio.
Experimentalmente verifica-se que o nmero de tomos N, existentes em cada uma das
amostras, o mesmo, embora elas possuam massas diferentes. Porm, quantos tomos
existem em cada uma dessas amostras? Vrias experincias foram realizadas para determinar
esse nmero conhecido como nmero de Avogadro (N) e o valor encontrado igual a:
6,02x1023
Assim, o nmero de Avogadro o nmero de tomos em x gramas de qualquer
elemento, sendo x a massa atmica do elemento, portanto existem:
6,02 1023 tomos de C em 12 g de C (MAC = 12 u)
6,02 1023 tomos de Al em 27 g de Al (MAAl = 27 u)
6,02 1023 tomos de Ca em 40 g de Ca (MACa = 40 u)
O nmero de Avogadro o nmero de tomos de um elemento, que deve ser reunido
com a finalidade de que o grupo inteiro apresente uma massa em gramas que
numericamente igual massa atmica em u. Para cada elemento este 6,02 x 10 23 tomos.
Nmero de Avogadro: o nmero de tomos ou molculas existentes em 1 atg
(tomo-grama) ou molg (molcula-grama) de qualquer elemento ou substncia qumica.
Contm 6,02x1023 partculas elementares (tomos, molculas, ons, eltrons, prtons,
nutrons, etc).
26
2.8.
Mol
27
1 H2SO4
=>
1 Na2SO4
2 H2O
Exerccio 2.1:
Calcule a quantidade de tomos de ferro em uma amostra deste material que
corresponde a 2 mols de ferro.
Exerccio 2.2:
Quantos mols de tomos de ferro esto presentes em 25 gramas de ferro?
28
3.
Estequiometria
A palavra estequiometria de origem grega e significa medida de uma substncia.
C2 H 6O O2 CO2 H 2O
C : C2 H 6O O2 2CO2 H 2O
H : C2 H 6O O2 2CO2 3H 2O
O : C2 H 6O 3O2 2CO2 3H 2O
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Exerccio 3.1:
Balancear a equao da queima do hexano pelo oxignio para formar dixido de
carbono e gua (reao de combusto).
C6H14 + O2 CO2 + H2O
Exerccio 3.2:
A experincia mostra que o zinco e o cido clordrico (soluo aquosa de cloridreto)
reagem entre si para formar o cloreto de zinco, com desprendimento de hidrognio, segundo a
reao: Zn 2HCl ZnCl2 H 2 .
Calcule:
a) a massa de cloreto de zinco que pode ser obtida a partir de 13,08g de zinco;
b) a massa de cido clordrico que ser consumida nessa reao (referente a letra a);
c) a massa de hidrognio que ser obtida na mesma reao (referente a letra a);
Exerccio 3.3:
O sulfeto de zinco sofre combusto de acordo com a equao:
2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2
Partindo de 28L de oxignio nas CNTP, calcule:
a) A massa, em gramas, de sulfeto de zinco que reage.
30
Exerccio 3.4:
3,65g de H2 e 26,7g de O2 so misturados e reagem. Qual o reagente limitante e qual o
reagente em excesso? Quantos gramas de H2O so formados?
31
4.
Transformaes qumicas
Chamamos fenmeno a toda alterao sofrida por um sistema. Os fenmenos podem ser:
fsicos ou qumicos.
A Transformao fsica a transformao que no altera a identidade qumica da
substncia.
As mudanas de estado so exemplos deste tipo de transformao. O ferro fundido, por
exemplo, ainda ferro. Um pedao de fio de cobre pode ser dobrado e no se transforma em
outra substncia, podendo at ser finamente dividido em grnulos de p.
A Transformao qumica a transformao que altera a identidade qumica das
substncias. So as chamadas reaes qumicas. So mais significativas ou fundamentais do
que as transformaes fsicas. Na transformao qumica as substncias so destrudas e
novas substncias so formadas.
Exerccio 4.1:
Qual dos fenmenos a seguir no envolve reaes qumicas? Por qu?
a) Fuso de gelo.
b) Digesto de alimentos.
c) Queima de vela.
e) Exploso de dinamite.
32
Exerccio 4.2:
O carbonato de clcio decomposto em xido de clcio e dixido de carbono. Se 25,4g
de carbonato de clcio so utilizados formando 10,3g de xido de clcio, qual a massa de
dixido de carbono ser formada?
33
5.
que aparecem listados na tabela peridica. No entanto, quando verificamos a composio das
substncias, notamos que muito raro encontrar os tomos isolados. Eles quase sempre esto
unidos formando agregados.
Um dos aspectos mais intrigantes da qumica o estudo das foras que agem entre os
tomos. As mais fortes destas foras, denominadas ligaes qumicas, so foras que unem
tomos formando molculas, agrupamentos de tomos ou slidos inicos.
Para haver ligao qumica necessrio que no mnimo dois tomos aproximem-se e
que, alm disso, cada um deles sofra algum tipo de alterao em sua distribuio de eltrons,
em funo desta aproximao. Isso significa que um tomo pode ligar-se de maneira diferente,
dependendo do outro tomo que formar o par de tomos ligados.
Existem duas classes principais de foras de ligao. Uma envolve a transferncia de
eltrons entre os tomos; ela produz ons e chamada de ligao inica. A outra ocorre entre
molculas e envolve o compartilhamento de eltrons, ela chamada de ligao covalente.
34
Aps essas consideraes, podemos imaginar o que ocorrer quando os dois tomos
estiverem prximos o suficiente, de modo que o ncleo de um deles atrai tambm os eltrons
mais externos do outro tomo. No caso do cloreto de sdio, o ncleo do cloro atrai fortemente o
nico eltron de valncia do sdio e o cloro passa a se comportar como um on Cl(denominado cloreto).
Enquanto isso, o sdio passa a se comportar como um on Na +. As duas espcies ligamse, ento, por foras eletrostticas entre ons de cargas opostas. O modelo cloreto de sdio,
utilizado nos argumentos anteriores, nos permite elaborar o conceito de ligao inica:
A ligao inica consiste na interao entre ons positivos (ctions) e negativos (nions),
e, em funo da interao entre as foras eletrostticas existentes entre os ons de cargas
opostas, no existe nenhum vnculo relativo origem de cada on.
A ligao inica acontece quando se unem um metal do lado esquerdo da tabela
peridica, de baixa eletronegatividade, e um no-metal do lado direito, de eletronegatividade
elevada.
Cl 1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p5
20
Ca 1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4s 2
(ganha 1 eltron)
ou
35
Exerccio 5.1:
Escreva a estrutura de Lewis para o xido de alumnio.
Vimos que quando um tomo possui uma energia de ionizao baixa e outro apresenta
uma afinidade eletrnica alta, um ou mais eltrons podem se transferir do primeiro para o
segundo para formar uma ligao inica.
A ligao covalente ocorre quando os dois tomos tm a mesma tendncia de ganhar e
perder eltrons. Sob essas condies, a transferncia total de um eltron no acontece. Em
vez disso, os eltrons ficam compartilhados entre os tomos. Neste tipo de ligao no h a
formao de ons, pois as estruturas formadas so eletronicamente neutras.
o que ocorre entre tomos com eletronegatividades iguais ou muito prximas. A
atrao do par eletrnico exercida pelos tomos na mesma intensidade.
A ligao covalente a ligao mais comum no corpo humano e mais estvel que uma
ligao inica. Quando uma ligao covalente formada, nenhum dos tomos envolvidos
perde ou ganha eltrons. Em vez disso, os dois tomos compartilham um, dois ou trs pares de
eltrons. Uma maneira que o tomo de hidrognio pode usar para completar sua camada
eletrnica mais externa combinar-se com outro tomo de hidrognio para formar a molcula
de H2. Na molcula de H2, os dois tomos compartilham um par de eltrons. Cada tomo de
hidrognio tem seu prprio eltron, mais um eltron do outro tomo. Quando um par de
eltrons compartilhado entre dois tomos, como na molcula de H 2, uma nica ligao
36
covalente formada. Quando dois ou trs pares de eltrons so compartilhados entre dois
tomos, uma ligao covalente dupla ou tripla formada.
Os mesmos princpios que se aplicam ligao covalente entre tomos do mesmo
elemento, tambm se aplicam a tomos de diferentes elementos. O metano (CH 4) um
exemplo de ligao covalente entre tomos de diferentes elementos. A camada eletrnica mais
externa do tomo de carbono pode conter 8 eltrons, mas possui apenas quatro dele mesmo.
Cada tomo de hidrognio pode conter dois eltrons, mas possui apenas um dele mesmo. Na
molcula de metano, o tomo de carbono compartilha quatro pares de eltrons, um com cada
tomo de hidrognio.
37
6.
Geometria molecular
A forma molecular somente se torna uma incgnita quando existem pelo menos trs
tomos presentes. Se existirem somente dois tomos, no h dvidas de como eles esto
agrupados; um est exatamente ao lado do outro. Mas quando existem trs ou mais tomos em
uma molcula achamos que seu formato pode, geralmente, ser considerado derivado de uma
das cinco estruturas geomtricas bsicas, como pode ser visto na figura abaixo:
38
voc
pode
imaginar
como
duas
pirmides
quadradas
39
Para prever os formatos das molculas, utiliza-se a teoria da repulso do par eletrnico
da camada de valncia.
A teoria baseada na noo de que os pares de eltrons da camada de valncia,
carregados negativamente, permanecem to separados quanto possvel, de modo a minimizar
suas repulses mtuas. Para conseguir essa minimizao, os pares de eltrons se arranjaro
em torno do tomo central o mais afastado possvel.
Considere o BeCl2, uma molcula com apenas dois pares de eltrons em torno do tomo
central. Esses eltrons esto arranjados a 180 para separao mxima:
A estrutura molecular pode ser agora rotulada como uma estrutura linear. Quando
apenas dois pares de eltrons circundam um tomo, eles devem ser colocar a 180 para
produzirem uma estrutura linear.
O que ocorre quando h trs pares de eltrons no tomo central? Considere a molcula
de BF3. A maior separao dos pares de eltrons ocorrer quando os ngulos entre os tomos
forem de 120:
Forma
AX2
Linear CO2
AX3
Triangular BCl3
AX2E
Angular SnCl2
AX4
Tetradrica CH4
AX3E
Piramidal NH3
AX2E2
Angular H2O
AX5
AX4E
AX3E2
Forma de T ClF3
AX2E3
Linear XeF2
AX6
Octadrica SF6
AX5E
AX4E2
41
7.
Slidos
43
44
A mais simples dela a clula unitria cbica, na qual todos os lados so iguais em
comprimento e todos os ngulos so de 90.
Existem trs tipos de clulas unitrias cbicas:
45
Quando os pontos de redes esto to somente nos vrtices, a clula unitria chamada
cbica simples (CCS). Quando tambm aparece um ponto de rede no centro da clula unitria,
a clula cbica de corpo centrado (CCC). Quando a clula tem pontos de rede no centro de
cada face, bem como em cada vrtice, ela cbica de face centrada (CFC).
A maioria dos metais tem este tipo de estrutura (cbica). O nquel, por exemplo, tem uma
clula unitria cbica de face centrada (CFC), enquanto o sdio tem clula cbica de corpo
centrado.
46
Existem vrios tipos de defeitos pontuais; dois dos mais comuns so o vazio e a
posio intersticial.
- Vazio: uma posio na qual um tomo, um on ou uma molcula est fora de sua
posio no cristal.
- Intersticial: uma partcula aprisionada entre posies cristalinas.
Tambm classificados como defeitos pontuais, temos os centros de impurezas, que so
tomos, ons ou molculas estranhas em pontos do retculo. Isto ocorre geralmente em todos
os slidos, e em alguns deles d origem ao fenmeno de semicondutividade.
Um semicondutor uma substncia cuja condutividade eltrica aumenta com o aumento
da temperatura. Num metal normal, um aumento na temperatura provoca um aumento na
amplitude da vibrao dos ons no cristal, o que limita a liberdade de movimento dos eltrons
deslocalizados e, consequentemente, a condutividade do metal decresce. A baixas
temperaturas, um semicondutor um fraco condutor de eletricidade porque a maioria de seus
eltrons esto ligados aos tomos especficos. medida que a temperatura aumenta, alguns
eltrons so liberados, podendo se movimentar, o que resulta num aumento da condutividade
eltrica. Uma substncia pura que exibe este fenmeno chamada de semicondutor intrnseco.
Existem quatro tipos bsicos de defeitos pontuais:
48
8.
Solues
A maior parte das substncias que encontramos no dia-a-dia so misturas. Muitas
Classificao
Soluo verdadeira
Soluo coloidal (sistema coloidal)
Soluo grosseira (suspenso)
Onde:
C = concentrao (g/L)
m1 = massa do soluto (g)
V = Volume de soluo (L)
Exemplo: Uma soluo 1 g/L possui um grama de soluto dissolvido em um litro de
soluo; uma soluo 20 g/L possui 20 gramas de soluto dissolvidos em um litro de soluo.
Onde:
T = ttulo
m1 = massa do soluto
m2 = massa do solvente
m1 + m2 = m (massa da soluo)
O ttulo de uma soluo um nmero sem unidades, maior que zero e menor que um.
Geralmente utiliza-se o ttulo expresso em porcentagem. Para isso, multiplica-se o ttulo em
massa por 100.
52
Onde:
M = Concentrao em mol/L
n1 = nmero de mols de soluto
V = volume de soluo (L)
m1 = massa de soluto (g)
PM = massa molar do soluto (g/mol)
A concentrao molar ou molaridade nos indica o nmero de mols de soluto que existe
em um litro de soluo.
Exemplo: Uma soluo 1M possui um mol de soluto dissolvido em um litro de soluo.
Uma soluo 0,5M possui 0,5 mols de soluto dissolvidos em um litro de soluo.
importante notar que a molaridade refere-se quantia de soluto por litro de soluo e
no por litro de solvente. Se um litro de gua for adicionado a um mol de soluto, provvel que
o volume final no seja exatamente 1 litro, e a concentrao final no ser exatamente 1 molar.
Portanto, ao preparar solues de uma determinada molaridade, quase sempre iremos
dissolver o soluto em uma quantidade de solvente menor do que o volume desejado, para
ento completar o volume final com mais solvente.
Exerccio 8.1:
Uma soluo preparada pela dissoluo de 4,35g de glicose (C6H12O6) em 25 mL de
soluo. Calcule a molaridade de glicose na soluo.
53
Exerccio 8.2:
Quantos gramas de sulfato de cobre II (CuSO4) so necessrios para preparar 100 mL
de uma soluo aquosa de 1mol/L?
Exerccio 8.3:
Calcule a concentrao molar de 750 mL de uma soluo aquosa que contm 30 g de
NaOH.
Exerccio 8.4:
Uma soluo contm 5g de tolueno (C7H8) e 225g de benzeno, bem como a densidade
de 0,876 g/mL. Calcule a molaridade do tolueno na soluo.
Frao molar
A frao molar de uma soluo a relao entre o nmero de mols deste componente e
o nmero total de mols da soluo.
Se a soluo apresenta apenas um tipo de soluto, a expresso da Frao Molar ser:
Onde:
FM1 = frao molar do soluto;
FM2 = frao molar do solvente;
n1 = nmero de mol de soluto;
n2 = nmero de mol de solvente.
Se a soluo apresentar mais de um soluto, calcula-se a relao entre o nmero de mols
do soluto ou solvente em questo, e o somatrio do nmero de mols dos demais componentes.
Para obter a percentagem molar de uma soluo, multiplica-se a frao molar por 100.
%M = FM x 100
54
Unidade: A frao molar no tem unidade, um nmero maior que zero e menor que
um, quando multiplicado por 100 (porcentagem molar) se expressa o resultado em mols %.
A porcentagem molar nos indica o nmero de mols de um componente de uma soluo,
que existem em 100 mols de soluo. A frao molar nos indica a frao de mols de um
componente por mol de soluo.
Uma soluo de NaCl que tem uma porcentagem molar de 5%, possui 5 mols de NaCl
dissolvidos em 95 mols de gua, ou 100 mols de soluo. Esta mesma soluo teria frao
molar igual a 0,05 ou 0,05 mols em 0,95 mols de gua.
A soma das fraes molares de todos os componentes de uma soluo igual a uma
unidade, e a soma das porcentagens molares igual a 100.
Exerccio 8.5:
Uma soluo de cido clordrico contm 36% de HCl em massa. Calcule a frao molar
de HCl na soluo.
Diluir uma soluo acrescentar a ela o solvente puro com o objetivo de diminuir sua
concentrao.
O procedimento mais simples, geralmente aplicado, para diluir uma soluo, a adio
de solvente soluo (a quantidade de soluto permanece constante).
55
Exerccio 8.6:
70mL de uma soluo aquosa de brometo de sdio, NaBr, 0,207 mol/L, diluda pela
adio de uma quantidade de gua suficiente para aumentar seu volume para 125 mL. Qual a
nova concentrao molar?
Balo volumtrico
- Combinando uma massa determinada de soluto com o solvente
Suponha que se deseja preparar 2,00L de uma soluo 1,50M de Na 2CO3 (carbonato de
sdio). Voc tem Na2CO3 slido, gua e um balo volumtrico de 2,00L. Para preparar a
soluo, preciso pesar a quantidade necessria de Na 2CO3 de forma to precisa quanto
possvel, colocar cuidadosamente todo o slido no balo volumtrico e, ento, adicionar gua
56
para dissolver o slido. Aps sua dissoluo completa, adiciona-se mais gua at se atingir o
volume de 2,00L. A soluo ter ento a concentrao desejada e o volume especificado.
Mas qual massa de Na2CO3 necessria para se obter 2,00L de Na2CO3 1,50M?
Massas atmicas: Na = 23u; C = 12u; O = 16u.
Primeiro, calcule a quantia necessria de substncia:
2, 00 L x
1,50molNa 2CO3
3, 00mol de Na 2CO3 sao necessarios
1, 00 Lsolucao
2L
x 3mol de Na2CO3
E, a seguir, a massa em gramas:
3, 00mol Na2CO3 x
x 318 g
Assim, para preparar a soluo desejada, necessrio dissolver 318g de Na 2CO3 em
gua suficiente para completar 2,00L de soluo.
Exerccio 8.7:
Um experimento no laboratrio requer 350 mL de uma soluo 0,5 M de Na2SO4. Voc
recebe Na2SO4 slido, gua e um balo volumtrico de 350 mL. Descreva como preparar a
soluo requerida. Massas atmicas: Na = 23u; S = 32u; O = 16u.
esteja contido em um volume maior de gua, isto , at que esteja menos concentrado (ou
mais diludo).
Que volume de soluo 0,100 M de K2Cr2O7 deve ser diludo para se preparar a soluo
0,0010 M?
Se o volume e a concentrao de uma soluo forem conhecidos, a quantia de soluto
tambm ser conhecida. Consequentemente, a quantia de K2Cr2O7 que deve estar na soluo
diluda final :
M = n1/V
Sendo: V = 0,500L
e M = 0,0010M
Exerccio 8.8:
Quantos mililitros de 3M de H2SO4 so necessrios para preparar 450mL de H2SO4
0,10mol/L de H2SO4? Descreva como preparar a soluo requerida.
58
8.4. Solubilidade
59
60
61
9.
Propriedades Coligativas
Adicionar um soluto a um lquido puro mudar as propriedades do lquido. De fato, essa
a razo pela qual algumas solues so preparadas. Nos Estados Unidos, por exemplo, a
adio de anticongelante ao radiador dos carros impede que o lquido de refrigerao ferva no
vero e congele no inverno. As mudanas que ocorrem nos pontos de congelamento e de
ebulio quando uma substncia dissolvida em um lquido puro so duas propriedades que
examinaremos detalhadamente.
As propriedades coligativas so aquelas que idealmente dependem apenas do nmero
de partculas de soluto por molcula de solvente, e no da identidade do soluto.
Cada uma das propriedades coligativas depende da diminuio da tendncia de escape
das molculas do solvente pela adio das partculas do soluto. Tendncia ao escape a
tendncia apresentada pelas molculas para escapar da fase na qual se encontram.
Em uma soluo, as molculas de soluto ocupam um determinado lugar e compartilham
o espao com as do solvente lquido. Alm disso, acontecem interaes entre os dois tipos de
molculas, geralmente de atrao. Dessa maneira, a presso de vapor de uma soluo
menor que a do solvente puro.
Quanto maior o nmero de molculas de soluto dissolvidas, maior a diferena. Os
efeitos das propriedades coligativas dependem do nmero de molculas dissolvidas.
A diminuio da presso de vapor das solues explica porque elas fervem em
temperaturas maiores e porque se solidificam em temperaturas menores. Uma soluo de
acar em gua ferve a uma temperatura maior do que a gua pura, pois a interao das
molculas de acar com a gua diminui a presso de vapor dela. O efeito da diminuio do
ponto de fuso aproveitado nos pases frios, jogando-se sal nas ruas para derreter o gelo.
Durante o estudo de cada uma das propriedades coligativas, ser necessrio sempre
comparar o comportamento da soluo com o respectivo solvente puro.
Para ilustrar um exemplo de tal comparao, verifique que ao se aquecer gua pura, ao
nvel do mar, a temperatura de ebulio da gua (solvente puro) igual a 100C. No entanto,
quando se aquece uma soluo aquosa de cloreto de sdio, percebe-se que o ponto de
ebulio da gua sofre um aumento.
62
9.1. Tonometria
estado de vapor. As partculas dispersas constituem uma barreira que dificulta a movimentao
das molculas do solvente do lquido para a fase gasosa.
A diferena entre a presso mxima de vapor do solvente puro e a presso mxima de
vapor do solvente em soluo denomina-se abaixamento da presso mxima de vapor. Com
isso, possvel estabelecer a seguinte condio para as solues: Quanto maior a quantidade
de partculas em uma soluo, menor ser a sua presso de vapor.
9.2. Ebuliometria
64
9.3. Criometria
Exemplo: Uma soluo com 10% de sal congela a -6C, e uma soluo com 20% de sal
congela a -16C.
9.4.
66
velocidade
A figura acima (curva tpica de velocidade de reao) mostra um exemplo de como esse
parmetro se altera a medida que uma reao vai se completando.
A velocidade depende da concentrao dos reagentes. rpida no incio, ou seja,
quando existe uma alta concentrao de reagentes, e diminui quando esses se esgotam (ou
quando chegam ao equilbrio, pois nem sempre tem mais produto que reagente).
A velocidade mdia de consumo de um reagente ou de formao de um produto
calculada em funo da variao da quantidade de reagentes e produtos pela variao do
tempo.
2 NH3(g)
vm de consumo de N2 =
vm de consumo de H2 =
68
vm de formao de NH3 =
NH3 produto
H2 e N2 reagentes
2 NH3(g)
vm da reao =
(H2 consumido 3 vezes mais rapidamente que N2 um mol de N2 consome 3 mols de H2.)
Para reaes que ocorrem em vrias etapas, usar na expresso de velocidade apenas a
etapa lenta.
69
determinada (limitada) pela velocidade da etapa lenta. A etapa mais lenta de um mecanismo
denominada etapa determinante da velocidade (ou etapa limitante da velocidade).
Considere a reao:
2A + B C + D
(k2)
(lenta)
(Kc1)
Etapa 2: A + I D
(k2)
(rpida; equilbrio)
(lenta)
[C ][ I ]
Kc1
[ A][ B]
[I ]
Kc1[ A][ B]
(Nosso objetivo eliminar a [I], por isso que o isolamos na equao)
[C ]
velocidade
Kc1k2 [ A]2 [ B]
[C ]
Uma srie de experincias designadas para obter a lei da velocidade para essa reao
traduz o seguinte:
70
velocidade
kexp [ A]2 [ B]
[C ]
k1 (rpida)
Etapa 2: C + B E
k2 (lenta)
Etapa 3: E + A F
k3 (rpida)
Reao Global: 2A + 2B D + F
Intermedirios: C, E
V = k2 [C] [B]
[C ][ D]
[ A][ B]
[ A][ B]
V k2 .Kc1
[ B]
[ D]
Kc1
V kexp
[C ]
Kc1[ A][ B]
[ D]
[ A][ B]2
[ D]
Para que uma reao qumica se processe, devem ser satisfeitas determinadas
condies. So elas:
Afinidade Qumica
a tendncia intrnseca de cada substncia de entrar em reao com outra substncia.
Por exemplo: cidos tem afinidades por bases, no-metais tem afinidades por metais.
Contato entre as Molculas dos Reagentes
71
2AB
Para haver reao, o choque entre as molculas deve provocar rompimento das ligaes
presentes em A2 e B2, permitindo que novas ligaes aconteam, formando assim a substncia
AB. Este tipo de choque denominado por choque efetivo.
O choque ser efetivo se houver:
a) direo correta: as molculas dos reagentes devem colidir numa orientao e num
ngulo adequados.
72
Grfico 1
O grfico 1 mostra a energia dos reagentes durante a reao qumica. Nesse diagrama
tem-se:
- esquerda, a energia total dos reagentes.
- No centro, a energia do chamado complexo ativado, que uma espcie onde se
concentra toda a energia da coliso, na qual algumas ligaes se rompem ao mesmo tempo
que outras esto se formando.
- direita, a energia dos produtos. Na figura, a energia dos produtos menor que a dos
reagentes, correspondendo assim a uma reao exotrmica.
Independente da variao global de energia (endotrmica ou exotrmica), a energia
necessria para alcanar o ponto do complexo ativado (energia de ativao, Ea) sempre
positiva. A magnitude da energia de ativao determinar a velocidade de reao (quanto
menor Ea, maior a velocidade), enquanto a diferena entre as energias de reagentes e
produtos indica a variao de entalpia (H).
73
Grfico 2
1) Energia de ativao
2) Variao de entalpia ( H)
Portanto, toda coliso que ocorre e resulta em reao chamada coliso eficaz ou
efetiva, coliso que ocorre e no resulta em reao chamada de coliso no-eficaz ou no
efetiva.
74
Temperatura
A velocidade de uma reao aumenta com o aumento da temperatura (existem raras
excees).
Exemplo claro de que as reaes acontecem a velocidades diferentes quando a
temperatura varia pode ser observado todos os dias na geladeira da sua casa. Se a comida
no guardada na geladeira, ela se decompe muito mais rapidamente. Basta, porm, diminuir
em 20C a temperatura para que a velocidade de decomposio se reduza aproximadamente a
um quarto. A diminuio ainda maior quando se utiliza o congelador. por isso que muitos
alimentos so transportados congelados.
Todo aumento de temperatura provoca o aumento da energia cintica mdia das
molculas, fazendo com que aumente o nmero de molculas em condies de atingir o estado
correspondente ao complexo ativado, aumentando o nmero de colises eficazes ou efetivas e,
portanto, provocando aumento na velocidade da reao.
Presso
A presso s apresenta influncia aprecivel na velocidade de reaes em que pelo
menos um dos reagentes gasoso. O aumento da presso causa diminuio de volume
acarretando aumento no nmero de choques, o que favorece a reao e, portanto, aumenta a
sua velocidade.
75
Em uma reao que ocorre com presena de pelo menos um reagente slido, quanto
mais finamente dividido for este slido, maior ser a superfcie de contato entre os reagentes.
Exemplo: Zn(s) + 2 HCl(aq)
ZnCl2(aq) + H2(g)
76
Inibidor
O inibidor uma substncia que diminui a velocidade das reaes, por formar um
complexo ativado de alta energia de ativao. Contudo, o inibidor consumido pela reao.
Eleva a barreira de ativao e reduz a velocidade da reao. Um exemplo muito
importante o dos conservantes de alimentos, que diminuem sua velocidade de oxidao e
decomposio. Outro exemplo constitudo pelos antioxidantes e outros aditivos dos plsticos,
que prolongam sua vida til.
77
A+B
1a situao
1 molcula de A e 1 molcula de B
AB
Se houver uma molcula de A e 1
molcula de B, haver certa probabilidade de
choque
e,
consequentemente,
certa
velocidade de reao.
2a situao
Ao se dobrar a concentrao de A (ou
Dobramos a concentrao de um dos de B), a probabilidade de a molcula de um
reagentes:
dos reagentes chocar-se com a molcula do
outro reagente dobra, e, consequentemente, a
velocidade da reao aumenta duas vezes.
3a situao
Se duplicarmos simultaneamente o
Dobrando a concentrao dos dois nmero de molculas de A e B, a
reagentes.
probabilidade de choque ser quatro vezes
maior e a velocidade quadruplicar.
Concluindo, podemos dizer que o
aumento da concentrao dos reagentes
(nmero de molculas por unidade de volume)
aumenta o nmero de choques, fazendo
aumentar a velocidade das reaes.
78
79
CO(g) + H2O(g)
CO2(g) + H2(g)
CO(g) + H2O(g)
CO2(g) + H2(g)
80
CO(g) + H2O(g)
Diferentes condies para o equilbrio CO2(g) + H2(g)
Produtos
(equilbrio: v1 = v2)
Produtos
81
Produtos
Efeito da concentrao:
Quando aumenta a concentrao de um reagente, o sistema tender a formar
produtos para minimizar a alterao, fazendo desaparecer os reagentes. Da mesma
maneira, aumentando a concentrao de um produto, o sistema se deslocar para o
lado dos reagentes, para minimizar a alterao, fazendo desaparecer os produtos.
Um aumento na concentrao de qualquer substncia (reagentes ou produtos)
desloca o equilbrio no sentido de consumir a substncia adicionada. O aumento na
concentrao provoca aumento na velocidade, fazendo com que a reao ocorra em
maior escala no sentido direto ou inverso.
Diminuindo a concentrao de qualquer substncia (reagentes ou produtos)
desloca-se o equilbrio no sentido de refazer a substncia retirada. A diminuio na
concentrao provoca uma queda na velocidade da reao direta ou inversa, fazendo
com que a reao ocorra em menor escala nesse sentido.
Efeito da presso:
Um aumento na presso desloca o equilbrio no sentido do menor volume
gasoso. Uma diminuio na presso desloca o equilbrio no sentido do maior volume
gasoso.
Exemplo:
82
H 2CO3 (aq)
CO2 ( g ) H 2O(l )
Efeito da temperatura:
Um aumento na temperatura desloca o equilbrio no sentido endotrmico (lado
que absorve calor). Uma diminuio na temperatura desloca o equilbrio no sentido
exotrmico (lado que libera calor).
Exemplo:
H = 92,2 kJ (EXOTRMICO)
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g) + 92,2kJ
cC(g) + dD(g)
aA(g) + bB(g)
Alterao no equilbrio
Resultado
Adio de reagente
Adio de produto
Retirada de reagente
Aumento da presso
No sentido da contrao do
volume (no sentido daquele que
tiver o menor volume)
Diminuio da presso
No sentido
volume
da
expanso
Aumento da temperatura
No
sentido
endotrmica
Diminuio da temperatura
da
do
reao
cC + dD
v1 = K1 [A]a [B]b
v2 = K2 [C]c [D]d
Kc
PRODUTOS
REAGENTES
Observaes:
a) A constante de equilbrio Kc no varia com a concentrao nem com a presso,
mas varia com a temperatura.
Vimos que o princpio de L Chtelier nos permite perceber como a mudana da
temperatura afetar o equilbrio. Isso equivale a prever o efeito de uma mudana de
temperatura numa constante de equilbrio. Para uma reao exotrmica (H < 0)
Reagentes Produtos + Calor
Um aumento na temperatura desloca o equilbrio para a esquerda, consumindo
parte do calor adicionado, minimizando assim o aumento da temperatura (para uma
quantidade de calor definida), visto que um deslocamento do equilbrio para a esquerda
favorece mais os reagentes que os produtos; isto equivale a dizer que um aumento da
temperatura diminui o valor da constante de equilbrio.
Para uma reao endotrmica (H > 0)
Calor + Reagentes Produtos
Um aumento na temperatura provoca um deslocamento para a direita, o que
equivale a dizer que a temperatura aumenta o valor da constante de equilbrio.
b) Quanto maior o valor de Kc , maior o rendimento da reao.
c) O valor numrico de Kc depende de como escrita a equao qumica.
Por exemplo:
85
Exerccio 11.1:
Para o equilbrio H2(g) + I2(g) 2HI(g)
O valor da constante de equilbrio 60 a 350C. Se, no recipiente, as
concentraes das trs substncias acima so:
[H2] = 0,10 mol/L
[I2] = 0,001 mol/L
[HI] = 0,10 mol/L
De que maneira estas concentraes mudaro, medida que o sistema se
aproxima do equilbrio, se a temperatura for mantida a 350C?
11.4.
aA(g) + bB(g)
cC(g) + dD(g)
Kc = [CO2]
86
Kp = pCO2
b) Ca(s) + 2H+(aq) Ca2+(aq) + H2(g)
Kp = pH2
c) Zn(s) + 2Ag+(aq) Zn2+(aq) + 2Ag(s)
Resumindo:
Kp
Kc
Slido
NO
NO
Lquido
NO
SIM
Gasoso
SIM
SIM
Exerccio 11.2:
2 HBr ( g )
H 2 ( g ) Br2 ( g )
Exerccio 11.3:
Suponha que um tanque contenha inicialmente SO3 com uma presso de 5atm a
87
cido
gua
Arrhenius
BrnstedLowry
Lewis
Qualquer
solvente
Base
Composto
prtons.
No
est Receptor
limitado
eltrons
que
de
um
fornece Composto
prtons.
par
de Doador de
eltrons
que
um
aceita
par
88
de
H 3O A
HA H 2O
Um caso que isso acontece do cido clordrico (sendo ele um cido forte):
H 3O Cl
HCl H 2O
cidos fracos:
Uma maneira de caracterizar a fora dos cidos fracos medindo a constante de
equilbrio da reao geral.
H 3O A
HA H 2O
[ H 3O ][ A ]
K
[ HA][ H 2O]
Como a concentrao da gua em solues diludas praticamente constante,
podemos pass-la para o lado esquerdo e definir uma nova constante, chamada
constante de dissociao cida:
(O que varia a concentrao do cido ou da base... e os ons.)
Ka
[ H 3O ][ A ]
[ HA]
Bases fracas:
Da mesma maneira que nos cidos, a reao das bases fracas com gua pode
ser quantificada em relao ao valor da constante de equilbrio da reao geral:
BH OH
B H 2O
[ BH ][OH ]
[ B][ H 2O]
Kb
[ BH ][OH ]
[ B]
89
Exerccio 12.1:
Se em uma soluo 0,053 mol/L de cido clordrico a concentrao de ons
hidrnio, [H3O+], de 1,4x10-3 mol/L, qual o valor de Ka deste cido?
A reao de dissociao :
H 3O (aq) Cl (aq)
HCl (aq) H 2O(l )
Exerccio 12.2:
O hidrxido de sdio, NaOH, tem Kb = 3,8 x 10-3. Ele reage com gua de acordo
Na (aq) OH (aq)
com a equao: NaOH (l ) H 2O(l )
H 3O OH
H 2O H 2O
[ H 3O ][OH ]
[ H 2O]2
[ H 3O ] [ H ]
No entanto, a 25C, a quantidade de gua que fica sem se ionizar assume o valor
de (55,5 107) mols/L, que praticamente o valor inicial de 55,5 mols/L. Podemos
ento concluir que a concentrao de gua ([H2O]) praticamente constante e, portanto,
O produto inico da gua, Kw (ou constante de ionizao da gua), tem valor igual
a 1014 a 25 C. Kw uma constante de equilbrio e como tal no afetada pela variao
na concentrao de H+ ou OH, mas varia com a temperatura.
Para solues cidas: [H+] > [OH-]
Para solues bsicas: [H+] < [OH-]
Para solues neutras (ou gua pura): [H+] = [OH-]
A 25C podemos afirmar que:
- Solues cidas: [H+] > 107 mol/L
[OH-] < 107 mol/L
- Solues bsicas: [H+] < 107 mol/L
[OH-] > 107 mol/L
- Solues neutras: [OH-] = 107 mol/L
91
12.3. Escala de pH
pH pOH 14
A letra p, minscula, significa potencial; portanto:
pH o potencial hidrogeninico da soluo, (hidrnio).
pOH o potencial hidroxilinico da soluo, (hidroxila).
Soluo: cida: pH < 7, pOH > 7
Neutra: pH = 7, pOH = 7
Bsica: pH > 7, pOH < 7
Como [H3O+] est diretamente relacionada com [OH-] atravs de Kw, vlida a
relao:
Portanto:
92
Escala de pH:
[H3O+] mol/L
Potncia
pH
pOH
100
14
0,1
10-1
13
Suco gstrico
0,01
10-2
12
Suco de limo
0,001
10-3
11
0,0001
10-4
10
Tomate
0,00001
10-5
Caf
0,000001
10-6
Saliva
0,0000001
10-7
0,00000001
10-8
0,000000001
10-9
0,0000000001
10-10
10
0,00000000001
10-11
11
0,000000000001
10-12
12
0,0000000000001
10-13
13
0,00000000000001
10-14
14
Exemplos
Muito cido
Moderadamente cido
Neutro
Vinagre, coca-cola
Sangue humano
Bicarbonato de sdio
Moderadamente bsico
Leite de magnsia
NaOH 0,1mol/L
Muito bsico
93
Exerccio 12.3:
O cido carbnico o cido das guas minerais gaseificadas e dos refrigerantes.
Uma soluo aquosa 0,12M do cido carbnico, H2CO3, tem pH de 3,63. Qual o valor
de Ka para este cido?
Equao para o equilbrio que representa a interao entre o cido carbnico e
gua :
94
2Fe 3CO2
Fe2O3 3CO
96
14. Eletroqumica
A matria composta de partculas eletricamente carregadas. Portanto no
surpreendente que seja possvel converter energia qumica em energia eltrica e viceversa. O estudo destes projetos de interconverso uma parte importante da
eletroqumica, cujo objetivo o estudo da relao entre energia eltrica e transformao
qumica.
Uma corrente eltrica pode provocar uma reao qumica ou, uma reao qumica
pode produzir uma corrente eltrica. A relao entre estes dois fenmenos estudada
por um ramo da qumica chamado Eletroqumica.
Uma clula eletroqumica um dispositivo que utiliza reaes de oxirreduo para
produzir a interconverso de energia qumica e eltrica. Existem dois tipos de clulas
eletroqumicas: as clulas galvnicas (ou voltaicas), nas quais a energia qumica
convertida em energia eltrica, e as clulas eletrolticas, nas quais energia eltrica
convertida em energia qumica.
A energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para
realizar trabalho eltrico. Esta tarefa efetuada por uma clula galvnica (ou voltaica),
dispositivo no qual a transferncia de eltrons ocorre pelo caminho externo em vez de
diretamente entre os reagentes.
Consideremos a reao de oxirreduo simples:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
que ocorre espontaneamente quando mergulhamos uma barra de zinco metlico em
uma soluo aquosa de sulfato de cobre II, ou sulfato cprico , CuSO 4, como mostrado
na figura abaixo:
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(reduo)
(equao completa)
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semipilha. O circuito eltrico que conecta os dois eletrodos fora das clulas
denominado circuito externo.
Se os eletrodos de zinco e de cobre forem ligados entre si por meio de um circuito
externo, haver um escoamento de eltrons atravs deste circuito, do eletrodo de zinco
para o eletrodo de cobre em cuja superfcie sero recebidos pelos ons de Cu 2+. Estes
ons so reduzidos e os tomos de cobre resultantes se depositam sobre a superfcie do
eletrodo de cobre, em um processo denominado eletrodeposio. O eletrodo de cobre
denominado ctodo, ou seja, o eletrodo onde ocorre a reduo. A semi-reao do
ctodo : 2e- + Cu2+(aq) Cu(s).
Os tomos da superfcie do zinco perdem eltrons (so oxidados) e se tornam
ons. medida que os eltrons deixam o metal saindo pelo circuito externo, os ons se
dissolvem na soluo aquosa. O eletrodo de zinco denominado nodo, isto , o
eletrodo onde ocorre a oxidao. A semi-reao de oxidao : Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-.
A ponte salina consiste em um tubo em U cheio de uma soluo de cloreto de
potssio. Na ponte salina os ons Cl- migram em direo ao nodo e os ons K + em
direo ao ctodo, medida que a clula se descarrega.
Qualquer clula que use esta reao se chama pilha de Daniell, nome dado por
seu inventor o qumico ingls J. F. Daniell.
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Podemos comparar o fluxo de eltrons provocado por uma clula voltaica ao fluxo
de gua em uma queda dgua. A gua flui espontaneamente sobre uma queda dgua
por causa da diferena na energia potencial entre o topo da queda e o rio abaixo.
Igualmente, os eltrons fluem do nodo de uma clula voltaica para o ctodo devido
diferena na energia potencial. A energia potencial dos eltrons mais alta no nodo
que no ctodo, e eles fluem espontaneamente por um circuito externo do nodo para o
ctodo.
A diferena na energia potencial por carga eltrica (diferena de potencial) entre
dois eletrodos medida em unidade de volts. Um volt (V) a diferena potencial
necessria para fornecer 1J de energia para uma carga de 1 Coulomb (C).
A diferena de potencial entre dois eletrodos em uma clula voltaica fornece a
fora diretora que empurra os eltrons por um circuito externo. Consequentemente
chamamos essa diferena de potencial de fora eletromotriz ou fem. A fem de uma
pilha, denominada Ecel, tambm denominado potencial da clula. Para qualquer
reao da clula que prossegue espontaneamente, o potencial da clula ser positivo.
A fem de uma clula voltaica depende das reaes especficas que ocorrem no
ctodo e no nodo, das concentraes de reagentes e produtos e da temperatura.
Para a clula voltaica Zn-Cu, o potencial da clula a 25C 1,10V.
Zn(s) + Cu2+(aq, 1mol/L)) Zn2+(aq, 1mol/L) + Cu(s)
Ecel = +1,10V
Exerccio 14.1:
Para a clula voltaica Zn Cu, temos:
Zn(s) + Cu2+(aq, 1mol/L)) Zn2+(aq, 1mol/L) + Cu(s)
Ecel = +1,10V
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Temos observado que as clulas voltaicas usam as reaes redox que ocorrem
espontaneamente. Qualquer reao que pode ocorrer em uma clula voltaica para
produzir uma fem positiva deve ser espontnea. Consequentemente possvel decidir
se uma reao redox ser espontnea usando os potenciais de semiclula para calcular
a fem associada a ela. Portanto:
E = Ered(processo de reduo) - Ered (processo de oxidao)
Se E for um valor positivo, indica um processo espontneo. Se E for um valor
negativo, indica um processo no espontneo.
14.2. Eletrlise
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Considere uma clula que contm uma soluo aquosa 1M de NaCl. Como
existem muitas espcies presentes na clula, vrias so as reaes andicas (oxidao)
e catdicas possveis:
No nodo:
No ctodo:
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15. Corroso
As reaes de corroso so reaes de oxirreduo espontneas nas quais um
metal atacado por alguma substncia em seu ambiente e convertido em um
composto no desejado.
Em alguns casos, pode-se admitir a corroso como o inverso do processo
metalrgico, cujo objetivo principal a extrao do metal a partir de seus minrios ou de
outros compostos, ao passo que a corroso tende a oxidar o metal. Assim, muitas vezes
o produto da corroso de um metal bem semelhante ao minrio do qual
originalmente extrado. O xido de ferro mais comumente encontrado na natureza a
hematita, Fe2O3, e a ferrugem o Fe2O3 hidratado, Fe2O3.nH2O, isto , tendendo a
retornar a sua condio de estabilidade.
Quando o processo de oxidao no inibido de alguma forma, ele pode ser muito
destrutivo. Entretanto, a oxidao tambm pode formar uma camada de xido protetor
isolante que previne a reao adicional do metal abaixo da camada. Com base no
potencial-padro de reduo para Al3+, por exemplo, esperaramos que o alumnio
metlico fosse facilmente oxidado. Entretanto, as muitas latas de alumnio que sujam o
ambiente so amplas evidncias de que esse material sofre apenas corroso qumica
muito lenta. A excepcional estabilidade do alumnio ativo ao ar deve-se formao de
um revestimento protetor fino de xido hidrato de Al2O3 na superfcie do metal. O
revestimento de xido impermevel a O2 ou H2O, portanto protege o metal da camada
inferior de corroso adicional.
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Portanto, os eltrons podem mover-se por ele de uma regio onde ocorre oxidao para
outra onde h reduo, como em clulas voltaicas.
Como o potencial-padro de reduo para a reduo de Fe2+(aq) menos positivo
que aquele para a reduo de O2, Fe(s) pode ser oxidado por O2(g).
Ctodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l)
nodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-
E = 1,23 V
E = -0,44 V
Uma parte do ferro pode servir como nodo onde ocorre oxidao de Fe a Fe2+. Os
eltrons produzidos migram pelo metal para a outra parte da superfcie que serve como
ctodo, onde O2 reduzido. A reduo de O2 necessita de H+, de forma que a
diminuio da concentrao de H+ (aumento do pH) torna a reduo de O2 menos
favorvel. O ferro em contato com uma soluo cujo pH maior que 9 no sofre
corroso.
O Fe2+ formado no nodo eventualmente mais oxidado a Fe 3+, que forma o xido
de ferro (III) hidratado conhecido como ferrugem.
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4H2O(l) 2Fe2O3 .x H2O(s) + 8H+(aq)
Uma vez que o ctodo geralmente a rea que tem maior suprimento de O 2, a
ferrugem normalmente deposita-se l.
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16. Combusto
A combusto definida como sendo uma reao qumica violenta, com produo
de luz e calor. Vrias reaes qumicas podem resultar no fenmeno da combusto: a
combinao do carbono, do hidrognio, do enxofre e outros elementos com o oxignio; a
combinao do cloro com o hidrognio; a combinao do iodo com o fsforo e outras.
Contudo, o primeiro exemplo citado constitui o mais empregado. este tipo de
combusto que nos interessa.
O principal objetivo da combusto a obteno de calor, embora, algumas vezes,
a finalidade seja a obteno de luz, produtos qumicos, etc. O calor de combusto o
calor resultante das reaes exotrmicas que se desenvolvem no processo de
combusto. A quantidade de calor produzida medida em calorias (poder calorfico).
A maioria dos combustveis industriais so compostos de carbono, hidrognio e
enxofre (este em pequena proporo). Na combusto a reao que ocorre
denominada basicamente de oxidao. Assim, quando o carbono puro (C) queimado,
a reao que se passa :
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Na combusto utilizada para fins industriais os detalhes dos diversos estgios que
ocorrem na queima dos combustveis no tem aparentemente maior interesse, posto
que os produtos intermedirios que possam se formar, muitas vezes, dificilmente teriam
ao sobre o material exposto ao aquecimento. Contudo, todo o cuidado deve ser
tomado para que esses produtos atinjam o seu estgio final antes de passarem aos
gases da chamin. Por outro lado, h operaes que requerem chamas redutoras ou
oxidantes e, nestas condies o cuidado deve ser tomado para que um tipo indesejvel
de chama no ocorra.
Se o objetivo obter mximo de calor, a finalidade ser o maior rendimento da
combusto.
No basta, porm, que o rendimento calorfico atenda s necessidades
requeridas, preciso que isso seja feito de forma econmica. Para se atingir tal objetivo
so necessrios dois passos importantes:
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16.2. Ar de combusto
O ar de combusto, por sua vez, nada mais que o ar atmosfrico que toma
parte na combusto; este ar, s vezes, entra em combusto sem maiores cuidados, mas
em casos especiais ele pode receber tratamento especial como filtragem, aquecimento,
enriquecimento com oxignio, etc.
A medio do ar na combusto industrial muito difcil. Nas instalaes onde o ar
de combusto suprido exclusivamente por meio de sopradores, esta medio fcil,
porm, na maioria dos casos, a quantidade de ar de combusto calculada com base
na anlise dos gases de combusto.
Ao ar de combusto deve ser dada toda a ateno, pois a ele e s suas
condies deve-se uma boa eficincia da combusto.
Um excesso de ar de combusto, alm de certo limite, pode acarretar prejuzo;
porque o ar que no participa da combusto tende a esfriar a chama sem contribuir para
a reao. Quanto maior for o excesso de ar, maior ser o aumento da velocidade de
circulao dos gases quentes com consequente perda de calor para a chamin. Por
outro lado, a insuficincia de suprimento desse ar resulta igualmente um prejuzo.
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