ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

ANALISIS VOLUMETRICO
9 Practica Determinacin Volumtrica de Cl y CN - Mezcla Alcalina

OBJETIVO
El objetivo del presente laboratorio ese realizar la titulacin por los mtodos de Liebig
para la determinacin de cianuros y el mtodo de Mohr para la determinacin de
cloruros.
:

Fundamento Terico:
Los mtodos volumtricos requieren el uso de indicadores, es decir de artificios que
pongan de manifiesto el punto de equivalencia o sea el instante en que el reactivo y la
substancia se hallen en el proporcin estequiomtrica. Presentan los procedimientos
volumtricos otro inconveniente que radica en el hecho de que la solubilidad de una sal
es muchas veces apreciable en las soluciones en las que solo se hallan cantidades
equivalentes de los iones y en las que no se puede utilizar el efecto del ion comn para
disminuir la solubilidad. Para comprender este ltimo concepto es esencial el cono
cimiento de la teora del producto de solubilidad.
Producto de Solubilidad.- para la volumtrica trataremos ahora de un tipo diferente de
equilibrio que es el que existe entre un slido y la solucin saturada del mismo . este
equilibrio se llama heterogneo puesto que en el deben considerase, por lo menos , dos
estados de la materia, el slido y el lquido.
INDICADORES PARA LAS VALORACIONES DE PRECIPITACION.
Cuando es posible seguir el transcurso de estas valoraciones mediante mtodos
electromtricos y determinar por tanto , mediante ellos el punto final de la valoracin ,
en la prctica se prefiere hacer uso de otros medios . son muchos los mtodos que se han
sugerido para la determinacin visual de los puntos finales en estas valoraciones .
Formacin de un compuesto soluble de color caracterstico. - este tipo de indicadores se
emplea , por ejemplo en la determinacin de la plata por el mtodo de Volhard , que
utiliza como reactivo una solucin tipo de un tiocianato soluble y una solucin saturada
de alumbre frrico o nitrato frrico como indicador. Una vez terminada la reaccin , La
primera gota en exceso reacciona con los iones frricos presentes para formar el
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complejo : Fe (CNS)++ , por lo que la solucin adquiere un color pardo rojizo dbil .
Este mtodo se puede utilizar para la determinacin indirecta de haluros. Para el anlisis
de bromuros y ioduros , se aade un exceso de la solucin valorada de nitrato de plata,
determinndose a continuacin este exceso mediante la solucin de tiocianato en la
forma descrita. En la valoracin de cloruro , dado que el cloruro de plata es mas soluble
que el sulfocianuro de plata , es preciso retirar de aquel del seno de la disolucin , antes
de proceder a la valoracin de plata en exceso aadido.
CALCULO DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LAS REACCIONES DE
PRECIPITACION
Los resultados obtenidos en las valoraciones por precipitacin pueden ser calculados de
manera muy sencilla , si se tiene presente el concepto de miliequivalente, ello obliga
naturalmente a la utilizacin de soluciones de normalidad conocida y necesita de un
perfecto cono cimiento de los pesos equivalentes de las sustancias que intervienen en
estas precipitaciones ,
Los equivalentes de las sustancias que intervienen en este tipo de reacciones se calculan
siempre tomando como base un equivalente del catin que interviene como
fundamental en el proceso.
El peso equivalente de un ion equivalente es su peso atmico dividido por su carga.
Si el metal es monovalente el peso equivalente por tal ; igual al peso atmico y si fuera
bivalente el peso equivalente seria el peso atmico dividido entre dos , por te si fuera
trivalente, etc. Por lo tanto para calcular el peso equivalente del reactivo se necesita el
calculo de su peso molecular para que reaccione con un peso equivalente del catin. Por
ejemplo dado que un Ag+ reacciona con el Cl- , el peso equivalente de ambos es
equivalente a su peso atmico.
METODOS de ANALISIS
Las reacciones de precipitacin mas frecuentemente empleadas en anlisis son las que
se utilizan como reactivo disolucin de AgNO 3 para la determinacin de haluros o
pseudo haluros , es por ello que en la seccin destinado a los estudios de los
procedimientos prcticos se describen detalladamente los procedimientos mas
importantes de entre los que utilizan el nitrato de plata.
Mtodo de Mohr.
Fundamento. La precipitacin de cloruros , en forma de sales de plata insolubles ,
puede constituir la base de un mtodo exacto de anlisis si se encuentra un medio
conveniente para determinar cuando la precipitacin es completa. Esto se puede hacer
dejando el precipitado y 7ensayando la solucin clara por adicin de mas nitrato de
plata. Pero un procedimiento de esta ndole aunque da excelentes resultados , es
extremadamente molesto y su ejecucin requiere varias horas . Si fuera posible
encontrar una sal de plata insoluble de color oscuro mas soluble que la formada en la
precipitacin , la primera no precipitara , hasta que prcticamente, hubiera precipitado
todo el compuesto menos soluble , sales de esta ndole , sales de plata y el arseniato de
plata de color chocolate ya que los dos son mas solubles que el AgCl , de ellas el
cromato da un punto final , mejor , por lo que es generalmente el que se emplea.

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PROCEDIMIENTO
Determinacin de Cloruros Mtodo de Mohr
Se prepara con 124.9 mg al 99.98% de (NaCl) y 40 ml de H2O
Medir 20 ml de la solucin de NaCl qumicamente puro ( Q.P). Luego agregar 2 gotas
de K2CrO4 (acta como indicador), tornndose la solucin de un color amarillento.

Enrasar la bureta con AgNO3 (ac) y proceder a valorar la solucin anterior hasta que esta
adquiera un color lcuma. Leer gasto.
1. Valoracin de la solucin de AgNO3. Medir 20 ml. de la solucin de NaCl
qumicamente puro. Luego agregar 2 gotas de K 2CrO4 (acta como indicador),
tornndose la solucin amarillento. Luego enrasar la bureta con AgNO 3(ac) y
proceder a valorar la solucin anterior hasta que esta adquiere un color lcuma. Leer
gasto

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2. Anlisis de la Muestra. Verter 40 ml. de la muestra de sal comn la cual se prepara

con 136.75 mg de sal en el erlenmeyer y proceder a valorar de igual forma que en el
caso anterior. Leer el gasto.

3. .- Analisis de la Muestra. Vertir 80 ml. de la muestra de agua de cao comn en el

erlenmeyer y proceder a valorar de igual forma que en el caso anterior. Leer el
gasto.

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4. Valoracin de la solucin de AgNO 3. Se diluye 1 gr. De NaCN qumicamente puro

en un litro de solucin. Se toma 25 ml. de solucin, aadir unas (4 5) gotas de KI
10% que actua como indicador y titular con la solucin de AgNO3.

5. Determinacin de la concentracin del CN- en una muestra

problema.
Vertir 20 ml de la muestra problema en el erlenmeyer y proceder a valorar de igual
manera que en el paso anterior

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Cuestionario:
1. Con sus valores experimentales calcule las concentraciones de la sal AgNO3
con 3 cifras decimales.
o Con los datos obtenidos en la parte 1 del procedimiento determinamos la
concentracin del AgNO3.
MNaCl = 1.299gr/0.4 l = 0.05556 mol/l
MNaCl

58.44

NNaCl = 0.05556x1= 0.05556eq/l

Por estequiometra:
#eq-gr (AgNO3)

#eq-gr (NaCl)

N(AgNO3) x V(AgNO3) N(AgNO3) x V(AgNO3)

N(NaCl) x V(NaCl)

N(AgNO3)x(22.7ml) =
N(AgNO3) =

(0.05556g)(40ml)
0.0989 eq/l

o Con los datos obtenidos en la parte 1 del procedimiento determinamos la

concentracin del AgNO3.
MNaCl = 1gr /1 l
MNaCN

=1

= 0.020 mol/l

49.01

NNaCl = 0.020x1= 0.020eq/l

Por estequiometra:
#eq-gr (AgNO3)

#eq-gr (NaCN)

N(AgNO3) x V(AgNO3) =

N(NaCN) x V(NaCN)

N(AgNO3) (10.8ml) =

(0.020) (20ml)

N(AgNO3)
=
0.037 eq/l
2)a)
De acuerdo a su gasto, calcule la cantidad de NaCl contenidos
en 1m3 de agua potable.
b) El agua de mar contiene aproximadamente 3.4%(P/V) de NaCl
Cuntos kilogramos de sal (NaCl) se puede obtener por evaporacin de
cada m3 de agua de mar?

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2. Con sus valores experimentales. Calcule las concentraciones de CCl- = ?

CCN- = ? De las muestra problema.
o Determinacin de la concentracin del Cl- en la muestra problema.(Sal
Comn)
Por estequiometra:
#eq-gr (AgNO3)

#eq-gr (Cl-)

N(AgNO3) x V(AgNO3) =

N(Cl-) x V(Cl-)

(0.1000) (18.5ml)

N(Cl-) (20ml)

N(Cl-)

0.0925 eq/l

o Determinacin de la concentracin del CN- en la muestra problema.

Por estequiometra:
#eq-gr (AgNO3)

N(AgNO3) x V(AgNO3) =

N(CN-) x V(CN-)

(0.0370) (6.40ml)

N(Cl-) (20ml)

0.0118 eq/l

N(CN-)

#eq-gr (CN-)

3. Con los valores de Kps (libro) de AgCl Ag2CrO4

a) calcule las veces que es ms soluble una sal con rescto a la otra.
Kps AgCl es 1,8x10-10 entonces la solubilidad del cloruro de plata es :
AgCl Ag+ + ClS
S
+
Kps = [Ag ]*[Cl-] = 1,8x10-10
SAgCl = 1.34x10-5
Kps Ag2CrO4 es 1,3x10-12 entonces la solubilidad es :
Ag2Cr4 2Ag+ + Cr4=
S
2S
S
Kps = [Ag+]*[CrO4=] = 1,3x10-12
Kps = [2S]2*[S] = 1,3x10-12
SAg2CrO4 = 6.9x 10-5
Haciendo las comparaciones respectivas se encuentra que :
SAgCl es 5,14 veces ms soluble que la S Ag2Cr4

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b) Calcule la CAg+ = ? Para que empiece a precipitar el Ag2CrO4

(Mtodo de Mohr)
4. Determine la Kdescomposicin del Ag(CN2)-(ac)
Segn el libro:
Log (KAg(CN)2) = 19,85
Entonces K Ag(CN)2 = 1019,85 = 7.07xe19
4) El Se, se encuentra en algunos suelos y a traves de las plantas
alimenticias, llega al ser humano. El selenito, en forma de selenito cido
(HSeO3-), reacciona con el cation calcio del esmalte de los dientes,
produciendo las carie, para formar el siguiente complejo: [CaHSeO3]+ de
acuerdo a la siguiente reaccin:
vporras_15@hotmail.com dice:

Ca2+ +

HSeO3

[CaHSeO3

La constante de formacin del complejo es: 3.4x10-5, en el anlisis

de la saliva de una persona se encuentra 1.4microgramos/L del complejo,
y una concentracin de 1.4x10-5M del HSeO3-. Calcule la concentracin
del Ca2+ libre en ppm en la saliva del paciente

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Conclusiones:
El K2CrO4 acta como indicador en la valoracin y determinacin del cl y
el Ag NO3 , por accin de este hay precipitacin de cloruros de plata, color
blanco luego tambin se puede hallar las formaciones del cromato de plata
de color rojizo debido a que el nitrato de plata , cuando termina de formar
cloruros , debido a que esta en exceso , pasa a formar cromatos.
Para el reconocimiento del cianuro bata con observar la formacin de un
precipitado blanquecino.

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Bibliografa
V. N. ALEXEIEV Anlisis Cuantitativo editorial Mir URSS 1978

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