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Las estructuras de Lewis son tiles para establecer la distribucin de los pares electrnicos
en las molculas pero no aportan nada sobre su previsible geometra. Un modelo simple pero til
para racionalizar la estructura molecular de un compuesto es el conocido con el acrnimo VSPR
(Valence Shell Electronic Pair Repulsion) o en su traduccin espaola RPECV (Repulsin entre
Pares de Electrones de la Capa de Valencia)
Este modelo funciona aceptablemente para compuestos formados por tomos de los bloques
s y p pero en absoluto es aplicable a los formados por elementos de transicin.
El modelo asume como base que cada par de electrones de la capa de valencia (sean de
enlace (PE) o solitarios (PS)) tiene asociado un dominio espacial en el que existe una alta
probabilidad de encontrarlos. La geometra molecular vendr determinada por aquella disposicin
de estos pares de electrones que minimice las repulsiones entre los dominios asignados a cada par
de electrones. Este es por tanto un modelo electrosttico segn el cual, para prever la geometra
molecular, no hay mas que distribuir espacialmente los pares de electrones de valencia del tomo
central de forma que se dispongan lo mas cmodamente posible. Las distribuciones de estos
dominios corresponden a las figuras polidricas regulares.
La geometra molecular viene dada por la distribucin de los tomos perifricos
unidos al tomo central.
En el modelo de VSPR se suelen utilizar las siguientes letras para representar a los
compuestos:
- A: tomo central
- X: Ligandos o tomos unidos al tomo central
-E: pares de electrones solitarios asociados al tomo central.
Para predecir la geometra de una molcula se procede del siguiente modo:
1.- Se escribe la estructura de Lewis de la cual se deduce el nmero de pares de electrones
presentes en el tomo central, ya sean solitarios o de enlace. Se trata un enlace doble de forma
equivalente a uno sencillo.
2.- Se distribuyen dichos pares de electrones espacialmente de forma que se minimicen las
repulsiones. Cuando los pares solitarios pueden ser situados en mas de una posicion no
equivalentes se sitan alli donde se reduzcan las repulsiones cuanto sea posible.
3.- La geometra molecular viene determinada por la posicin de los tomos perifricos.
En VSPR no hay que olvidar la diferenciacion entre distribucin de los pares de electrones y
la geometra de la molcula. Todos los pares de electrones del tomo central, sean o no de
enlace, se distribuyen en el espacio. Sin embargo, slo las posiciones de los tomos perifricos
describen la geometra molecular.
J.J.Borrs
email: juan.j.borras@uv.es
PS+PE
Distribucin
Frmula
Geometra Molecular
Ejemplos
AX2
Lineal
BeH2
AX3
Trigonal Plana
BCl3, AlCl3
AX2E
Angular
SnCl2
AX4
Tetradrica
AX3E
Pirmide Trigonal
CH4 ,
SiCl4
Molecular
2
180
Lineal
3
Triangulo equilatero
120
Tetraedro
109.5
AX2
Angular
Angular
E2
H2 O, SCl2
AXE3
5
NH3 ,
PCl3
HF
Bipirmide Trigonal
90
120
AX5
Bipirmide Trigonal
PCl5, AsF5
AX4E
Disferoidal Forma
SF4
AX3E2
de T Lineal
ClF3
XeF2
AX2E3
6
Octadro
90
AX6
Octadrica
SF6
AX5 E
Pirmide base
BrF5
cuadrada
XeF2
AX4
E2
J.J.Borrs
email: juan.j.borras@uv.es
Cuadrada plana
Generalmente las molculas no presentan unas geometras tan regulares como las hasta aqu
mostradas. Se observan notables distorsiones respecto de dichas geometras ideales. Estas
desviaciones tienen su origen en tres factores diferentes:
1.- Coexistencia de pares de electrones enlazantes y no enlazantes
2.- Coexistencia de tomos diferentes (y con diferente electronegatividad)
3.- Presencia de enlaces mltiples
1.- Coexistencia de pares de electrones enlazantes y no enlazantes
Un par de electrones no enlazantes (par solitario, ps) esta sometido exclusivamente a la Z* de
su propio ncleo mientras que un par de electrones enlazantes (pe) lo est a los dos ncleos a los
que enlaza y por tanto esta fuertemente localizado en la regin internuclear. Es lgico pensar que
dado que el dominio espacial de un ps est ms deslocalizado ocupar por tanto un volumen mayor
que un pe. La consecuencia inmediata es que las repulsiones que generan los ps y los pe no son
equivalentes, pudindose establecer la siguiente secuencia de repulsiones:
R(ps-ps)>>R(ps-pe)>R(pe-pe)
As, una molcula que tenga 1ps y 3pe que en principio debera tener unos ngulos de
enlace prximos a los 109.5 tericos para un tetraedro, en realidad estos ngulos sern mucho
menores.
H
N
C
H
H
H
O
H
109.5
H
H
107
105
Metano
Amonaco
Agua
4 pares de enlace
3 pares de enlace
2 pares de enlace
tetraedrica
1 par solitario
2 pares solitarios
piramidal
angular
104.5
F
103.1
N
O
Hasta ahora hemos considerado fundamentalmente molculas en las que el tomo central
era un elemento del segundo periodo y no poda ampliar su octeto (y por tanto el numero de
enlaces mximo que podra formar era 4). Pero los elementos de periodos sucesivos tienen la
posibilidad de ampliar el octeto y por tanto hay que considerar distribuciones de 5, 6 o ms pares
electrnicos. Nos vamos a referir a casos en los que podamos alojar 5 o 6 pares de electrones en
la capa de valencia del tomo central.
i.- 5 pares de electrones
El poliedro ideal en el caso de distribuir 5 pares de electrones alrededor del tomo central
es la bipirmide trigonal:
90
120
F
F
Cl
F
F
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
F
Cl
F
X
X
X
M
X
Cl
Cl
Cl
ICl4 -: 2ps + 4
pe=6
La distribucin ideal de 6 pares de electrones es un octaedro.
Todas las interacciones son a 90 y no hay posiciones
favorecidas. La geometra es cuadrado-plana.
Cl
Cl
I
Cl
Cl
La estructura de Lewis
Cl
Cl
implica la
Cl
Cl
Xe F
F
F
e implica la distribucin de 6 pares de electrones (octaedro), de
las cuales slo 5 se ocupan de formar enlaces. Por tanto la
geometra ser la de una pirmide cuadrada distorsionada
J.J.Borrs
O
F
F
F
F
Xe
O
F Cl F
F
implica la distribucin de 5 pares de electrones (bipirmide
trigonal. Geometra en T
F
Cl
F
F
Cl
I
Cl
OSF : 5 enlaces
4
S F
F
F
F
F
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
tetraedro distorsionado
XeO F
2 2
F
O
Xe
F
O
O
F
silla de montar
XeO :
2
O
Xe
Xe
angular
IOF :
5
O
F
F
I
F
F
F
Cl
d+
tendencia a atraer sobre si los electrones del enlace (el enlace es polar)
mD
d-
d-
Cl
O
H
Cl
d+
mD0
Cl mD=0
molecular
anula
el
momento
dipolar
F
F
P
F
C
F
Indica cules de las siguientes molculas tiene momento dipolar: ICl, NH3, PCl5, CO2,
NF3, CH2C l2, H2S