20/09/2012

CARBOIDRATOS
Monossacardeos
Prof. Anderson D. B. Soares

FAFAR/UFMG
2012

CARBOIDRATOS

A origem do nome carboidratos, ou seja
carbonos hidratados, se deve ao produto da reao
de fotossntese

Assim, as plantas se utilizam do CO2 e da H2O
na presena de luz para produzir "carbonos com
gua" ou carbonos hidratados

Os produtos da fotossntese so a D-glucose (6
carbonos) e os polmeros dela.

CARBOIDRATOS

Carboidratos, glicdios, hidratos de carbono
ou sacardeos, so as molculas biolgicas mais
abundantes na natureza.

So polihidroxialdedos ou polihidroxicetonas ou
substncias que liberam estes compostos por
hidrlise.

So mais simples do que os nucleotdeos ou os
aminocidos, contendo apenas trs elementos C,
H e O.

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As
unidades
bsicas
monossacardeos

so

denominadas

Os monossacardeos podem ser enfileirados de

infinitas maneiras para formar polissacardeos
Possuem funes passivas como fontes de energia
e como materiais estruturais
A variao estrutural inata dos carboidratos
fundamental para sua atividade biolgica

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Classificao dos Monossacardeos

 Monossacardeos so sintetizados a partir de
precursores menores derivados de CO2 e H2O pela
fotossntese
 So classificados de acordo com o nmero de
tomos de carbono que contm. Exemplos de
monossacardeos comumente encontrados:

3 carbonos: trioses (gliceraldedo)

4 carbonos: tetroses (eritrose e treose)
5 carbonos: pentoses (ribose, xilose)
6 carbonos: hexoses (glicose, frutose, galactose,
etc..)
7 carbonos: heptoses

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Monossacardeos

(aldotriose)

(cetotriose)

Isomeria espacial dos monossacardeos

 Isomeria ptica (polarmetro): A existncia de carbonos
assimtricos confere aos monossacardeos estruturas
dextrgiras (+) e levgiras (-).
 Isomeria geomtrica: Devido a interao intramolecular,
os grupos -OH dos carbonos 1 e 2 podem orientar-se
espacialmente na configurao cis ( ) ou trans ( ).
Qualquer de dois diastereoismeros que resultam da
ciclizao de uma ose chamado de anmero.

Isomeria espacial dos monossacardeos

D-gliceraldedo e L-gliceraldedo so imagens
especulares um do outro (estereoismeros) e no
podem ser sobrepostos um sobre o outro. Tais
molculas com estas propriedades so chamados
enantimeros.

A designao 'D' ou 'L' uma antiga nomenclatura
ainda amplamente utilizada em bioqumica. usada
considerando se o composto gira o plano de luz
polarizada para a direita (D para dextro) ou para a
esquerda (L para a esquerda). Isto no absoluto
porque depende do composto de referncia escolhido.

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ESTRUTURA DOS MONOSSACARDEOS

So opticamente ativas

Molculas com N centros quirais

Estereoismeros so divididos em dois grupos que diferem

na configurao do centro quiral mais distante do grupo
carbonila: D e L ismeros.

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Os monossacardeos tm centros assimtricos

 Epmeros: quando dois aucares diferem na configurao ao
redor de um nico tomo de carbono.

D-Manose
(epmero no C 2)

D-Glicose

D-Galactose
(epmero no C 4)

Os monossacardeos comuns ocorrem em formas

cclicas
 Os acares, especialmente os de 6 C, existem como molculas

cclicas

 ciclizao
 interao entre grupos funcionais em carbonos distantes (C1 e
C5 ) para formar hemiacetal cclico (aldohexoses)
 interao entre C2 e C5 para formar um hemicetal cclico (nas
cetohexoses)
 carbono anomrico: tomo de carbono da carbonila (hemiacetal
ou hemicetal) aps ciclizao.
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Piranoses e Furanoses

Glicose: D-glicose e L-glicose

Formao das duas formas cclicas da D-glicose:

Aldedo do C-1 com

OH do C-5 forma a
ligao hemiacetal e
produz dois
Estereoismeros:
anmero e

1/3

2/3

D-glicopiranose e D-frutofuranose

D-glicose
(Projeo de Fisher)

-D-glicopiranose
(Projeo de Haworth)

 mutarrotao: propriedade das formas e interconverterem em soluo aquosa.

D-frutose
(Projeo de Fisher)

-D-frutofuranose
(Projeo de Haworth)

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Estrutura dos carboidratos: Monossacardeos

Sries das Aldoses

Estrutura dos carboidratos: Monossacardeos

Sries das Cetoses

Reaes de formao de derivados de oses e lcoois

Aldedo

Cetona

lcool

lcool

Hemicetal

Cetal

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Mutarrotao of D-Glucose
H
HOCH2 H

H
HOCH2 H
O

HO
HO

OH
H

OH

HO
HO
H

OH

-D-Glicopiranose

OH

-D-Glicopiranose

Inicial: []D +18.7

Inicial: []D +112.2

Final: []D +52.5

Mutarrotao of D-Glucose
H
HOCH2 H

H
HOCH2 H
O

HO
HO

OH
H
H

HO
HO

OH

-D-Glicopiranose

OH

OH

-D-Glicopiranose

Explicao: Aps serem dissolvidas em gua, as formas

cclicas and vagarosamente se interconvertem via
forma de cadeia aberta. O estado de equilbrio
alcanado na mistura que contm 64% e 36% .

ALDOSES
(EPMEROS)

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Como a dihidroxicetona
no tem uma imagem de
espelho (devido
ausncia de um tomo
de C quiral em sua
estrutura), comeamos
com a eritrulose

CETOSES
(EPMEROS)

-D-Glicopiranose

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Os monossacardeos comuns
ocorrem em formas
cclicas
 Aldohexoses podem formar:
 anis piranosdicos: piranose
(+ estvel)

-D-Glucopiranose

-D-Glucopiranose

 anis furanosdicos: furanose

(- estvel)
 Cetohexoses:
 formam

e anis

-D-Glucofuranose

-D-Glucofuranose

furanosdicos.

RESUMO

Estereoismeros que so imagens de espelho um
do outro so denominados enantimeros ou pares
enantiomricos. Para molculas que possuem dois ou
mais centros quirais, mais de dois estereoismeros
podem existir.

Os pares de estereoismeros que tm
configuraes opostas em um ou mais dos centros
quirais, mas que no so imagens de espelho uns
dos outros so chamados diastereoismeros ou
pares diastereoisomricos.

RESUMO

Quaisquer duas estruturas em uma determinada
linha nas Figuras anteriores (ALDOSES E CETOSES)
so pares diastereoisomricos ou diasteroismeros.

Dois acares que diferem na configurao em
apenas um centro quiral so descritos como
epmeros. Por exemplo, D-manose e D-talose so
epmeros e D-glucose e D-manose so epmeros;
enquanto que a D-glucose e D-talose no so
epmeros, mas apenas diastereoismeros.

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PROPRIEDADES QUMICAS DOS

MONOSSACARDEOS

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SORBITOL
 Na indstria alimentcia utilizado como:

 antiumectante, em produtos que

necessitam de proteo contra o ganho de
umidade;
 adoante, na confeco de condimentos,
como os chicletes "sem acar";
 edulcorante, emulsificante, sequestrante e
espessante.

SORBITOL
 Na indstria farmacutica pode ser usado
como:
o laxante, quando ingerido em doses maiores
que 50 a 80 gramas ao dia;
o diurtico;
o soluo irrigante para alguns procedimentos
mdicos;
o creme dental.
 Na indstria de cosmticos, pode ser
utilizado como umectante e emoliente.

Derivados de monossacardeos

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Os monossacardeos simples so agentes redutores

 Os monossacardeos podem ser oxidados por agentes oxidantes
como ons frrico (Fe+3) ou ons cprico (Cu+2)
 C da carbonila: oxidado a c. carboxlico
 Acares redutores: acares capazes de reduzir os ons frrico
(Fe+3) a ons ferroso (Fe+2) ou os ons cprico (Cu+2) a ons
cuproso (Cu+); base da reao de fehling.
 reaes de xido-reduo: fornecem energia para que os
organismos realizem seus processos vitais.
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 Outros reagentes usados em laboratrio:

 Reagente de Tollen: usa o complexo inico prata amnia

(AgNH3)2, como agente oxidante.
um espelho de prata ser depositado na parede do tubo de
ensaio se um acar redutor estiver presente, como resultado
do on Ag+ do complexo inico ser reduzido ao metal prata
livre.
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MONOSSACARDEOS NO ORGANISMO
 Os monossacardeos so utilizados muito rapidamente
pelas clulas. No entanto, uma clula pode no precisar de
toda a energia imediatamente e pode precisar de
armazen-los.
 So ento convertidos em dissacardeos na clula por
reaes de condensao. Reaes de condensao ainda
resultar na formao de polissacardeos.
 Estas so molculas gigantes que, mais importante, so
demasiado grandes para escapar a partir da clula. Estes
so quebradas por hidrlise em monossacardeos quando a
energia necessria para a clula.

Referncias Bibliogrficas
BERK, Z. Bravermans introduction to the biochemistryof
foods. 1. ed. Amsterdam: Elsevier, 1976. 315p.
BOBBIO, F.O.; BOBBIO, P.A. Introduo qumica de alimentos.
3. ed. So Paulo: Varela, 2003. 238p.
BOBBIO, F. O; BOBBIO, P.A. Qumica do processamento de
alimentos. 3. ed. So Paulo: Varela, 2001. 478p.
BOBBIO, F. O; BOBBIO, P.A. Introduo qumica de alimentos.
1. ed. So Paulo: Varela, 1989. 225p.

Referncias Bibliogrficas
COULTATE, T.P. Food: the chemistry of its components. 3. ed.
Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1996. vii, 360p.
FENNEMA, O.R . Qumica de Alimentos. 4 Ed., Ed. ARTMED.
2010. 900p.
LEHNINGER, A.L.; NELSON, D.L.; COX, M.M. Princpios de
Bioqumica. 2. ed. So Paulo: Sarvier, 2000. 839p.
SOLOMONS, T.W.G. Qumica Orgnica, v.2. 6.ed. Rio de Janeiro:
LTC, 1996. p. 354 - 496.
ARAJO, J.M.A. Qumica de Alimentos: teoria e prtica. 3. ed.
Viosa: UFV, 2004. 478p.
* Inclui consultas a variados sites da internet.

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