Tema 1

Orgenes de la mecnica cuntica

ndice
1.1. Introduccin.
1.2. La radiacin electromagntica.
1.3. La radiacin del cuerpo negro.
1.4. El efecto fotoelctrico.
1.5. Los espectros atmicos.
1.5.1. El modelo de Bohr del tomo de hidrgeno.
1.5.2. Unidades atmicas y otras unidades de inters.
1.6. La hiptesis de de Broglie.

1.1. Introduccin
En las transparencias de clase.

1.2. La radiacin electromagntica

De acuerdo con la teora de Maxwell, la radiacin electromagntica est formada por
una onda que tiene una componente del campo elctrico y otra componente del campo
magntico, que son perpendiculares entre s y que se encuentran en fase.
La radiacin electromagntica no es ms que la emisin y trasmisin de energa en
forma de ondas electromagnticas. La velocidad a la que se propagan las ondas
electromagnticas, tambin conocida como velocidad de la luz, depende del medio y en
el vaco se expresa por el smbolo c y equivale a aproximadamente 3108 m/s. En el aire
este valor es ligeramente diferente, pero no lo suficiente como para afectar los clculos.
La longitud de las ondas electromagnticas se expresa normalmente en nanometros
(nm), y es la distancia que existe entre dos puntos idnticos de la onda, que pueden ser,
por ejemplo, dos mximos o dos valles. La longitud de ondas se puede relacionar con la
frecuencia (que normalmente se expresa en s1) mediante la ecuacin:
c =
Al inverso de la frecuencia se le denomina perodo T = 1/. Tambin es til a veces
utilizar la frecuencia angular en lugar de la frecuencia y se relaciona con esta ltima
mediante la ecuacin:
= 2
La distancia que hay entre la mitad de la onda y un pico o un valles es la amplitud de la
onda. El conjunto de los diversos tipos de radiacin con diferente longitud de onda o
frecuencia representa el especto electromagntico. Por ejemplo el espectro visible se
encuentra en un intervalo de frecuencias entre 400 y 700 nm.

1.3. La radiacin del cuerpo negro

Desde el punto de vista termodinmico, si un objeto se coloca en una caja u otro sistema
aislado y alcanza el equilibrio con la temperatura ambiente, entonces acaba absorbiendo
y emitiendo energa radiante a la misma velocidad. Esta equivalencia se cumple para

Notas del Tema1: Qumica Fsica I.

cada longitud de onda, dado que en caso contrario, el objeto tendra que tener una
temperatura diferente a la de los alrededores. Por otra parte diferentes objetos tienen
diferentes capacidades para absorber luz, ya que, mientras que algunos son brillantes,
otros son opacos, coloreados, etc, Tambin como consecuencia un absorbente
perfecto ser tambin un emisor perfecto.
Teniendo en cuenta estas consideraciones, un cuerpo negro es aquel que absorbe toda
la radiacin electromagntica que le llega. Una buena aproximacin a un cuerpo negro
sera una caja forrada de un material negro intenso y que tiene slo un pequeo orificio
para que entre la luz. Si introducimos radiacin electromagntica por dicho orificio, al
cabo de cierto tiempo, la luz es absorbida completamente por las paredes despus de
algunas reflexiones dentro de la caja.

Dicha caja tambin debe de ser un emisor perfecto y por tanto al calentarla empieza a
emitir luz, parte de la cual se escapar por el orificio. La radiacin electromagntica
emitida se puede medir, en concreto, se puede medir la distribucin de frecuencias de la
radiacin del cuerpo negro a una determinada temperatura.
La distribucin de frecuencias emitidas por el cuerpo negro R() es la radiacin
emitida por el cuerpo negro, donde R()d es la energa de la radiacin emitida en el
intervalo y +d por unidad de tiempo y de rea. Al aumentar la temperatura la
distribucin de frecuencias se desplaza a mayores frecuencias, as si calentamos un
trozo de hierro, vemos que inicialmente se vuelve rojo, luego amarillo anaranjado, luego
blanco (combinacin de todos los colores) y finalmente blanco azulado (lo que implica
un desplazamiento de las frecuencias hacia el UV). El cuerpo humano tambin emite

Notas del Tema1: Qumica Fsica I.

radiacin pero en este caso el intervalo de emisin se encuentra principalmente en el

infrarrojo, por lo que no la vemos.
A mediados de 1900 Lord Rayleigh, aplicando la mecnica clsica, deriv la expresin
terica para la distribucin de frecuencias, encontrando, para su sorpresa que tena la
forma:

R(v) =

2kT 2
v
c2

donde c es la velocidad del al luz, k es la constante de Boltzmann y T es la temperatura.

Esta expresin slo coincida con los valores experimentales de la distribucin a bajas

frecuencias, empezando a desviarse en la zona del UV, por lo que la discordancia

recibi el sonoro nombre de catstrofe ultravioleta. Ese mismo ao Max Planck obtuvo
una expresin para la distribucin de frecuencias del tipo
R(v) =

2h
v3
c 2 e hv / kT 1

que permita un ajuste a los datos experimentales y donde h es una constante universal
con unidades de energa por tiempo, posteriormente denominada constante de Planck.

Para obtener dicha expresin, Planck introdujo la hiptesis de que los tomos o
molculas del cuerpo negro podan emitir o absorber luz slo en cantidades de h. Por
tanto si E es el cambio en la energa del tomo o molcula al emitir o absorber
radiacin, entonces

E = hv
A estas pequeas cantidades de energa Planck las llam quantum (cuanto en espaol)
de energa. La consecuencia ms importante de esta hiptesis es que la energa no

puede tomar cualquier valor, esto es, no es una variable continua, que es lo que se
asume en mecnica clsica, sino que slo puede tomar valores discretos o cuantizados y
que son mltiplos de h. Esta hiptesis supuso el nacimiento de lo que posteriormente
se denomin mecnica cuntica, puesto que en aos sucesivos se vera que el concepto
de cuantizacin estaba presente en todo el mundo microscpico.
La frmula de Planck, no slo reproduce a la perfeccin la observacin experimental,
sino que tambin da lugar a la frmula de Rayleigh cuando h tiende a cero.

Notas del Tema1: Qumica Fsica I.

1.4. El efecto fotoelctrico

Cuando se incide radiacin electromagntica sobre una superficie metlica, dicha
superficie empieza a emitir electrones cuando la luz supera una determinada frecuencia,
a esto se denomina efecto fotoelctrico. En concreto, experimentalmente se haba
observado que:
a) La superficie slo emite electrones cuando la frecuencia de la luz excede una
frecuencia determinada, 0, tambin denominada frecuencia umbral. Esta
frecuencia depende del tipo de metal de que est constituida la superficie.
b) Aumentando la intensidad de la radiacin aumenta el nmero de electrones
emitidos, pero slo en el caso de que se haya superado la frecuencia umbral.
c) Una vez superada la frecuencia umbral, al aumentar la frecuencia de la radiacin
aumenta la energa cintica de los electrones emitidos.
Segn la teora del electromagnetismo desarrollada por Maxwell en la segunda mitad
del siglo XIX, la luz es una onda electromagntica y por tanto la intensidad de la onda
es proporcional al mdulo de los campos elctrico y magntico. Por consiguiente, si la
luz se comporta como una onda, si aplicamos luz lo suficientemente intensa deberamos
ser capaces de arrancar los electrones del metal, adems de que dicha capacidad para
arrancar los electrones debera ser independiente de la frecuencia de la radiacin.
Ejercicio 5
En el ao 1905 Einstein aplic la hiptesis de Planck a este fenmeno, postulando que
la luz est formada por entes corpusculares (partculas) a los que denomin fotones y
que cada fotn tiene asociada una energa
E fotn = hv

por lo que un haz de luz tiene una energa cuantizada que corresponde a la suma de
cada uno de los fotones individuales. Por tanto para poder arrancar un electrn del

metal necesitamos tener una luz con fotones de frecuencia suficiente para superar la
frecuencia umbral del metal. La energa sobrante deliberar como energa cintica de
los electrones, as:
hv = hv 0 + T

Notas del Tema1: Qumica Fsica I.

donde T es la energa cintica. El trmino h0 tambin se suele denominar funcin

trabajo, , y es caracterstico de cada metal. De hecho el efecto fotoelctrico se puede
utilizar para calcular potenciales de ionizacin de metales.
Es interesante ver que la ecuacin de Einstein es autocontradictoria en el sentido de que
la energa se refiere a una partcula (un fotn) y por tanto es un concepto corpuscular,
mientras que la frecuencia siempre va asociada a una onda, y es por tanto, un concepto
ondulatorio. Dicha contradiccin sera resuelta en 1923 por Louis de Broglie.

1.5. Los espectros atmicos

Los espectros atmicos de los elementos qumicos son como su huella digital, puesto
que cada uno de ellos tiene un espectro diferente. Los cientficos eligieron estudiar el
espectro de emisin del hidrgeno porque corresponda al tomo ms sencillo y porque
tena una serie de lneas en el espectro visible, para las cuales Balmer en 1885 haba
encontrado una serie matemtica, en concreto:
1
1
1
= RH 2 2
2

donde RH es una constante, y n es un nmero entero mayor que dos. En lo que va de

1885 a 1910 se identificaron ms secuencias espectrales (Lyman, Balmer, etc,..), no

slo en el visible, sino tambin en las zonas IR y UV y Rydberg generaliz la expresin

anterior a
1
1
1
= R H 2 2

ni n f

donde RH= 1.096776105 cm-1 es la misma constante que en la serie de Balmer y se

denomina constante de Rydberg y ni y nf son dos nmeros enteros con ni < nf y en cada

serie ni permanece constante (ni = 1 (serie Lyman), 2 (serie Balmer), etc,..). Este
frmula era totalmente emprica hasta que Bohr en 1913 encontr una explicacin para
ella.

Notas del Tema1: Qumica Fsica I.

1.5.1. El modelo de Bohr del tomo de hidrgeno

Cuando Bohr present su modelo ya se conoca que el tomo estaba formado por
electrones y protones (los neutrones todava no se haban detectado). De hecho
anteriormente Rutherford haba presentado un modelo planetario para el tomo de
hidrgeno en el que el electrn gira en rbitas circulares alrededor del ncleo en el que
se encuentra el protn. En el modelo de orbital de Rutherford, siguiendo las leyes de
Newton, el sumatorio de las dos fuerzas es igual a cero, esto es, la fuerza elctrica que
viene dada por la ley de Coulomb y la fuerza centrfuga que viene dada por mac, donde
m es la masa del electrn y ac la aceleracin centrfuga, esto es,

Ze 2
Ze 2
2

+ mac = 0;
=m ;
4 0 r 2
4 0 r 2
r

Ze 2
= m 2
4 0 r

donde Z es el nmero de protones del ncleo (que es mayor que uno para tomos
hidrogenoides) y e es la carga del electrn. Por otra parte la energa total en el tomo es

la suma de las energas cintica y potencial, y por tanto:

E =

Ze 2
Ze 2
+ 12 m 2 = 12
4 0 r
4 0 r

donde hemos igualado la energa cintica con la expresin anterior. En el modelo de

Rutherford la energa total es igual a la mitad de la energa potencial. El signo negativo

en la energa indica que el tomo es estable y que para arrancar el electrn

necesitaramos una energa igual a la energa total pero positiva. Desafortunadamente el
modelo de Rutherford no es posible puesto que se sabe por las leyes del
electromagnetismo que cualquier partcula cargada en movimiento emite energa, y por
tanto el electrn acabara por precipitarse al ncleo.
El modelo atmico de Rutherford se puede resumir en un primer postulado de un total
de tres que Bohr enunci para describir su modelo atmico:
1) El tomo consta de una parte central (ncleo) en la que se haya localizada la
carga positiva, as como la casi totalidad de la masa. En torno a este ncleo
central y a gran distancia de l gira el electrn en una rbita circular.
Los otros dos postulados adicionales son:
2) El momento angular del electrn en su rbita est cuantizado, de forma que,
de las infinitas rbitas dadas por la ecuacin del modelo de Rutherford, slo son

Notas del Tema1: Qumica Fsica I.

posibles aquellas en las que el momento angular del electrn es un mltiplo

entero de = h/2, donde h es la constante de Planck.
3) Las rbitas electrnicas que cumplen con los postulados anteriores son
estacionarias y el electrn, cuando se mueve en ellas no emite energa.
Toda partcula en movimiento posee un momento, si el movimiento es rectilneo el
momento se denomina momento lineal y viene dado por p = mv, donde v es la
velocidad de la partcula y m su masa, mientras que si el movimiento es angular el
momento se denomina momento angular y viene dato por:
L = rp = rmv
El mdulo del momento angular es |L| =rm, y por tanto:

rm = n
con n = 1, 2,3, Utilizando las ecuaciones del modelo de Rutherford junto con la
ecuacin anterior tenemos que:

(rm ) 2 =

rmZe 2
= n 2 2
4 0

y por tanto los radios de las rbitas de Bohr vienen dados por:
r=

4 0 2 n 2
me 2 Z

Cuando n = 1 tenemos el primer radio de Bohr, que se designa como a0 y por

consiguiente:

a0 =

4 0 2
;
me 2

r(n > 1) = a0

n2
Z

Ahora slo nos queda determinar la energa que tienen estas rbitas estacionarias, para
lo cual sustituimos el radio de Bohr en la energa obtenida mediante el mtodo de

Rutherford obtenemos que la energa de cada rbita viene dada por:

E n = 12

e2 Z 2

4 0 a0 n 2

Esta ecuacin permiti interpretar las lneas del espectro de emisin del tomo de
hidrgeno como trnsitos entre dos rbitas estacionarias. En concreto, lo que indica es

que necesitamos un fotn de luz con energa que sea la diferencia entre la energa del
estado inicial, Ei (con mayor energa , o menos negativa) y el estado final, Ef.
As por ejemplo para la serie Balmer, en que nf = 2 tenemos que el fotn tiene que tener
una energa:
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h = E 2 E n = 12

e2 1 1

4 0 a0 2 2 n 2

Fjate en el signo negativo que indica que el fotn es emitido. Un signo positivo
indicara que el fotn es absorbido. Si dividimos esta expresin por hc obtenemos la

expresin en nmeros de onda

1 1
1
1
e2
=

2 4 0 hca0 2 2 n 2
Por tanto, si el modelo de Bohr es correcto la constante de Rydberg vendra dada por:

RH
=

1
e2
1 e2
(en cm); R H =
(en Joules)
2 4 0 hca0
2 4 0 a0

y efectivamente la constante de Rydberg es una constante universal que viene dada por
este conjunto de constantes. El modelo de Bohr tambin permite saber exactamente cul

es la energa de ionizacin del tomo de hidrgeno:

1 1
E f E i = R H = R H
1

Por tanto la energa del tomo de hidrgeno es RH. En general el potencial de

ionizacin, I, para un tomo hidrogenoide, cuyo electrn se encuentra en un el estado n

vendr dado por:

I=

RH Z 2
n2

1.5.2. Unidades atmicas y otras unidades de inters

Antes de hablar de las unidades atmicas vamos a definir la unidad denominada

electrn-voltio (abr. eV) que es la energa necesaria para transportar un electrn cuando
la diferencia de potencial es de 1 V. Por tanto, puesto que la energa es la carga por el
voltaje, 1 eV equivale a 1.60211019 C 1V = 1.60211019 J. Puesto que la constante
de Rydberg es 1.096776105 cm1 tenemos que la energa del tomo de hidrgeno en su
estado fundamental es de 13.6 eV.
Las unidades atmicas se basan en las constantes del electrn y los parmetros del
tomo de hidrgeno. La energa del estado fundamental viene dada por:

E H = R H =

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e2
me 4
= 12
80 a 0
(4 0 ) 2 2

En unidades atmicas, tanto la masa del electrn como su carga son la unidad, adems

1
de y 4 0 , y por tanto E H = . La unidad de energa en unidades atmicas se
2
denomina Hartree (H) y equivale al doble de la energa del tomo de hidrgeno en su
rbita fundamental. A veces se utiliza como unidad de energa el Rydberg (Ry), que

equivale a medio Hartree.

La unidad de longitud es el radio de Bohr, a0, que en unidades atmicas es la unidad y

equivale a 0.529171010m. Otra unidad de longitud muy utilizada a escala atmica es
el Angstrm () que equivale a 11010m.

1.6. La hiptesis de de Broglie

En 1905, a raz del efecto fotoelctrico, Einstein haba establecido que la luz estaba
compuesta por fotones (partculas) con energa igual a hv. Por otra parte segn la teora
de la relatividad especial la energa de un fotn es mc2. Si igualamos ambas ecuaciones
tenemos que:

hc
= mc 2

En 1923 el fsico francs, por analoga a la radiacin electromagntica, Louis de

Broglie propuso que toda partcula material de masa m y velocidad lleva asociada una

longitud de onda dada por:

h
m

Esta hiptesis fue confirmada en 1927 por Davisson y Germer que observaron efectos
de difraccin cuando se reflejaba un haz de electrones en un cristal de nquel. Estos

efectos de difraccin tambin han sido observados en neutrones, molculas de

hidrgeno, etc, indicando que es un fenmeno general que se aplica a todas las
partculas materiales.

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