QUMICA AMBIENTAL I

CONTENIDO

Unidades de concentracin
Comportamiento ambiental de los contaminantes. Procesos de
equilibrio
Equilibrios qumicos ambientales. Qumica cido-base. Desinfeccin
con cloro

El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

Suelos contaminados

Qumica Ambiental I
Unidades de concentracin
1) Concentracin msica
masa de un contaminante/masa total (aire, agua o slido)
masa de un contaminante/volumen total (aire o agua)
Relaciones masa/masa
Con unidades: g/kg, mg/kg, g/kg...etc.
Sin unidades: % p/p, fraccin msica, partes por milln (ppm) (1/106),
partes por billn (ppb) (1/109)...etc.
Ej. 9 g/kg (9 mg/t) = 9 ppb

Qumica Ambiental I
Unidades de concentracin
1) Concentracin msica
masa de un contaminante/masa total (aire, agua o slido)
masa de un contaminante/volumen total (aire o agua)
Relaciones masa/volumen
Aire: mg (o g)/m3T,P (mg (o g)/Nm3)

Agua: mg (o g)/L
En aguas se acepta que:
Ej. 5 mg/kg = 5 mg/L = 5 ppm

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Unidades de concentracin

2) Relaciones en volumen y molares

Relaciones Volumen/volumen (aire)

Siempre sin unidades: % v/v, Fraccin volumtrica, ppmV, ppbV
Ej. 2 ppmV = 2 cm3/ m3 (2 cm3/ 106 cm3)

Otros: Fraccin molar, presin parcial

Ley de Dalton de las presiones parciales: pi = pyi
Ecuacin del gas ideal: p = (n/V)RT

Qumica Ambiental I
Unidades de concentracin

Problemas
A cuantos mg/m3 (a 293 K y 1,2 atm) equivale 1 ppmV
de CO2 en la atmsfera? R. 2,2 mg/m3

Determine la concentracin de SO2 en partes por milln

(ppmv) en un aire en el que existen 5700 g/Nm3 de dicho
contaminante R. 2 ppmV
Determine la presin parcial de un contaminante a 25C
en una atmsfera en la que la concentracin del mismo es
de 300 pmol/m3 R. 7,310-12 atm

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Unidades de concentracin

3) Molaridad y Normalidad
Molaridad (M) (moles de una sustancia por litro de agua) (mol/L)
Cuntas ppm de CO2 hay en una agua en la que la concentracin molar de
dicha sustancia sea 710-5 M? C=12 O=16 R. 3,1 ppm
Normalidad (N) (nmero de equivalentes-gramo de una sustancia por litro de
agua) (eq/L)

Peso equivalente-gramo de una sustancia (g/eq) = Peso molecular / valencia

La valencia (x) es un entero que depende de la reaccin de que se trate y que
indica el nmero de equivalentes de dicha sustancia presentes en un mol
Para iones, la valencia coincide con la carga inica
La relacin entre Normalidad y Molaridad es: N = Mx

Qumica Ambiental I
Unidades de concentracin

Aplicaciones de la Normalidad

Principio de electroneutralidad
En agua se cumple que: Cargas positivas = Cargas negativas
es decir:
[Cationes] = [Aniones]
pero esta concentracin hay que expresarla en forma de normalidad,
es decir:
NCationes = NAniones
(El n de equivalentes de especies inicas coincide con el n de
moles de cargas elctricas)

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Unidades de concentracin

Problema
Aplicaciones de la Normalidad
Anlisis compensado (discrepancia entre cationes y aniones 5%)
La etiqueta del depsito de agua mineral existente en el Dpto. de
Ingeniera Qumica y Ambiental contiene los siguientes datos de
anlisis qumico:
In
mg/L
In
mg/L
Ca2+
50
SO425
Mg2+
12,8
F
50
Na+
12,4
HCO3
150
K+
5
Es un anlisis compensado el que indican dichos datos? Justifique la
respuesta.
Datos: Ca=40; Mg=24; Na=23; K= 39; H=1; O=16; C=12; S=32; F=19
R. No es un anlisis compensado (Diferencia: 18,3%)

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Unidades de concentracin

4) Concentraciones expresadas en un componente comn

N-total (mg de N/L) = N-NH4+ + N-NO2 + N-NO3 + N-orgnico

Tambin suelen expresarse de esta manera la dureza y la alcalinidad

de un agua (en mg CaCO3/L)
Dureza de un agua : [Ca2+] + [Mg2+]
Clculo:

NCa2+ + NMg2+ = N(meq/L)

N(meq/L) P.Eq. (CaCO3) (50 (mg/meq) =
= Dureza (en mg CaCO3/L)

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Unidades de concentracin

Expresin de las concentraciones de partculas (slidos) en agua

1) Slidos totales (agua) = Ganancia de peso del recipiente (mg)
/Volumen muestra de agua evaporada (L)
2) Slidos totales = Slidos filtrables + Slidos suspendidos

Filtracin fibra de vidrio 1 m

Slidos suspendidos (totales) = Ganancia de peso del filtro /Volumen
muestra de agua

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Unidades de concentracin

Expresin de las concentraciones de partculas (slidos) en agua

3) Slidos filtrables = Slidos disueltos + Slidos coloidales (: 10,001 m)
4) Slidos suspendidos (totales) = Slidos sedimentables (> 10 m)+
Slidos no sedimentables (: 1-10 m)
Calentamiento 55050C
5) Slidos suspendidos (totales) = Slidos suspendidos fijos
(inorgnicos) + Slidos suspendidos voltiles (orgnicos)

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Procesos de equilibrio

Volatilizacin
Equilibrio lquido-vapor
TCE (l) TCE(g)

Kequilibrio(T) = Pvapor (T)

Si T
Pvapor (T): La volatilidad siempre aumenta al
aumentar la temperatura (movilidad)
Cuando Pvapor (T) = P (1 atm)

T = Tebullicin

Influencia de las fuerzas intermoleculares (peso molecular)

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Procesos de equilibrio
Equilibrio aire-agua. Solubilidad de gases en agua. Ley de Henry
Absorcin:
O2 (g) O2 (ac) (OD)

Constante de Henry = KH = [O2 (ac)]/pO2

KH (H) (mol/Latm)

Si T
KH: La solubilidad de la mayora de los gases, disminuye al
aumentar la temperatura (Contaminacin trmica)

Problema
Calcule la concentracin de saturacin de oxgeno disuelto en agua a
15C, al nivel del mar, expresada en ppm. KH = 0,00153 mol/Latm
R. 10,3 ppm

Qumica Ambiental I
Procesos de equilibrio
Equilibrio aire-agua. Solubilidad de gases en agua. Ley de Henry
Desorcin (Stripping):
TCE (ac)

TCE (g)

KH = pTCE/[TCE (ac)] ( barm3/mol)

Otras constantes de Henry: K adimensional

Problema
Sabiendo que la constante de Henry correspondiente a la solubilidad
en agua de un determinado PCB vale 10 mol/Latm a 25C y que a
dicha temperatura se encuentra que la concentracin de dicho PCB en
el agua de un lago es de 100 pmol/L y en el aire que rodea al lago vale
300 pmol/m3, indique a 25C en qu sentido tender a moverse el PCB
considerado, del agua al aire o del aire al agua. Justifquelo.

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Procesos de equilibrio. Qumica cido-base
Desinfeccin con cloro
Cl2 (ac) + H2O (l) HClO (ac) + Cl (ac) + H+ (ac)

HClO ClO + H+

Ka

[ClO ] [ H ]

[ HClO]

Constante de acidez = Ka = 2,810-8 (pKa = 7,55) a 25C

f HClO

H3O+

[ HClO]

[ HClO] [ClO ]

1
Ka
1
[H ]

14

H2O
HClO

7,55

ClO-

OHpH

Qumica Ambiental I
Procesos de equilibrio. Qumica cido-base
Desinfeccin con cloro
Cloro libre: [HClO(ac)] + [ClO(ac)]
HClO entre 40-80 veces ms desinfectante que ClO

Uso de hipocloritos como desinfectantes:

ClO (ac) + H2O (l)

HClO (ac) + OH (ac)

KHidrolisis = [HClO][OH] / [ClO] = KW / Ka = 10-6,45

KW = [OH] [H+] = 10-14
PROBLEMA
Calcule el pH de una solucin de NaClO 0,02 M
R. pH = 9,93

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

El sistema carbonato
Importancia
Efectos de las crecientes emisiones de CO2 en el clima
El sistema cido-base ms importante en aguas naturales y el
responsable del control del pH de dichas aguas
Fuente del C inorgnico asimilable por los seres vivos en aguas

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

El sistema carbonato
Equilibrios
CO2 (g)

KH = [CO2 (ac)]/pCO2] = 10-1,5 mol/Latm

CO2 (ac)

Formacin del cido carbnico:

CO2 (ac) + H2O

H2CO3 (ac)

K = 10-2,8

[H2CO3*(ac)] = Carbnico total = [CO2 (ac)] + [H2CO3 (ac)] [CO2 (ac)]

H2CO3*
HCO3

HCO3 + H+
CO32- +

H+

Ka1 = 10-6,3
Ka2 = 10-10,3

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH
El sistema carbonato
CInorg-total = [H2CO3*] + [HCO3 ] + [CO32-]
pero entre pH 6-9 se cumple que:

CInorg-total [HCO3 ]
H2CO3

6,3

HCO3HCO3-

10,3

PROBLEMA
Qu porcentaje del carbono inorgnico total de un agua
se encuentra en forma de bicarbonato a pH 8,0, si los
valores de los dos pKs del cido carbnico valen 6,3 y
10,3? R. f = 0,9756 (% HCO3 = 97,56)
f HCO
3

[HCO 3 ]

[H 2 CO 3* ] [HCO 3 ] [CO 3 2 ]

1
Ka
[H ]
1 2
Ka1
[H ]

CO32-

pH

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

El sistema carbonato
Otros equilbrios:
CaCO3(s)

CO32- +

CaCO3(s) + CO2 + H2O

Ca2+

Kps = 10-8,34

2 HCO3 + Ca2+

Subsistemas del sistema carbonato:

1) Sistema abierto (expuesto a la atmsfera), sin carbonato slido
2) Sistema cerrado (sin contacto con la atmsfera), sin carbonato slido
3) Sistema abierto (expuesto a la atmsfera), con carbonato slido
4) Sistema cerrado (sin contacto con la atmsfera), con carbonato slido

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El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

Problema
Determine el pH del agua de lluvia natural, suponiendo que
la nica sustancia que influye en dicho parmetro es el CO2
atmosfrico. Se considerar que la concentracin de
anhdrido carbnico en el aire es de 320 ppm y que la
temperatura y presin del mismo es de 25C y 1 atm.
Datos: Constantes de equilibrio R. pH=5,63

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El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

Alcalinidad (ANC)
Alcalinidad = ANC = capacidad de neutralizacin de cidos de un agua
Alcalinidad (eq/L) = [HCO3 ] + 2[CO32-] + [OH] - [H+]

En muchos casos:
ANC (eq/L) [HCO3 ]

PROBLEMA
Determine el pH y la alcalinidad (expresada en meq/L) de un agua
que contiene HCO3 (HCO3Na) 10-3M y CO32- (Na2CO3) 510-3M.
R. pH = 11; ALC = 12 meq/L

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

Determinacin de la Alcalinidad en el
laboratorio
Suma de las concentraciones de todas
las bases valorables hasta pH 4,5 con
H2SO4 0,02 N
Alcalinidad
Valoracin: Volumetra cido base:
VMuestra NMuestra = VH2SO4 NH2SO4

NMuestra = ANC (meq/L) = NH2SO4 (VH2SO4 / VMuestra)

ANC (mg de CaCO3/L) = 1000[mL de H2SO4
0,02 N /Volumen muestra (mL)]

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH

Problema
En un agua residual se determina un pH de 10,1 a 25C y a
continuacin se valora una muestra de 100 mL de dicha
agua con H2SO4 0,02N (N/50) hasta pH 4,5, consumindose
7,5 mL de la solucin de H2SO4. Determine (suponiendo que
son las nicas) las contribuciones a la alcalinidad de HCO3,
CO32- y OH, expresadas en mg de CaCO3/L.
R. HCO3 (30,4) + CO32- (38,3) + OH (6,3)

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH
Capacidad reguladora del pH

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El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH
Capacidad reguladora del pH

HCO3

CO32- +

HCO3

H+

2 HCO3

H+
H2CO3*

CO32- +

H2CO3*

Ka2 = 10-10,3
1/Ka2 = 106,3
K = 10-4

PROBLEMA
En una disolucin 0,1 M de HCO3Na, calcule las
concentraciones de carbonato y cido carbnico total y
el pH de la disolucin
R. [CO32- ] = [H2CO3*] = 1,110-3 M; pH = 8,3

Qumica Ambiental I
El sistema carbonato. Alcalinidad y capacidad reguladora del pH
Capacidad reguladora del pH

PROBLEMA
Determine el pH y la alcalinidad (expresada en meq/L) de un agua
que contiene HCO3 (HCO3Na) 10-3M y CO32- (Na2CO3) 510-3M.
Adems, teniendo en cuenta que dicha agua se puede considerar una
solucin reguladora del pH, calcule el pH de dicha agua cuando entre
en contacto con un vertido que contiene HCl (un cido fuerte) en
concentracin 10-3M
R. a) pH = 11; ALC = 12 meq/L; b) pH =10,6

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Suelos contaminados

Qumica Ambiental I
Suelos contaminados

SUELOS CONTAMINADOS
Fases del suelo:
a) Fase acuosa
b) Gas (aire)
c) Aceite (fase lquida no acuosa)
d) Slido (inorgnico, mineral, y orgnico)
Coeficientes de distribucin o reparto:

Kd = Concentracin en fase slida/ concentracin en fase acuosa

Ko = Concentracin en fase aceitosa/ concentracin en fase acuosa
Kh = Concentracin en fase area/ concentracin en fase acuosa
(constante de Henry)

Qumica Ambiental I
Suelos contaminados

El coeficiente de reparto octanol-agua

Kow = [A]octanol/[A]agua
1) Bioacumulacin
Altos valores de Kow : Sustancias hidrofbicas y lipoflicas, se
acumulan en los tejidos grasos

2) Movilidad (Adsorcin/Absorcin)
Altos valores de Kow : Sustancias con tendencia a absorberse (o
adsorberse) sobre las partculas y quedar retenidas
Ejemplos: Valores de log Kow
Benceno (2,13), TCE (2,42), Dioxina 2,3,7,8-TCDD (6,64)

Qumica Ambiental I
Suelos contaminados

Sorcin de contaminantes orgnicos en suelos y sedimentos

La adsorcin es un proceso fsico o qumico por el cual una
sustancia se acumula en una interfase slido-lquido (o slido-gas)
La absorcin es un fenmeno global en el que una especie qumica
acaba distribuida de forma homognea (disuelta) en un absorbente
lquido o slido
Sorcin (absorcin + adsorcin): Sorbato (orgnico) y Sorbente

Qumica Ambiental I
Suelos contaminados

Sorcin de contaminantes orgnicos en suelos y sedimentos

Coeficiente de distribucin (global) suelo-agua de un
contaminante X
Kd = Q (mg X/kg suelo) / C (mg X/L agua) [L/kg o cm3/g]
Coeficiente de reparto suelo-agua normalizado al carbono
orgnico (Kd(co))
Kd(co) = Q (mg X/kg co suelo) / C (mg X/L agua) [L/kg o cm3/g]
Relacin entre coeficientes
Q (mg X/kg suelo) = Q (mg X/kg co suelo) f(co) (kg co suelo/kg suelo)
Kd = Kd(co) f(co)
f(co): Fraccin de carbono orgnico de un suelo o de un sedimento

Qumica Ambiental I
Suelos contaminados

Sorcin de contaminantes orgnicos en suelos y sedimentos

Correlacin entre Kd(co) y Kow. Correlacin de Baker
Log Kd(co) (L/kg) = 0,903 log Kow + 0,094
Reparto de un contaminante entre el aire, el agua y el suelo
Problema
Un reactor cerrado de 1 L contiene 500 mL de agua, 200 mL de un suelo
que tiene un 1% de C orgnico y una densidad de 2,1 g/cm3 y 300 mL de
aire. La temperatura del reactor es de 25C. A continuacin se le aaden
100 g de TCE al reactor y se deja que se alcance el equilibrio entre las
tres fases presentes. La constante de Henry para el TCE a 25C vale 10,7
Latm/mol y su log Kow 2,42. Suponiendo que no se produce ninguna
degradacin qumica o biolgica del TCE, Cul ser la concentracin
acuosa del TCE en el equilibrio? Cul ser la masa del TCE en las tres
fases, cuando se haya alcanzado el equilibrio?
Dato: Log Kd(co) = 0,903 log Kow + 0,094; Kd(co) (en L/kg)
R. 70 ppb; 35 g en agua, 9,2 g en el aire y 55,8 g sorbidos al suelo