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El proceso Selexol usa dimetil éter de polietilenglicol como solvente para absorber preferencialmente H2S de gases ácidos. Aunque es selectivo para H2S y tiene baja corrosión, requiere altas presiones y el solvente es más costoso que las aminas. Los procesos con aminas como MEA y DEA son los más usados debido a su buena capacidad de remoción, bajo costo y flexibilidad. La MEA tiene mayor capacidad para eliminar H2S pero también mayores pérdidas, mientras que la DEA es
El proceso Selexol usa dimetil éter de polietilenglicol como solvente para absorber preferencialmente H2S de gases ácidos. Aunque es selectivo para H2S y tiene baja corrosión, requiere altas presiones y el solvente es más costoso que las aminas. Los procesos con aminas como MEA y DEA son los más usados debido a su buena capacidad de remoción, bajo costo y flexibilidad. La MEA tiene mayor capacidad para eliminar H2S pero también mayores pérdidas, mientras que la DEA es
El proceso Selexol usa dimetil éter de polietilenglicol como solvente para absorber preferencialmente H2S de gases ácidos. Aunque es selectivo para H2S y tiene baja corrosión, requiere altas presiones y el solvente es más costoso que las aminas. Los procesos con aminas como MEA y DEA son los más usados debido a su buena capacidad de remoción, bajo costo y flexibilidad. La MEA tiene mayor capacidad para eliminar H2S pero también mayores pérdidas, mientras que la DEA es
Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La
mayora de las aplicaciones de este proceso han sido para gases agrios con un alto contenido de CO2 y bajo de H2S. La solubilidad del H2S en el DMPEG es de 8 10 veces la del CO2, permitiendo la absorcin preferencial del H2S. Cuando se requieren contenidos de este contaminante para gasoducto en el gas de salida del proceso se le agrega DIPA al proceso; con esta combinacin la literatura reporta que simultneamente con bajar el contenido de H2S a los niveles exigidos se ha logrado remover hasta un 85% del CO2. Ventajas del Selexol: Selectivo para el H2S No hay degradacin del solvente por no haber reacciones qumicas No se requiere reclaimer. Pocos problemas de corrosin El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas cido y por lo tanto tiene bajos requerimientos en tamao de equipo. Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el CS2. Desventajas del Selexol. Alta absorcin de Hidrocarburos. Los procesos de absorcin fsicos son ms aplicables cuando los contenidos de etano e hidrocarburos ms pesados son bastante bajos. Requiere presiones altas ( mayores de 400 LPC.) Solvente ms costoso que las aminas En algunos casos se ha presentado acumulacin de azufre en el solvente y depositacin de azufre en los equipos. Baja remocin de mercaptanos Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneracin
PROCESO CON AMINAS
El proceso con aminas ms antiguo y conocido es el MEA. En general los procesos con aminas son los ms usados por su buena capacidad de remocin, bajo costo y flexibilidad en el diseo y operacin. Las alcanolaminas ms usadas son: Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Trietanolamina (TEA), Digli colamina (DGA),Diisopropanolamina (DIPA) y Metildietanolamina (MDEA). La Tabla 19 muestra algunas de las propiedades ms importantes de ellas. Capacidad Comparativa de Varias Categoras de Procesos de Endulzamiento de Acuerdo con la Presin Parcial del H2S Los procesos con aminas son aplicables cuando los gases cidos tienen baja presin parcial y se requieren bajas concentraciones del gas cido en el gas de salida ( gas residual). Las reacciones de algunas aminas son las siguientes: RNH2 + H2S RNH4S + calor (5.3) 2RNH2 + CO2 RNHCO2- + RNH3+ + Calor (5.4) RNH2 + H2O + CO2 RNH3HCO3 + Calor (5.5) Como se puede apreciar las tres reacciones anteriores se pueden dar en un sentido o en otro. Cuando es de izquierda a derecha se tiene el proceso de endulzamiento y hay produccin de calor, o sea que la torre contactora se calienta. Para regenerar la amina se debe tener la reaccin de derecha a izquierda o sea que a la solucin de amina que sale de la torre contactora se le aplica calor para recuperar la amina. Las aminas tienen en general afinidad por todos los compuestos sulfurados pero por unos ms que por otros; la afinidad de mayor a menor es la siguiente: Tabla 19. Algunas Caractersticas de las alcanolaminas (2) Tipo Frmula Qumica Peso Molecular Presin de Vapor a 100 F mmHg Capacidad Relativa (%)* MEA HOC2H4NH2 61,08 1,0500 100 DEA (HOC2H4)2NH 105,14 0,0580 58 TEA (HOC2H4)3N 148,19 0,0063 41 DGA H(OC2H4)2NH2 105,14 0,1600 58 DIPA (HOC3H6)2NH 133,19 0,0100 46
MDEA (HOC2H4)2NCH3 119,17 0,0061 51
La capacidad relativa se toma con respecto a la de MEA para absorber H2S. La MEA tiene la reactividad ms alta y por lo tanto la mayor capacidad para eliminar H2S, adems como tiene el menor peso molecular ofrece la mayor capacidad para remover H2S por unidad de masa, lo que implica menores tasas de circulacin en una planta de endulzamiento; de acuerdo con la reaccin estequiomtrica para quitar un mol de H2S o CO2 se requiere una mol de MEA pero en la prctica se usa alrededor de 0.4 moles de MEA por mol de H2S por razones de control de corrosin. La MEA es estable qumicamente y aunque la rata de reaccin con H2S es mayor que con CO2 el proceso de endulzamiento no se considera selectivo pues tambin remueve el CO2. La MEA normalmente es capaz de llevar las concentraciones de CO2 y H2S a los valores exigidos por el gasoducto. Otras ventajas adicionales de la MEA son baja absorcin de hidrocarburos lo cual es importante si hay unidad recuperadora de azufre pues estos hidrocarburos absorbidos se quedan con el gas agrio y ocasionan problemas en la unidad recuperadora, y su buena afinidad por el H2S y el CO2 pero baja por los otros compuestos sulfurados. La MEA tiene una desventaja importante y es la alta prdida de solucin debido a lo siguiente: posee una presin de vapor relativamente alta lo que ocasiona altas prdidas por vaporizacin, y reacciona irreversiblemente con algunos compuestos de azufre y carbono. Otra desventaja importante es que absorbe hidrocarburos y su corrosividad. Normalmente cuando se usa MEA se requiere un buen reclaimer para reversar parcialmente la degradacin y recuperar la MEA. La DEA no es tan reactiva con el H2S como la MEA, por lo tanto en algunas ocasiones es incapaz de llevar el contenido de H2S hasta los niveles requeridos; pero tiene una ventaja importante con respecto a la MEA y es que las prdidas de solucin no son tan altas pues tiene una presin de vapor menor al igual que su velocidad de reaccin con los compuestos de carbono y azufre. Tiene capacidad adecuada para eliminar COS, CS2 y RSR. Es degradable por el CO2, y los productos de la reaccin no se puede descomponer en la regeneracin.
La TEA prcticamente ha sido reemplazada por la DEA y la MEA debido a
su baja capacidad relativa para quitar H2S; igual situacin se presenta con las dems etanol-aminas. Las concentraciones en que se usan las aminas para los procesos de endulzamiento son generalmente del 15% para la MEA, en cantidades de 0.3 - 0.4 moles por cada mol de H2S a quitar, y del 20-30 o ms para la DEA; tales concentraciones estn dadas por peso. La estequiometra de la MEA y la DEA con el H2S y el CO2 es la misma pero el peso molecular de la DEA es 105 y el de la MEA 61, lo que implica que se requieren aproximadamente 1.7 lbm. de DEA para quitar la misma cantidad de gas cido que remueve una libra de MEA, pero como la DEA es menos corrosiva se pueden tener concentraciones por peso de hasta 35% mientras con la MEA estas pueden ser hasta de 20%. Las soluciones de DEA puede quitar hasta 0.65 moles de gas cido por mol de DEA mientras que con la MEA solo se pueden eliminar hasta 0.40 por problemas de corrosin; el resultado de esto es que la tasa de circulacin de una solucin de DEA normalmente es ligeramente menor que la de una solucin de MEA. Mientras mayor sea la relacin H2S/CO2 mayor puede ser la concentracin de amina y el gas que puede eliminar la solucin pues el H2S y el Fe reaccionan y forman el Fe2S3 que se deposita sobre la superficie del hierro y lo protege de la corrosin. Algunas plantas usan mezclas de glicol y aminas para deshidratacin y desulfurizacin simultneas. La solucin usada generalmente contiene del 10 al 30% de MEA, del 45 al 85% por peso de TEG y del 5 al 25% por peso de agua. Estos procesos simultneos son efectivos si las temperaturas no son muy altas y la cantidad de agua a eliminar es baja. La solucin pobre, sin H2S, entra a la contactora por la parte superior y el gas agrio por la parte inferior; el gas dulce sale por la parte superior y la solucin rica, con azufre, sale por la parte inferior de la contactora. La solucin rica se enva a regeneracin en la torre regeneradora pero antes de entrar a ella se precalienta un poco con la solucin pobre que ya sale del regenerador hacia la contactora. En el regenerador la solucin rica se calienta y se presenta la mayor parte de la separacin de amina y H2S y/o CO2; los gases que salen del regenerador se hacen pasar por un intercambiador para enfriarlos y lograr condensar la amina que sali en estado gaseoso, luego la mezcla resultante se lleva a un acumulador de reflujo donde el H2S y el CO2 salen como
gases y la amina lquida se enva, recircula, a la torre de regeneracin. En
el proceso que muestra la Figura 67 el calentamiento del regenerador se hace sacando solucin de la torre hacindola pasar por un intercambiador de calor para calentarla y regresndola nuevamente a la torre. Los tanques de almacenamiento y compensacin de la MEA, deben tener un colchn de gas para evitar que establezca contacto con el aire porque se oxida. En el proceso de regeneracin de la amina al aplicar calor a la solucin rica se reversan las reacciones del H2S y el CO2 con las aminas, pero no las reacciones con CS, CS2 y RSR que producen compuestos insolubles. Para remover estos contaminantes se usa un regenerador o purificador, conocido como reclaimer. Parte de la solucin pobre que sale de la columna regeneradora, aproximadamente del 1 al 3 %, se enva al purificador en el cual se aplica calor para evaporar el agua y la amina los cuales como vapores salen por la parte superior del recipiente y los compuestos estables al calor son retenidos en el recipiente y removidos drenando peridicamente el recipiente. El purificador se usa cuando la amina es MEA o DEA.