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SUPERIOR DE ACAYUCAN
Asignatura: Qumica
Macromolecular
Portafolio de Evidencias de la Unidad I
Introduccin y Conceptos Bsicos
Presenta:
Christopher Castillo Gutirrez
Grupo: 709-B
Docente:
Ing. Juan Manuel Hernndez Espndola
ndice
Introduccin........................................................................................................ 3
1.1 constitucin de macromolculas...................................................................4
1.1.1 Cadena principal..................................................................................... 4
1.1.2 Cadenas laterales................................................................................... 5
1.2 Principales tipos de macromolculas sintticas............................................6
Polmeros de adicin:.................................................................................... 7
Polmeros de condensacin:.........................................................................7
1.2.1 Macromolculas de poliadicin...............................................................8
1.2.1.1 Polietileno....................................................................................... 10
1.2.1.2 polipropileno.................................................................................. 12
1.2.1.3 poliestireno.................................................................................... 13
1.2.1.4 policloruro de vinilo........................................................................14
1.2.1.5 Poliacetato De Vinilo.......................................................................16
1.2.1.6 polibutadieno.................................................................................. 18
1.2.1.8 poli-cis-isopreno.............................................................................. 20
1.2.1.9. Politetrafluorieno........................................................................... 22
1.2.1.10 polialcohol vinlico........................................................................23
1.2.1.11 polimetacrilato de metilo..............................................................24
1.2.1.12 poliacrilonitrilo.............................................................................. 26
1.2.1.13 Poliacrilonitrilo.............................................................................. 28
1.2.1.14 policloropreno............................................................................... 29
1.2.2 macromolculas de policondensacion..................................................30
1.2.2.1 poliamidas..................................................................................... 31
1.2.2.2 Polisteres...................................................................................... 34
1.2.2.3 Poliuretanos.................................................................................... 35
1.2.2.4 Resinas fenlicas............................................................................ 37
1.2.2.5 Resinas epoxicas............................................................................. 38
1.2.2.6 poli teres....................................................................................... 38
Conclusin........................................................................................................ 41
Bibliografa........................................................................................................ 42
Introduccin
En el presente trabajo se muestran los temas de la unidad uno de
qumica macromolecular (introduccin y conceptos bsicos) se muestra
las definiciones y cada una de las principales macromolculas que hay a
nuestro alrededor y que son de muy importancia para la qumica,
estudiando su estructura y el procedimiento para llevar acabo su
obtencin.
Se sabe que la qumica macromolecular es la rama de la Qumica que se
encarga de estudiar la preparacin, la caracterizacin, las propiedades y
las
aplicaciones
de
las
molculas
que
tienen
una masa
molecular elevada,
formadas
por
un
gran nmero de tomos ,
llamadas macromolculas .
Generalmente
estas macromolculas se
pueden describir como la repeticin de una o unas pocas unidades
mnimas o monmeros, las cuales forman los polmeros . Cuando las
molculas se vuelven muy grandes, conteniendo un nmero de tomos
encadenados superior a una centena y pudiendo alcanzar valor ilimitado,
las propiedades de esas molculas, que se llaman macromolculas,
presentan caractersticas propias generales, mucho ms dominantes que
las caractersticas que surgen de la naturaleza qumica de los tomos
que las constituyen o de los agrupamientos funcionales presentes.
Una cadena
lateral en qumica
orgnica y
en bioqumica es
un sustituyente o grupo qumico unido a un grupo funcional o a
la cadena principal de una molcula orgnica. Un grupo R es una
etiqueta genrica para una cadena lateral. Histricamente, las
abreviaciones R y grupo-R provienen de los trminos radical (qumica) o
resto. En polmeros, las cadenas laterales se extienden desde una
estructura esqueleto. En protenas (compuestas de aminocidos), las
cadenas laterales estn ligadas a los tomos alfa del esqueleto amida.
Polmeros de adicin:
Los polmeros de adicin son aquellos producidos por reacciones que
permiten obtener longitudes especificas o determinadas, de este tipo de
reacciones no se obtiene ningn subproducto.
Este tipo de polmeros se forman por algn tipo de mecanismo, el cual
puede ser: aninico, catinico, o por radicales libres, segn el tipo de
monmero utilizado. Cubriendo en cada caso las tres etapas por las que
pasa cualquier polimerizacin: iniciacin, propagacin y terminacin.
Iniciacin:
Formacin del intermedio reactivo, en este caso un radical libre. El
radical iniciador se aade al monmero insaturado de la etapa
de iniciacin para generar el monmero de radical libre.
Propagacin:
En esta etapa tiene lugar una adicin consecutiva del monmero para
constituir la cadena que va creciendo. El valor de n establece el peso
molecular del polmero.
Terminacin:
Esta interrumpe la cadena que crece y terna con la reaccin de
polimerizacin el acoplamiento de dos radicales libres puede resultar en
la terminacin de la cadena
Se puede crear una gran diversidad de polmeros de adicin a partir de
monmeros parecidos al etileno, al reemplazar uno o ms tomos de
hidrogeno en el etileno, se obtienen varias series de polmeros tiles
como el poli cloruro de vinilo, el poliacrilonitrilo y el poli estireno.
Polmeros de condensacin:
En una reaccin de polimerizacin por condensacin se unen dos
molculas condensadas y una pequea molcula, ya sea de agua o de
alcohol, se suprime o elimina. Para que una polimerizacin de
condensacin forme materiales de peso molecular muy elevado, la
reaccin debe tener lugar una y otra vez de manera repetida.
En esta consecuencia los monmeros utilizados en este tipo de
polimerizacin tienen dos o ms grupos funcionales que pueden entrar
en reaccin para formar la cadena de polmero.
por
poliadicin
de
molculas
de
Poliestireno
Cloruro de polivinilo
Politetrafluoreteno
Poliacrilonitrilo
1.2.1.1 Polietileno
El polietileno o polieteno (abreviado PE) es el plstico ms comn. La
produccin anual es de aproximadamente 80 millones de toneladas
mtricas. Su uso principal es el de embalajes (bolsas de plstico,
lminas y pelculas de plstico, geomembranas, contenedores
incluyendo botellas, etc.) Muchos tipos de polietileno son conocidos,
pero casi siempre presenta la frmula qumica (C2H4)nH2. El PE es
generalmente una mezcla de compuestos orgnicos similares que
difieren
en
el
valor
de
n.
Estructura qumica y sntesis
Una molcula del polietileno no es nada ms que una cadena larga de
tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada tomo
de carbono.
10
11
1.2.1.2 polipropileno
El polipropileno (PP)
es
el polmero termoplstico,
parcialmente cristalino,
que
se
obtiene
de
la
polimerizacin
del propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es
utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques
para
alimentos,
tejidos,
equipo
de
laboratorio,
componentes
automotrices y pelculas transparentes. Tiene gran resistencia contra
diversos solventes qumicos, as como contra lcalis y cidos.
Por su mecanismo de polimerizacin, el PP es un polmero de reaccin
en cadena ("de adicin" segn la antigua nomenclatura de Carothers).
Por su composicin qumica es un polmero vinlico (cadena principal
formada exclusivamente por tomos de carbono) y en particular
una poliolefina. Las molculas de PP se componen de una cadena
principal de tomos de carbono enlazados entre s, de la cual cuelgan
grupos metilo (CH3-) a uno u otro lado de la cadena. Cuando todos los
grupos metilo estn del mismo lado se habla de "polipropileno
isotctico"; cuando estn alternados a uno u otro lado, de "polipropileno
sindiotctico"; cuando no tienen un orden aparente, de "polipropileno
atctico". Las propiedades del PP dependen enormemente del tipo de
tacticidad que presenten sus molculas.
Las imgenes siguientes ilustran los distintos tipos de polipropileno
segn su tacticidad. Los tomos de carbono se representan en rojo
(grandes) y los de hidrgeno en azul (pequeos).
PP isotctico.
PP atctico.
12
PP sindiotctico.
1.2.1.3 poliestireno
El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de la
polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales: el PS
cristal, que es transparente, rgido y quebradizo; el poliestireno de alto
impacto, resistente y opaco, el poliestireno expandido, muy ligero, y el
poliestireno extrusionado, similar al expandido pero ms denso e
impermeable. Las aplicaciones principales del PS choque y el PS cristal
son la fabricacin de envases mediante extrusin-termoformado, y de
objetos diversos mediante moldeo por inyeccin. Las formas expandida
y extruida se emplean principalmente como aislantes trmicos en
construccin.
La primera produccin industrial de poliestireno cristal fue realizada por
BASF, en Alemania, en 1930. El PS expandido y el PS choque fueron
inventados en las dcadas siguientes. Desde entonces los procesos de
produccin han sido mejorados sustancialmente y el poliestireno ha
dado lugar a una industria slidamente establecida. Con una demanda
mundial de unos 13 millones de toneladas al ao (dato de 2000), el
poliestireno es hoy el cuarto plstico ms consumido, por detrs del
polietileno, el polipropileno y el PVC. El Poliestireno de Alto Impacto es
una de las variedades existentes dentro de los poliestirenos. Dado que
el Poliestireno es un polmero muy frgil a temperatura ambiente, se
modifica mediante la adicin de polibutadieno, para mejorar su
resistencia al impacto. Se designa comnmente como HIPS (HIPS, High
Impact Polystyrene) o PSAI (PSAI, Poliestireno de Alto Impacto). El
Poliestireno de Alto Impacto es un polmero que se caracteriza por:
13
Este material
termoplsticos.
puede
ser
reciclado,
al
igual
que
los
dems
14
- 153,7
0,8955
1,181
Calor de vaporizacin
5.735
Indice de refraccin a 15
1,38
2,63
3,000
0,38
10,8 - 12,83
286
15
16
17
1.2.1.6 polibutadieno
El butadieno fue polimerizado por primera vez en 1910 por el qumico
ruso Sergei Vasilievich Lebedev. Debido a sus descubrimientos, la Unin
Sovitica se convirti en el primer pas en lograr una produccin
industrial sustancial del material a finales de la dcada del 30. Al mismo
tiempo, otros pases poderosos como Alemania y los Estados Unidos
decidieron desarrollar el SBR como alternativa al caucho natural.
A mediados de la dcada del 50 se avanz considerablemente en el
campo de los catalizadores, que llevaron al desarrollo de una versin
mejorada del polibutadieno. Los principales fabricantes de neumticos y
algunos empresas petroqumicas comenzaron a construir plantas de
polibutadieno en todos los continentes, el auge dur hasta que la crisis
del petrleo de 1973. Desde entonces, la tasa de crecimiento de la
produccin ha sido ms modesta, se centr principalmente en el Lejano
Oriente. Otros nombres recomendados por IUPAC son: poli (buta-1,3dieno) y poli (but-1-eno-1 ,4-diilo).
Estructura qumica y sntesis
La estructura qumica simplificada del polibutadieno es la siguiente
18
19
1.2.1.8 poli-cis-isopreno
El almidn es un polmero, donde el monmero es la glucosa. El algodn
est hecho de celulosa, que tambin es un polmero de la glucosa, y la
madera est compuesta en gran proporcin de celulosa. Las protenas
son polmeros donde el monmero son los aminocidos. La lana y la
seda son dos de las miles de protenas que existen en la naturaleza.
Los seres vivos no podran existir sin polmeros: toda planta y animal
requiere de ellos. Entre los polmeros naturales ms importante estn
los cidos nuclecos, que contienen la informacin gentica codificadora
que hace que cada individuo sea nico.
Caucho natural
El caucho natural, es el poli-cis-isopreno, que se extrae del rbol Hevea
brasiliensises, es un polmero elstico y semislido, y posee la siguiente
estructura
20
Protenas
Las protenas funcionan como material estructural en los animales, tal
como lo es la celulosa en las plantas. Todas las protenas contienen los
elementos carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, y casi todas ellas
contienen azufre.
Las protenas son copolmeros (polmero que contiene dos o ms
monmeros distintos ), de cerca de 20 aminocidos diferentes. Los
aminocidos tienen dos grupos funcionales. El grupo amino (-NH2) est
unido a un carbono que es vecino del grupo carboxilo (-COOH).
21
1.2.1.9. Politetrafluorieno
El politetrafluoroetileno
(PTFE) (ms
conocido
por
el
nombre
comercial Teflon, anglicismo incorporado al castellano comoTefln 1 ) es
un polmero similar al polietileno , en el que los tomos de hidrgeno han
sido sustituidos por tomos de flor . La frmula qumica del monmero ,
tetrafluoroeteno, es CF2=CF2. La frmula del polmero se muestra en la
figura.
Bajo el nombre de Teflon, que es una marca comercial registrada
propiedad de DuPont , la multinacional comercializa este y otros cuatro
polmeros de semejante estructura molecular y propiedades. Entre ellos
estn la resina PFA (perfluoroalcxido) y el copolmero FEP (propileno
etileno flurionado), llamados comercialmente Teflon-PFA y Teflon-FEP
respectivamente. En la siguiente figura se muestra la frmula del PFA
(perfluoroalcxido):
22
23
24
de metilo se polimerizan
polimetacrilato de metilo
25
Propiedades
Es un material acrlico, que procede del cido acrlico y de la
polimerizacin de ste ltimo. El polimetacrilato de metilo es un plstico
(Termoplstico)
duro,
resistente,
transparente,
de
excelentes
propiedades pticas con alto ndice de refraccin, buena resistencia al
envejecimiento y a la intemperie.
Su resistencia a la rotura es siete veces superior a la del cristal a
igualdad de espesores, por lo que resulta ms resistente a los golpes.
En horticultura esto significa reduccin de gastos por rotura y menores
costes de mantenimiento en invernaderos.
Es un material ligero con una densidad de 1.19 Kg/m 3 presenta buena
resistencia mecnica y estabilidad. A pesar de su ligereza puede
soportar una sobrecarga de 70 Kg/m 2 , lo cul es importante para
aquellas zonas con riesgo de nevadas.
La transparencia de este plstico est comprendida entre el 85 y el 92%,
por lo que deja pasar casi todos los rayos UV y su poder de difusin es
casi nulo. Tiene una gran opacidad a las radiaciones nocturnas del
suelo.
El coeficiente de conductividad trmica del polimetacrilato de metilo es
0,16 KCal/m.h.C mientras que el del vidrio es de 0,64 KCal/m.h.C, lo
que impide en el caso de los invernaderos su enfriamiento nocturno .
Su duracin es mayor que la del polister.
En cunto a sus inconvenientes el principal de ellos es su elevado costo,
que junto al tipo de estructura requerida hacen que las construcciones
con este material sean de costos elevados. El metacrilato es fcil de
rallar con cualquier instrumento, con lo que habr que considerar este
aspecto como factor negativo.
1.2.1.12 poliacrilonitrilo
El poliacrilonitrilo (PAN) es un polmero utilizado en la fabricacin
de fibras sintticas, se utiliza, por ejemplo, para hacer suteres y para
26
27
1.2.1.13 Poliacrilonitrilo
El poliacrilonitrilo (PAN) es un polmero utilizado en la fabricacin
de fibras sintticas , se utiliza, por ejemplo, para hacer suteres y para
fabricar telas para carpas .
El poliacrilonitrilo es un polmero vinlico, y un derivado de la familia de
los acrilatos polimricos. Se hace a partir del monmero acrilonitrilo, por
medio de una polimerizacin vinlica por radicales libres.
El poliacrilonitrilo se utiliza frecuentemente para hacer otro compuesto
del tipo polimrico , la fibra de carbono en hornos de alta temperatura en
ausencia
de oxgeno .
Pero
los
copolmeros
que
contienen
principalmente poliacrilonitrilo, se utilizan como fibras para hacer
tejidos , como medias y suteres , o tambin productos para ser
expuestos a la intemperie, como carpas y otros. Si la etiqueta de cierta
prenda de vestir dice "acrlico", entonces es porque la prenda est
hecha con algn copolmero de poliacrilonitrilo.
Generalmente
son copolmeros de acrilonitrilo y acrilato
o acrilonitrilo y metacrilato de metilo .
28
de
metilo ,
1.2.1.14 policloropreno
El neopreno o policloropreno es una familia de cauchos sintticos que se
producen por polimerizacin del cloropreno. El neopreno, en general,
tiene una buena estabilidad qumica y mantiene la flexibilidad en un
amplio rango de temperaturas. Se utiliza en una amplia variedad de
aplicaciones, tales como fundas para computadoras porttiles, aparatos
ortopdicos
(muequera,
rodillera,
etc.),
aislamiento
elctrico,
membranas elastomricas y correas para ventiladores de autos. Una
espuma de neopreno que contiene clulas de gas se utiliza como
material aislante, sobre todo en trajes de neopreno. La espuma de
neopreno tambin se utiliza en otros aislamientos y aplicaciones para
proteccin de los golpes en empaques. El policloropreno se obtiene a
partir del monmero cloropreno. Los cauchos de policloropreno se
obtienen por polimerizacin en emulsin. La polimerizacin por emulsin
del cloropreno supone la dispersin de gotas del monmero en fase
acuosa usando agentes tensoactivos adecuados (normalmente jabones
de colofonia), generalmente a pH entre 10 y 12. La polimerizacin se
inicia mediante la adicin de un catalizador que contiene radicales libres
(persulfatos). La adicin de persulfatos se va regulando a lo largo del
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30
1.2.2.1 poliamidas
Una poliamida es un tipo de polmero que contiene enlaces de
tipo amida . Las poliamidas se pueden encontrar en la naturaleza, como
la lana o la seda , y tambin ser sintticas, como el nailon o el Kevlar .
Clasificacin
Las poliamidas se clasifican de acuerdo con la composicin de la
cadena principal:
Familia de
poliamidas
Poliamidas alifticas
Cadena
principal
Ejemplos de
poliamidas
Ejemplos de marcas
comerciales
Hidrocarburo
Nailon 6 o PA 6 y
aliftico
nailon 6-6 o PA 66
Hidrocarburo
PA 6T =
semi-
Hexametilendiamina
aromtico
+ cido tereftlico
Aramidas = aromatic
Hidrocarburo
Parafenilendiamina +
Kevlar y Nomex de
polyamides
aromtico
cido tereftlico
DuPont, Teijinconex,
Politereftlamidas
Nailon de DuPont
Amodel de Solvay
Twaron y Technora de
Teijin, Kermel de Kermel
31
32
cido adpico
Hexametilendiamina
Nylon 6.6
33
1.2.2.2 Polisteres
El polister, es una fibra resistente e inarrugable desarrollada en 1941.
Es la fibra sinttica ms utilizada, y muy a menudo se encuentra
mezclada con otras fibras para reducir las arrugas, suavizar el tacto y
conseguir que el tejido se seque ms rpidamente.
El polister fue introducido en Estados Unidos con el nombre de Draln.
Esta fibra se fabrica a partir de productos qumicos derivados del
petrleo o del gas natural y requiere la utilizacin de recursos no
renovables y de grandes cantidades de agua, para el proceso de
enfriamiento. Sin embargo, el polister se puede considerar un tejido
qumico respetuoso con el entorno; si no est mezclado, se puede fundir
y reciclar.
Tambin puede fabricarse a partir de botellas de plstico recicladas.
Obtencion del poliester
Los polisteres son los polmeros, en forma de fibras , en los aos '70
para confeccionar la ropa que se usaba en las confiteras bailables. Pero
desde entonces, las naciones del mundo se han esforzado por
desarrollar aplicaciones ms provechosas para los polisteres, como las
botellas plsticas irrompibles. Como se puede apreciar, los polisteres
pueden ser tanto plsticos como fibras . Otro lugar en donde usted
encuentra polister es en los globos. Los productos como stos, hechos
de dos clases de materia prima, se llaman compsitos . Una familia
especial de polisteres son los policarbonatos .
Los polisteres tienen cadenas hidrocarbonadas que contienen uniones
ster, de ah su nombre.
34
1.2.2.3 Poliuretanos
El poliuretano es un plstico obtenido por la reaccin de poliol e
isocianato en la presencia de catalizadores y aditivos. Los Poliuretanos
son los polmeros mejor conocidos para hacer espumas, pero los
poliuretanos son mucho ms que espumas, los poliuretanos componen
una de las familias de polmeros ms verstiles que existen.
Dependiendo del poliol e isocianato empleado, se obtendr una gran
variedad de productos que son clasificados conforme a su estructura
fsica en flexibles convencionales o slab, flexibles moldeados, rgidos,
elastmeros, recubrimientos y adhesivos. Estas son las familias o
segmentos de productos que utilizamos tambin para su control en la
Industria del Poliuretano. Existe a su vez una clasificacin para los
elastmeros, recubrimientos y adhesivos conocida como CASE que
viene de sus nombres en ingls Coatings Adhesives Sealants
Elastomers.
35
Sistemas de Poliuretano
Los sistemas de Poliuretano constan de dos componentes lquidos, uno
de ellos es mezcla de polioles con aditivos y el otro un diisocianato, que
al ser mezclados en forma homognea reaccionan para formar el
poliuretano. La mayora de estos poliuretanos son espumas para
aplicaciones en diversos segmentos de la industria automotriz, de
muebles, de refrigeradores, de fabricacin de suelas y de la
construccin. Polioles puede formular poliuretanos para satisfacer sus
necesidades. Contctenos y permtanos conocer sus desafos.
Una aplicacin muy interesante llena de tecnologa y en la que se
aplican todos los tipos de poliuretano es el automvil en donde las
espumas flexibles tipo slab se emplean en la tapicera de los asientos
(tela bondeada), en algunos rellenos para la reduccin de ruidos, en
juntas en diversas partes interiores, bajo alfombra, etc. La espuma
flexible moldeada se emplea en asientos, respaldos y cabeceras, las
espumas rgidas termoformadas en los paneles de techos, paneles para
parte interna del cofre, algunas partes del motor, absorbedores de
impacto, etc.
Las espumas semi-rgidas en tableros de instrumentos, descansabrazos,
consolas centrales, etc. Espuma de tipo piel integral para volantes,
filtros de aire, y otras partes del interior de los automviles y camiones,
Espumas tipo RIM para fascias, quemacocos, encapsulado de cables
(arneses), etc. Espumas de tipo CASE para perillas, cables, filtros de
aceite, pelcula anti-astillable en vidrios, pintura y sellador, adhesivos,
piel sinttica para la tapicera, elementos decorativos, etc.
Materias Primas
Se usa el poliuretano flexible para el acojinamiento de asientos
automotrices de todo tipo, telas bondeadas, bajo alfombras y rellenos,
tambin se emplea el poliuretano para la elaboracin de cabeceras y
descansa brazos.
Se utilizan en gran medida para transportar y conservar en buen
estado diversos productos en transporte refrigerado. Las cajas le
permiten un fcil manejo y reduccin de costo de transporte de los
materiales.
36
La adicin inicial
metilolfenoles.
37
del
formaldehdo
al
fenol
para
dar
38
Propiedades
El PEEK es un termoplstico semicristalino con excelentes propiedades
de resistencia mecnica y qumica que se conservan a temperaturas
elevadas. El mdulo de Young es de 3,6 GPa y su resistencia a la
traccin 90 a 100 MPa. El PEEK tiene una temperatura de transicin
vtrea en torno a 143C y se funde en torno a 343C (662F). Es
altamente resistente a la degradacin trmica, as como los ataques de
ambos ambientes acuosos y orgnicos. Es atacado por los halgenos y
cidos fuertes de Lewis y Bronsted, as como tambin a algunos
compuestos halogenados e hidrocarburos aromticos a altas
temperaturas.
El rango de temperatura recomendables de trabajo va desde -60C hasta
los+250C.
El PEEK admite refuerzos con fibras de vidrio, lo que incrementa ciertas
propiedades mecnicas.
Ventajas del PEEK:
39
Mantiene sus
temperaturas.
40
propiedades
cuando
expuesto
qumicos
en
diversas
Conclusin
En conclusin queda decir que con la elaboracin de este trabajo se
pudo observar que la qumica macromolecular es una ciencia muy
importante para la qumica, ya que es la encargada de estudiar la
preparacin, la caracterizacin, las propiedades y las aplicaciones de
las molculas que tienen una masa molecular elevada, formadas por un
gran nmero de tomos , llamadas macromolculas , tanto las sintticas
como las naturales.
Este trabajo sirve como una herramienta para comprender mejor los
temas aqu mencionados llevando a cabo dicha investigacin ya que son
temas muy complicados pero no difciles de entender con ayuda del
docente.
41
Bibliografa
FISICOQUMICA (4 Edicin
McGraw-Hill. Pgina 346 y 529.
en
castellano) Ira
N.
Levine (1996)
42