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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE UFRN

CENTRO DE TECNOLOGIA CT
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS DEMat
SELEO E ESPECIFICAO DE MATERIAIS MTR0501

LIGAS DE TITNIO

Natal/RN
2015

GUSTAVO BRUNO DA SILVA PEREIRA

LIGAS DE TITNIO

Trabalho de monografia realizado para


Obteno da unidade avaliativa 1 da
Disciplina Seleo e Especificao de Materiais
Do curso de Engneharia de Materiais/UFRN.

Professor.Dr.Engenheiro
Wanderson Santana da Silva

Natal/RN
2015

Resumo
O titnio o nono elemento em abundncia na crosta terrestre. Est quase
sempre presente em rochas gneas. Ocorre em minerais como rutilo, ilmenita,
titanita (esfeno), anastsio, perovskita etc. e em muitos outros minrios. Titnio
forte como o ferro, mas 45% mais leve. Por outro lado, ele 60% mais pesado
do que o alumnio, mas cerca de duas vezes mais forte (mais resistente
deformao mecnica). As ligas de titnio com alumnio, ou molibdnio, ou
mangans, ferro e outros metais como vandio, tm grande interesse industrial.
Alm disto, resistncia corroso em determinados meios especialmente
corrosivos (cido sulfrico e cloro, por exemplo), e suas propriedades a
temperaturas sub-zero fazem do titnio e suas ligas candidatos obrigatrios na
seleo de materiais para determinadas aplicaes. Ligas de titnio so, em
geral, empregadas em aplicaes visando elevada resistncia relao
resistncia/peso. O titnio normalmente obtido a partir do nutilo (TiO2), atravs
do processo Kroll. temperatura ambiente, o Ti puro apresenta-se na fase alfa
com estrutura cristalina hexagonal compacta (HCP), a qual se transforma
alotrpicamente a 882C na fase , cbica de corpo centrado (CCC). A adio
de elementos de liga visa basicamente a manuteno da fase ou . A
manipulao microestrutural das ligas de titnio por meio de tratamentos
trmicos baseia-se na nucleao e crescimento da fase a partir de ao se
resfriar o material. Conforme a quantidade de fase e presente, as ligas podem
ser classificadas como ligas , ligas prximo de (near-), ligas +, ligas
prximo de (near-) e ligas . A partir destas fases, inmeras caractersticas e
propriedades de grande importncia so possveis de serem obtidas e com
finalidades para aplicaes distintas.

SUMRIO
RESUMO
1. Introduo
2. Objetivos
3. Reviso Bibliogrfica

1
2

3.1. Obteno do Titnio


3.2. Titnio e suas Ligas
3.3. Microestrutura e Propriedades
3.4. Custo Relativo e Disponibilidade
4. Aplicaes e Concluses
5. Referncias

2
3
7
12
13
14

1. Introduo
O titnio o nono elemento em abundncia na crosta terrestre (0,63 cg/g).
Est quase sempre presente em rochas gneas. Ocorre em minerais como rutilo,
ilmenita, titanita (esfeno), anastsio, perovskita etc. e em muitos outros minrios.
Seus compostos so encontrados em cinzas de carvo, em plantas e no corpo
humano. O Ti est presente em meteoritos, em espectros de estrelas e no Sol.
Algumas rochas obtidas durante a misso lunar com a Apolo 17 mostraram a
presena de 12,1% de Ti como TiO2; outras rochas, obtidas em outras misses
Apolo anteriores a esta, mostram porcentagens menores. No h indcios de
que o titnio seja txico ao ser humano; assim, por ser biocompatvel, ele e suas
ligas so usados em prteses diversas [3].
A ilmenita, do qual obtida a maior parte do titnio, um minrio preto
composto de xidos de ferro e titno (FeTiO3). O rutilo um xido de titnio,
TiO2, e dos trs xidos de titnio (rutilo, anatsio e brookita), ele o mais
abundante. Seus cristais so marrom-avermelhados ou vermelhos e so
comercializados como pedras semipreciosas. O quartzo pode conter rutilo,
formando lindos cristais de quartzo rutilados usados como joias [3].

A excelente relao resistncia/peso das ligas de titnio, combinada sua


rigidez e suas propriedades alta temperatura so fatores importante que
conduziram, a partir da dcada de 1950, a sua ampla (e crescente) aplicao na
indstria aeroespacial, apesar dos custos relativamente elevados para sua
obteno [2].
Ti forte como o ferro, mas 45% mais leve. Por outro lado, ele 60%
mais pesado do que o alumnio, mas cerca de duas vezes mais forte (mais
resistente deformao mecnica). As ligas de titnio com alumnio, ou
molibdnio, ou mangans, ferro e outros metais como vandio, tm grande
interesse industrial [3].
Alm disto, resistncia corroso em determinados meios especialmente
corrosivos (cido sulfrico e cloro, por exemplo), e suas propriedades a
temperaturas sub-zero fazem do titnio e suas ligas candidatos obrigatrios na
seleo de materiais para determinadas aplicaes [2].
De forma geral, titnio puro (sem elementos de liga), com resistncia
mecnica relativamente baixa, mas de fcil fabricao e processamento,
empregado para aplicaes onde resistncia corroso a considerao mais
importante na seleo [2].
Ligas de titnio so, em geral, empregadas em aplicaes visando
elevada resistncia relao resistncia/peso. Nestas aplicaes crticas,
reprodutibilidade de propriedades e nvel muito baixo de defeitos (incluses,
segregao etc.) requerido e, normalmente, o custo de processamento bem
mais elevado. A tendncia atual, nestas ligas, o desenvolvimento (alloy design)
de ligas especiais para aplicaes especficas [2].

Entre seus compostos, o de maior uso (95%) o dixido de titnio, TiO2,


na fabricao de tintas para edificaes e tambm nas de uso artstico
(especialmente nas tintas brancas), no s pela sua estabilidade, como tambm
pelo seu poder de cobertura. Encontra-se tambm em papis, pastas de dente,
plsticos etc [3].
2. Objetivos
Os principais objetivos deste trabalho consistem numa breve reviso
bibliogrfica a respeito do material metlico Titnio e suas ligais comerciais.
Dispondo das principais caractersticas desde o processamento at as
propriedades almejadas para a aplicao do material. Levantamento quanto ao
custo relativo em comparao a outros materiais tambm sendo objetivado.
3. Reviso Bibliogrfica
3.1 Obteno do Titnio
O titnio normalmente obtido a partir do nutilo (TiO 2), atravs do
processo Kroll. Neste processo, o xido convertido, inicialmente, em TiCl 4
(tetracloreto de titnio). Utiliza-se o magnsio, que tem maior afinidade pelo cloro
do que o titnio, para reduzir este cloreto, obtendo-se um produto poroso de
titnio (esponja) e cloreto de magnsio. Este cloreto decomposto
eletroliticamente e o cloro e o magnsio recirculados no processo [2].

Figura 1: Processamento do titnio (Processo Kroll) (Retirado de:


http://pt.slideshare.net/DanielMarques33/titanio-eng-metalurgica-e-de-materiais-uenf).

Os pedaos de esponja so compactados, com ou sem adio de


elementos de liga, para formar um eletrodo destinado refuso sob vcuo
(VAR). A refuso sob vcuo essencial para controlar a absoro de oxignio e
nitrognio do ar, extremamente perniciosos para as propriedades do titnio e
suas ligas. Dupla refuso sob vcuo pode ser empregada, quando refino e
homogeneidade elevados so requeridos [2].

Figura 2: Obteno do titnio metlico (Retirado de: Titnio e suas Ligas Andr Paulo
Tschiptschin METMAT, Apresentao de Slides).

3.2 Titnio e suas Ligas


temperatura ambiente, o Ti puro apresenta-se na fase alfa com estrutura
cristalina hexagonal compacta (HCP), a qual se transforma alotrpicamente a
882C na fase , cbica de corpo centrado (CCC) (Seagle, 1996) (Park, et al.,
2003) (Geetha, et al., 2009) [1].
A adio de elementos de liga visa basicamente a manuteno da fase
ou . A manipulao microestrutural das ligas de titnio por meio de tratamentos
trmicos baseia-se na nucleao e crescimento da fase a partir de ao se
resfriar o material. A transformao martenstica possvel quando a fase
resfriada rapidamente. Dois tipos de martensita podem ser formadas: '
(hexagonal compacta) e " (ortorrmbica) (Murakami, 1980) (Donachie Jr., 1988)
(Schneider, 2001) [1].
O titnio tem grande afinidade pelos elementos hidrognio, carbono,
nitrognio e oxignio, todos formadores de solues slidas intersticiais. A
presena destes elementos tende a aumentar a dureza e a resistncia. Uma vez
que o oxignio normalmente, o intersticial mais importante, comum expressar
o efeito total destes residuais como oxignio equivalente. A Figura 3 mostra o
efeito do oxignio equivalente em algumas propriedades do titnio.
importante observar que qualquer efeito benfico do oxignio nas propriedades
do titnio normalmente perdido acima de 300C [2].

Figura 3: Dureza e propriedades no ensaio de trao do titnio, em funo do oxignio


equivalente.

Como estes intersticiais reduzem a tenacidade do titnio e suas ligas,


tanto a temperatura ambiente como a baixas temperaturas, para aplicaes com
solicitaes extremas ou sub-zero recomendado o uso de ligas ELI (Extra-low
interstitial) com teores de intersticiais extremamente baixos [2].
Alm disto, a elevada solubilidade do oxignio causa um problema
peculiar no processamento do titnio e suas ligas. Alm da oxidao superficial,
normalmente esperada, o oxignio se difunde em uma camada superficial (alfacase) endurecendo-a, por soluo slida. Esta camada deve ser
necessariamente removida, se as melhores propriedades so desejadas [2].
Elementos estabilizadores da fase so: alumnio, oxignio, nitrognio e
carbono, que agem aumentando a temperatura de transio . Elementos
estabilizadores da fase diminuem a temperatura de transio e so
classificados como isomorfos ou eutetides. Os isomorfos so: molibdnio,
vandio, nibio, tntalo e tungstnio, e os eutetides so: ferro, cromo, silcio,
nquel, cobalto, cobre e mangans. Existem ainda os neutros, tais como o
zircnio e estanho (Bania, 1994) (Schneider, 2001) (Geetha, et al., 2009). A
Figura 4 apresenta diagramas de fases esquemticos para as classes isomorfo
e eutetide [1].

(a)

(b)

Figura 4: Diagramas de fases esquemticos para as duas classes de estabilizadores da


fase : (a) -isomorfo e (b) -eutetide (Mello, 2004).

Conforme a quantidade de fase e presente, as ligas podem ser


classificadas como ligas , ligas prximo de (near-), ligas +, ligas prximo
de (near-) e ligas (Mello, 2004) [1].

Figura 5: Diagrama de fases esquemtico para ligas de titnio (Mello, 2004).

As ligas so aquelas em que qualquer reteno da fase temperatura


ambiente no possvel, mesmo na forma metaestvel. A presena de
elementos estabilizadores da fase , como soluto na matriz de titnio
elevam as linhas de transformao /+ e +/, fazendo com que,
mesmo que a liga seja resfriada no campo +, a poro de fase
verificada esteja sempre esquerda da linha Ms/Mf temperatura
ambiente, sendo termodinamicamente instvel, transformando-se em .

As ligas near- contm elementos estabilizadores da fase , mas


apresentam elementos estabilizadores da fase em pequenas
quantidades. A presena de elementos estabilizadores da fase na liga
, mesmo em pequenas quantidades, faz com que a expanso do campo
+ seja o suficiente para permitir que uma pequena quantidade de fase
possa ser retida em temperatura ambiente, em equilbrio metaestvel,
permitindo a transformao martenstica da fase em (martensita de
estrutura HC) dentro de uma faixa muito limitada, obtida atravs de taxas
de resfriamento altas, a partir do campo +. Tais ligas contm de 1 a 2%
de estabilizadores e de 5 a 10% de fase (Mello, 2004) (Geetha, et al.,
2009).
5

As ligas + contm um ou mais elementos -estabilizadores adicionados


a um ou mais elementos -estabilizadores. Estas ligas so formuladas
para que a fase (HC) e a fase (CCC) coexistam temperatura
ambiente com quantidade de fase entre 10 e 50%.

As ligas near- so ligas com elementos estabilizadores da fase em


quantidade suficiente para que as linhas de transformao martenstica
passem abaixo da temperatura ambiente e para que a linha +/-transus
fique bem abaixo da temperatura de transformao alotrpica do titnio
puro. Estas ligas podem apresentar baixos teores de solutos
estabilizadores da fase , podendo assim serem trabalhadas dentro do
campo 800 C. A cintica da nucleao e crescimento da fase estvel
bastante lenta, permitindo a manuteno da fase metaestvel
temperatura ambiente sem necessidade de resfriamento rpido.

As ligas so ligas com concentraes de estabilizadores da fase


suficientes de modo que somente esta fase esteja em equilbrio
termodinmico temperatura ambiente, ou ainda, com cintica de
nucleao e crescimento de to baixa que no h a ocorrncia de ou
+, predominando a fase aps os tratamentos trmicos convencionais.
No entanto, nas ligas comerciais h sempre algum grau de precipitao
de durante o envelhecimento (Mello, 2004).

A fase secundria, obtida por envelhecimento, influencia diretamente o


nvel de resistncia mecnica. A precipitao fina desta fase no interior dos gros
aumenta significativamente seu valor, sendo que uma fina disperso destas
fases no interior dos gros afeta diretamente a tenacidade fratura e a
ductilidade da liga (Mello, 2004) [1].
A liga Ti-6Al-4V (Ti64), que ao final dos anos 70 era o material mais
utilizado nos EUA para a fabricao de dispositivos de implantes continua sendo
ainda a liga de titnio + mais comumente usada. A liga Ti64 foi a primeira liga
de titnio padronizada como material de implante pela ASTM (F-136-84). A sua
grande utilizao foi em razo da larga disponibilidade e em virtude das
propriedades apropriadas como: alta resistncia mecnica, menor mdulo de
elasticidade quando comparado com ao inox e ligas Co-Cr, boa
biocompatibilidade e excelente resistncia corroso. (Assis, 2006) (Geetha, et
al., 2009) [1].

Figura 6: Ligas comerciais e semicomerciais de titnio [4].

3.3 Microestrutura e Propriedades


Partindo das possveis estruturas das ligas de titnio, assim como dos
elementos estabilizadores das respectivas fases, as propriedades destas ligas
regida a partir do teor dos mesmos e da respectiva microestrutura final do
material.

Figura 7: Relao entre as possveis ligas a partir da concentrao de estabilizadores da


fase beta [4].

Algumas das caractersticas e propriedades mais importantes para estas


ligas so diretamente relacionadas com a fase presente, sendo ela quanto fase
alfa ou beta apresentar.
Numa proporo tal que, quanto mais fase alfa presente estiver na liga,
as propriedades como de resistncia fluncia e soldabilidade sero
relativamente superiores, e, por outro lado, quanto mais fase beta presente
conter, propriedades como a capacidade de sofrer tratamento trmico,
resistncia mecnica, dureza, e at mesmo a prpria densidade, sero
aprimoradas. A Figura 8 apresenta esquematicamente as caractersticas em
funo das fases presentes.
Ligas de titnio tipo e near- possuem alta resistncia mecnica, boa
conformabilidade e alta temperabilidade. Essas ligas oferecem uma combinao
de baixo mdulo de elasticidade com superior resistncia corroso. Projeto de
ligas associado a controle de processamento termomecnico tm permitido a
produo de ligas destinadas a implantes com propriedades otimizadas (Long,
etal., 1998) (Assis, 2006) [1].
Embora as fases e , isoladamente, apresentem baixa resistncia
mecnica, as interfaces / constituem uma barreira eficiente ao movimento das
discordncias e propagao de trincas no interior dos gros de ou de . a
distribuio da fase primria que exerce as maiores influncias sobre as
propriedades mecnicas. Quando esta se encontra na forma de plaquetas (ou
de Widmansttten), ela particularmente favorvel resistncia mecnica, mas
prejudicial ductilidade da liga. Quando sua morfologia equiaxial ou globular,
ela geralmente benfica ductilidade em trao, reduzindo, porm, a
resistncia mecnica (Mello, 2004) [1].

Figura 8: Propriedades e caractersticas dependentes das fases presentes nas ligas de


titnio comerciais [4].

Para o caso das ligas de titnio binrias com a fase beta estabilizada,
pode-se haver diferentes morfologias destas fases distribudas ao longo da
microestrutura.
A partir da quantidade de elementos estabilizadores presentes e do
tratamento trmico na qual a liga foi submetida, tem-se transformaes do tipo
simples (partindo de uma condio de diagrama isomorfo) ou uma transformao
do tipo eutetide, conforme representado na Figura 9 a seguir:

Figura 9: Variao microestrutural da liga Ti-6Al-4V sob diferentes condies. (a)


Partindo do diagrama Beta-Isomorfo; (b) Partindo do diagrama Beta-Eutetide; as
microestruturas superiores foram obtidas a partir de tmpera, por outro lado, as
microestruturas inferiores foram obtidas a partir de resfriamento lento [4].

Diferentes condies microestruturais afetam significativamente as


propriedades mecnicas e intrnsecas das ligas de titnio. A morfologia das fases
ao final do tratamento trmico d tais caractersticas importantes, como por
exemplo as microestruturas constitudas de morfologia equiaxial geralmente
apresentar melhores propriedades de ductilidade, resistncia mecnica, melhor
tolerncia de fadiga de baixo ciclo, etc. J para as microestruturas aciculares,
estas apresentaro alto valor de tenacidade fratura e boa resistncia fluncia.

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Figura 10: Diferentes morfologias de microestruturas sob diferentes condies de


tratamento trmico para a liga Ti-6Al-4V [4].

Devido ao endurecimento causado pelos elementos estabilizadores da


fase beta nas ligas de titnio, possvel co-relacionar a propriedade de
resistncia fadiga com os aos baixa liga em condio de temperados e
revenidos. O grfico a seguir apresenta a quantidade de ciclos e a tenso
mxima suportada para diferentes ligas de titnio comerciais.

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Figura 11: Diferentes ligas de titnio sob avaliao da vida em fadiga para diferentes
tenses admissveis [4].

Embora que os intersticiais causem relativo aumento de resistncia


mecnica nas ligas de titnio, deve-se levar em considerao o alto risco a
fragilizao e a perda de ductilidade causados pelos mesmos quando presentes
em certas quantidades.

Figura 12: Concentrao de instersticiais em relao s propriedades das ligas de titnio


[4].

3.4 Custo Relativo e Disponibilidade


Os pases com as maiores reservas conhecidas de minrios de titnio so,
em ordem decrescente: Austrlia, frica do Sul, Canad, Noruega e Ucrnia,
que juntos so responsveis por aproximadamente 86% das reservas
conhecidas. O Brasil produz parte do dixido de titnio que consome, mas
importa cerca de 30% das suas necessidades aparentes.
O metal em p a 99,95% custa cerca de US$ 200/kg. O produto comercial
em forma de esponja pode ser adquirido a cerca de US$ 10/kg (Maio/2006).
Desta esponja fundida em atmosfera inerte, produz-se lingotes, chapas etc. No
comrcio, esses produtos finais podem ser adquiridos a cerca de US$ 100/kg.
Atualmente,
segundo
o
site
americano
(http://www.infomine.com/investment/metal-prices/ferro-titanium/), o preo do

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Ferro-Titnio vem sofrendo uma queda, chegando a cotar aproximadamente


US$ 4,98/kg.
A economia do titnio no Brasil pouco valorizada e apenas emergente
para grandes empresas e investidores estrangeiros. Recentemente a Alcoa
comprou aes de uma fornecedora de titnio na qual ir movimentar o mercado
automobilstico e aeronutico nos prximos anos.
Jazidas contendo minerais de titnio foram descobertas e postas em leilo
no estado de Gois por cerca de R$10 milhes de reais. Terras nunca antes
exploradas.
Outro estado portador de titnio para explorao o estado de Minas
Gerais. Porm pouco ou quase nada se h em investimentos e produo, assim
como polticas para o desenvolvimento da explorao no Brasil, sendo tal setor
de tamanha importncia no desenvolvimento tecnolgico de diversas reas.
4. Aplicaes e Concluses
Diversas so as possibilidades do emprego das ligas de Titnio
atualmente, desde aplicaes simples at as mais complexas. Tal emprego ser
definitivamente dito pelas propriedades a serem requeridas, e assim, para uma
determinada composio da liga a ser utilizada.
Levando em considerao ao custo relativo da aplicao na qual ser
submetida, bem como o processo de fabricao a ser utilizado, e, ao final a
microestrutura resultante, as ligas de titnio se sobrepe em diversos quesitos
nos quais outros materiais eventualmente poderiam ser aplicados, embora que
fossem necessrias outras caractersticas e intervenes ao longo do tempo.
Existem cerca de 40 tipos de ligas de titnio, sendo 8 as mais utilizadas
comercialmente com fins em aplicaes, sendo elas:

Titnio puro (Classificao ASTM Grade 2, 3 e 4)


Liga Ti-5Al-2.5Sn
Liga Ti-6Al-4V
Liga Ti-8Al-1Mo-1V
Liga Ti-6Al-6V-2Sn
Liga Ti-13V-11Cr-3Al

As principais aplicaes das ligas de titnio correspondem em grande


maioria ainda no setor aeroespacial (em componentes para avies e turbinas
jato) e na biomedicina (com a utilizao das ligas para implantes). A Liga mais
comercializada e aplicvel em diversos setores consiste da Ti-6Al-4V.
A tabela a seguir lista algumas outras eventuais aplicaes do titnio e
suas ligas em diversos setores industriais e at mesmo de esportes.

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Figura 13: Aplicaes gerais das ligas de titnio nos diversos setores [4].

5. Referncias
[1] Duvaizem, Jos Helio - obteno de ligas base de titnio-nibio-zircnio
processados com hidrognio e metalurgia do p para utilizao como
biomateriais IPEN (SO PAULO, 2013).
[2] Aos e Ligas especiais / Andr Luiz da Costa e Silva, Paulo Mei. 2ed.
Sumre, SP : Eletrometal S.A. Metais Especiais, 1988.
[3] Peixoto, Eduardo M. Alves (Revista Qumica Nova na Escola, N23
Maio/2016); http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc23/a14.pdf - Instituto de
Qumica/USP.
[4] Titnio e suas Ligas Andr Paulo Tschiptschin METMAT, Apresentao
de
Slides

(Acessado
em:
www.pmt.usp.br/pmt2402/Titnio%20e%20suas%20ligas.pdf).
[5]
http://economia.uol.com.br/noticias/reuters/2015/03/09/alcoa-comprarafornecedora-de-titanio-rti-com-foco-em-segmento-aeroespacial.htm
[6] http://www.infomine.com/investment/metal-prices/ferro-titanium/

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