23455

Joo Pedro Lavinas Queiroz
Remoo de Mangans de guas e Efluentes por

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA
Precipitao
Dissertao de Mestrado
Dissertao apresentada como requisito parcial para
obteno do ttulo de Mestre pelo Programa de Psgraduao em Engenharia de Materiais e de
Processos
Qumicos
e
Metalrgicos
do
Departamento de Engenharia de Materiais da PUCRio.
Orientador: Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira
Rio de Janeiro
Abril de 2013
Remoo de Mangans de guas e Efluentes por
Precipitao
Dissertao apresentada como requisito parcial para

obteno do ttulo de Mestre pelo Programa de Psgraduao em Engenharia de Materiais e de Processos
Qumicos e Metalrgicos do Departamento de Engenharia
de Materiais da PUC-Rio. Aprovada pela Comisso
Examinadora abaixo assinada.
Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira

Orientador e Presidente
Departamento de Engenharia de Materiais - PUC-Rio
Profa. Ldia Yokoyama

Universidade Federal do Rio de Janeiro
Profa. Marcia Walquiria de Carvalho Dezotti

COPPE - UFRJ
Prof. Jos Eugenio Leal

Coordenador Setorial de Ps-Graduao do Centro Tcnico Cientfico da
PUC-Rio
Rio de Janeiro, 09 de abril de 2013
Todos os direitos reservados. proibida a reproduo total

ou parcial do trabalho sem autorizao da universidade, do
autor e do orientador.

Graduou-se em Qumica industrial na USS (Universidade
Severino Sombra) em 2010, desenvolvendo o projeto sobre a
anlise do teor de fluoretos na gua de abastecimento
pblico do municpio de Vassouras RJ, estudando e
analisando o impacto do teor de fluoretos na sade bucal da
populao.
Ficha Catalogrfica
Remoo de mangans de guas e efluentes

industriais por precipitao / Joo Pedro Lavinas Queiroz ;
orientador: Luiz Alberto Cesar Teixeira
108 f. : il. (color.) ; 30 cm
Dissertao
(mestrado)-Pontifcia
Universidade
Catlica do Rio de Janeiro, Departamento de Engenharia
de Materiais, 2013.
Inclu referncias bibliogrficas.
1. Engenharia de materiais Teses. 2. Mangans. 3.

Processos oxidativos. 4. Remoo de mangans. 5.
Precipitao. 6. Precipitao de mangans. I.
Teixeira, Luiz Alberto Cesar. II. Pontifcia
Universidade Catlica do Rio de Janeiro.
Departamento de Engenharia de Materiais. III.
Ttulo.
CDD:620.11
Dedico este trabalho as pessoas mais importantes da minha vida, meus pais Jorge
e Rita.
Vocs deixaram seus sonhos para que eu sonhasse.
Derramaram lgrimas para que eu fosse feliz.
Perderam noites de sono para que eu dormisse tranquilo.
Acreditaram em mim apesar dos meus erros.
Ser educador ser um poeta do amor.
Jamais esqueam que eu levarei para sempre
Um pedao do seu ser dentro do meu prprio ser.
Augusto Cury
Agradecimentos
Agradeo ao meu orientador Professor Luiz Alberto Cesar Teixeira pelo estmulo
e parceria para a realizao deste trabalho.
Ao CNPq e PUC-Rio, pelos auxlios concedidos, sem os quais este trabalho no
poderia ter sido realizado.
Aos meus pais, pela educao, amor, carinho e dedicao em todas as horas.
A minha Tia Ana Anglica e prima Mariana pelo apoio, pacincia e dedicao
nesses dois anos.
Aos meus avs que sempre acreditaram e me deram motivao em todos os
momentos.
A minha famlia pelo apoio e conselho em todos os momentos.
Ao amigo Antnio pela pacincia e sua amizade, em todos os momentos.
Aos amigos Jean, Jerson, Jose, Rafaela, Rosana e Meryelen, pela amizade a ajuda
em todos os momentos.
Aos meus colegas da PUC-Rio.
Aos professores que participaram da Comisso Examinadora.
A todos os professores e funcionrios do Departamento pelos ensinamentos e pela
ajuda.
A todos que de uma forma ou outra me estimularam ou me ajudaram.
Resumo
Queiroz, Joo Pedro Lavinas; Teixeira, Luiz Alberto Cesar. Remoo de
Mangans de guas e Efluentes por Precipitao. Rio de Janeiro, 2013.
108p. Dissertao de Mestrado - Departamento de Engenharia de Materiais,
Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro.
Metais quando presentes em concentraes elevadas podem causar danos
no s a sade do homem como tambm ao meio ambiente, o metal na condio
de contaminante abordado neste estudo foi o mangans sendo este importante
vida, mas ao mesmo tempo considerado um contaminante. Sua presena em guas
no se d somente pela ao do homem, podendo este ser encontrado
naturalmente em concentraes de at 10 mg/L, embora raramente essa
concentrao exceda 1 mg/L. Os agentes responsveis por essa concentrao
natural de mangans so minerais provenientes do solo e subsolo contendo
mangans em sua estrutura. O trabalho desenvolvido estudou a remoo de

mangans (II) em sua forma precipitada utilizando-se da adio de determinadas
substncias: Oxignio, Perxido de Hidrognio, Hipoclorito de Sdio, Hipoclorito
de Sdio e Perxido de Hidrognio, SO2 e Oxignio, SO2 e Perxido de
Hidrognio, Carbonato de Sdio e por fim cido de Caro, para identificar dentre
estes processos um com maior eficincia na remoo de guas e efluentes na sua
forma precipitada. Os resultados foram obtidos a partir do tratamento de uma
soluo sinttica com concentrao inicial de 10 mg/L de mangans (II), cujo
objetivo foi desenvolver caminhos para que este pudesse ser removido na sua
forma precipitada e tambm para enquadramento deste efluente na legislao
brasileira (CONAMA n 430/2011), que estabelece concentrao mxima de 1,0
mg/L de mangans (II) em guas de Classes 1 e 2. Os ensaios foram realizados em
pH 6, 7, 8, 9 e 10 e com utilizao dos oxidantes em dosagens com excesso de
100% e 300%. Dentre os testes realizados, os testes com a utilizao de
Hipoclorito de Sdio, Hipoclorito de Sdio e Perxido de Hidrognio, SO2 e Ar,
SO2 e Perxido de Hidrognio, Carbonato de Sdio e cido de Caro
apresentaram eficincia na remoo de Mangans (II), atingindo-se concentraes
finais de mangans inferiores 0,01 mg/L em alguns casos. Verificou-se tambm
grande dependncia do pH para precipitao, essa ocorrendo em grande parte
somente em valores de pH superiores a 7.
Palavras-chave
Mangans; processos oxidativos; remoo de mangans; precipitao;
precipitao de mangans.
Abstract
Queiroz, Joo Pedro Lavinas; Teixeira, Luiz Alberto Cesar (Advisor).
Manganese Removal of Water and Wastewater by Precipitation. Rio de
Janeiro, 2013. 108p. MSc. Dissertation - Departamento de Engenharia de
Materiais, Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro.
Dissolved metals when present in elevated concentrations can cause damage
not only to man's health but also to the environment. The metal in the condition of
contaminant to be addressed in this study is the manganese which, although being
important to life, is also considered a contaminant. Its presence in the water is not
only a consequence of man's actions, it being able to be found naturally in
concentrations of up to 10 mg/L, although this concentration rarely exceeds 1
mg/L. The agents responsible for this natural concentration of manganese are
minerals from the soil and the underground containing manganese in its structure.
The work developed studied the removal of manganese (II) in its precipitated
form using the addition of determinated substances, such as: Oxygen, Hydrogen
Peroxide, Sodium Hypochlorite, Sodium Hypochlorite and Hydrogen Peroxide,
SO2 and Air, SO2 and Hydrogen Peroxide, Sodium Carbonate and finally Caro's
Acid, to identify among these processes one with more efficiency in the removal
of manganese from waters and effluents in its precipitated form. The results
discussed were obtained from the treatment of a synthetic solution with initial
concentration of 10 mg/L of manganese (II), whose objective was to develop
paths so it could be removed in its precipitated form and also for the framework of
the effluent in the Brazilian legislation (CONAMA n 430/2011), that establishes
maximum concentration of 1 mg/L of manganese (II). The experiments were
performed in pH 6, 7, 8, 9 and 10 and with utilization of the oxidants in
stoichiometric dosages with excess of 100% and 300%. Among the tests
performed, the tests with the use of Sodium Hypochlorite, Sodium Hypochlorite
and Hydrogen Peroxide, SO2 e Air, SO2 and Hydrogen Peroxide, Sodium
Carbonate and Caro's Acid presented efficiency in the removal of Manganese (II),
reaching final concentrations of manganese inferior to 0,01 mg/L in some cases.
Great dependency on the pH to precipitation was verified, this happening in great
part only in elevated values of pH, these values being superior to 7. It can also be
verified in some cases that the concentration of the chemical reagent utilized can
have influence over the precipitation of Manganese.
Keywords
Manganese; oxidative processes; manganese removal; precipitation;
manganese precipitation.
Sumrio
1 Introduo
20
2 Objetivos
23
3 Reviso Bibliogrfica
24
3.1. Metais
24
3.1.1. Toxicologia Dos Metais
24
3.1.2. Processos Utilizados Para Remoo de Metais de guas
25
3.1.2.1. Precipitao de Hidrxidos
25
3.1.2.2. Troca Inica
26
3.1.2.3. Reduo Eletroltica
26
3.1.2.4. Precipitao de Carbonatos
27
3.1.2.5. Precipitao de Sulfetos
27
3.2. Mangans
28
3.2.1. Propriedades Fsicas e Qumicas do Mangans
28
3.2.2. Fontes Naturais de Mangans
30
3.2.3. Possvel Gerao de Efluentes Contendo Mangans
31
3.2.4. Toxicologia do Mangans
32
3.3. Legislao Vigente Sobre a Qualidade de guas e Efluentes

Industriais
33
3.4. Processos Utilizados Para Remoo de Mangans de guas
34
3.4.1. Precipitao (Convencional) Hidroltica do Mn(OH) 2
34
3.4.2. Precipitao Oxidante do Mangans (com H2O2, H2SO5, O2,

O3, NaClO e SO2/O2)
36
3.4.2.1. Perxido de Hidrognio (H2O2)
36
3.4.2.2. cido de Caro (H2SO5)
39
3.4.2.3. Oxignio (O2)
40
3.4.2.4. Oznio (O3)
41
3.4.2.5. Hipoclorito de Sdio e Perxido de Hidrognio
41
3.4.2.6. Dixido de Enxofre e Oxignio (SO 2/O2)
42
3.4.2.7. Precipitao de Carbonato
43
3.4.2.8. Precipitao de Sulfeto
43
4 Materiais e Mtodos
45
4.1. Procedimento Experimental e Equipamentos
45
4.1.1. Testes Com a Adio de Oxignio
46
4.1.2. Testes Com a Adio de Perxido de Hidrognio
46
4.1.3. Testes Com a Adio de Hipoclorito de Sdio
47
4.1.4. Testes Com Oxignio Singlete Gerado Pela Adio de

Hipoclorito de Sdio e Perxido de Hidrognio
48
4.1.5. Testes Com a Adio de Metabissulfito de Sdio e Oxignio
48
4.1.6. Testes Com a Adio de Metabissulfito de Sdio e Perxido

de Hidrognio
49
4.1.7. Testes Com a Adio de Carbonato de Sdio
50
4.1.8. Testes Com a Adio de cido de Caro
50
4.2. Caracterizao das Amostras
51
4.2.1. Determinao de Mangans Por Espectrofotometria
51
4.2.2. Difrao de Raios X
51
5 Resultados
52
5.1. Testes Com a Injeo de Oxignio
52
5.2. Testes Com a Adio de Perxido de Hidrognio
54
5.3. Testes Com a Adio de Hipoclorito de Sdio
58
5.4. Testes Com Oxignio Singlete Gerado Pela Adio de

64
5.5. Testes com a adio de Metabissulfito de Sdio e Oxignio
70
5.6. Testes Com a Adio de Metabissulfito de Sdio e Perxido de

Hidrognio
77
5.7. Testes Com a Adio de Carbonato de Sdio
82
5.8. Testes Com a Adio de cido de Caro
88
5.9. Erro Experimental
95
5.10. Difrao de raios-X
96
6 Discusso de Resultados
97
6.1. Testes Com a Adio de Oxidante
98
6.1.1. Efeito do Excesso de Oxidante
99
6.1.2. Efeito do pH
100
6.2. Teste Com a Adio de Carbonato de Sdio
100
6.2.1. Efeito do Excesso de Carbonato de Sdio
100
6.2.2. Efeito do pH
101
7 Concluses
102
8 Referncias Bibliogrficas
104
9 Apndices
107
9.1. Apndice A: Difratograma de Precipitado Hipoclorito de Sdio
107
9.2. Apndice B: Difratograma de Precipitado cido de Caro
107
9.3. Apndice C: Difratograma de Precipitado Carbonato de Sdio
108
Lista de figuras
Figura 1- Diagrama de predominncia do mangans a 25C.

Calculado com o programa HSC para [Mn2+] = 0,1 molar.
35
Figura 2- Diagrama eH pH de predominncia do mangans em gua

a 25C. Calculado com o programa HSC para [Mn2+] = 1x10-5
molar.
Figura
36
3-
Soluo
sinttica
contendo
mangans
(II)
com
concentrao de 10 mg/L.
46
Figura 4- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de

oxignio, T = 25C, t = 60 minutos.
53
Figura 5- Precipitao de mangans (II) por oxignio em pH 10.
54

perxido de hidrognio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
56
Figura 7- Precipitao de mangans (II) por perxido de hidrognio

(excesso de 100%) em pH 9.
57
Figura 8- Precipitao de mangans (II) por perxido de hidrognio

57

hipoclorito de sdio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
59
Figura 10- Precipitao de mangans (II) por hipoclorito de sdio

60

60

61

61

62

hipoclorito de sdio (excesso de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.
63
Figura 16- Efeito da concentrao de hipoclorito de sdio na

precipitao de mangans (II), T = 25C, t = 60 minutos.
64

hipoclorito de sdio e perxido de hidrognio (excesso de 100%), T
= 25C, t = 60 minutos.
66
Figura 18- Precipitao de mangans (II) por hipoclorito de sdio e

perxido de hidrognio (excesso de 100%) em pH 9.
67
Figura 19- Precipitao de mangans (II) por hipoclorito de sdio e

perxido de hidrognio (excesso de 100%) em pH 10.
67

hipoclorito de sdio e perxido de hidrognio (excesso de 300%), T
69
Figura 21- Efeito da concentrao de hipoclorito de sdio e perxido

de hidrognio na precipitao de mangans (II), T = 25C, t = 60

minutos.
70

metabissulfito de sdio e oxignio (excesso de 100%), T = 25C, t =
60 minutos.
72
Figura 23- Precipitao de mangans (II) por metabissulfito de sdio

e oxignio (excesso de 100%) em pH 7.
73

73

74

74

metabissulfito de sdio e oxignio (excesso de 300%), T = 25C, t =
60 minutos.
75
Figura 28- Efeito da concentrao de metabissulfito de sdio e

oxignio na precipitao de mangans (II), T = 25C, t = 60 minutos.
metabissulfito de sdio e perxido de hidrognio (excesso de 100%),
76
T = 25C, t = 60 minutos.
78

e perxido de hidrognio (excesso de 100%) em pH 9.
79

e perxido de hidrognio (excesso de 100%) em pH 10.
79

metabissulfito de sdio e perxido de hidrognio (excesso de 300%),
81
Figura 33- Efeito da concentrao de metabissulfito de sdio e

perxido de hidrognio na precipitao de mangans (II), T = 25C, t
= 60 minutos.
82

carbonato de sdio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
84
Figura 35- Precipitao de mangans (II) por carbonato de sdio

85

85

86

carbonato de sdio (excesso de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.
87
Figura 39- Efeito da concentrao carbonato de sdio na

88

cido de Caro (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
90
Figura 41- Precipitao de mangans (II) por cido de Caro (excesso

de 100%) em pH 9.
91
Figura 42- Precipitao de mangans (II) por cido de Caro (excesso

de 100%) em pH 10.
91

cido de caro (excesso de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.
92
Figura 44- Efeito da concentrao cido de caro na precipitao de

mangans (II), T = 25C, t = 60 minutos.
93
Figura 45- Diagrama de predominncia do mangans a 25C.

Calculado com o programa HSC para [Mn2+] = 1x10-4 molar e [C] =
1x10-2 molar.
98
Lista de tabelas
Tabela 1 - Solubilidade do Mn(OH)2.
26
Tabela 2 - Estados Oxidativos do Mangans.
29
Tabela 3 - Minerais de Mangans mais Comuns.
31
Tabela 4- Distribuio eletrnica nos orbitais moleculares (*) do

oxignio no estado excitado singlete ( 1g,
g+) e no estado
fundamental triplete ( g-).
42
Tabela 5- Dados termodinmicos para remoo de mangans (II)

com oxignio.
52
Tabela 6- Resultados obtidos atravs da precipitao de mangans

(II) a partir da utilizao de oxignio, T = 25C, t = 60 minutos.
53
Tabela 7- Dados termodinmicos para a remoo de mangans (II)

com perxido de hidrognio.
55

(II) a partir da utilizao de perxido de hidrognio (excesso de
100%), T = 25C, t = 60 minutos.
55
Tabela 9- Dados termodinmicos para a remoo de mangans (II)

com hipoclorito de sdio.
58

(II) a partir da utilizao de hipoclorito de sdio (excesso de 100%),
59

(II) a partir da utilizao de hipoclorito de sdio (excesso de 300%),
62

com oxignio singlet.
65

(II) a partir da utilizao de hipoclorito de sdio e perxido de
hidrognio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
(II) a partir da utilizao de hipoclorito de sdio e perxido de
65
68

com metabissulfito de sdio e oxignio.
71

(II) a partir da utilizao de metabissulfito de sdio e oxignio
(excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
71

75

com metabissulfito de sdio e perxido de hidrognio.
77

(II) a partir da utilizao de metabissulfito de sdio e perxido de
78

80

com carbonato de sdio.
83

(II) a partir da utilizao de carbonato de sdio (excesso de 100%), T
83

(II) a partir da utilizao de carbonato de sdio (excesso de 300%), T
86

com cido de Caro.
89

(II) a partir da utilizao de cido de Caro (excesso de 100%), T =
25C, t = 60 minutos.
89

(II) a partir da utilizao de cido de Caro (excesso de 300%), T =
92
Tabela 27- Resultados dos experimentos realizados para remoo

de mangans (II) atravs de sua precipitao.
93
Tabela 28- Resultados de triplicatas obtidos atravs da precipitao

de mangans (II) a partir da utilizao hipoclorito de sdio (excesso
de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
95
20
1
Introduo
Nos ltimos anos tem-se visto uma crescente preocupao com o meio
ambiente, sendo a escassez de gua em regies e sua contaminao pelo homem
um tema de grande importncia.
Durante o processo de uma indstria como se sabe, alm de produtos que

so gerados e que possuem aplicaes e mercado, h tambm a gerao de
subprodutos que no possuem aplicaes e so tratados como resduos. Em
particular os efluentes lquidos se no forem recirculados no processo tem de ser

descartados em corpos hdricos. Porm tais corpos dgua so de fundamental
importncia para os usos mltiplos da gua, sem mencionar tambm sua
importncia ambiental. Por isso, se faz necessrio um tratamento do efluente
oriundo da indstria antes do mesmo ser despejado, de forma que este efluente
atenda aos requisitos legais impostos pelos rgos de controle ambiental.
Podemos tambm mencionar que devido a imposies dos rgos de

controle ambiental, em alguns estados, toda indstria tem de realizar seu descarte
a montante do seu ponto de coleta de gua. Assim, caso haja o despejo de efluente
contaminado, a indstria no somente estaria causando impactos ao rio e a todos
que o utilizam, mas tambm prejudicando o seu prprio processo, uma vez que
para a grande maioria dos processos faz-se necessria a utilizao de gua com
qualidade elevada.
Dentre os contaminantes comummente presentes em efluentes industriais

pode-se citar os metais. Alguns elementos so importantes na dieta do ser
humano; sua deficincia no organismo pode acarretar em uma srie de
complicaes; e a presena destes de vital importncia para animais e para o
crescimento de vegetais. Porm, quando ingeridos em quantidades acima do
21
recomendado, seja instantaneamente ou por determinado perodo de tempo, um

dos efeitos pode ser a deposio destes metais no tecido sseo e gorduroso.
O metal na condio de contaminante de efluentes e guas a ser abordado no

presente estudo o mangans, sendo este considerado um elemento essencial e ao
mesmo tempo um micro-contaminante. Segundo Aziz e Smith (1992), a presena
de mangans em guas no se deve somente pela ao do homem, podendo ser
este encontrado naturalmente em guas em concentraes de at 10 mg/L, embora
raramente exceda 1 mg/L. Os agentes responsveis por essa concentrao natural
de mangans encontrada em rios so minerais provenientes do solo e subsolo
contendo esse metal na sua estrutura.
A principal forma na qual o mangans se encontra como o mineral

pirolusita, que tem situao importante no Brasil, no s pelas reservas existentes

como tambm pela sua importncia na produo de compostos e ferroligas. O
espectro de consumo ainda abrange a produo de pilhas eletrnicas, cermica,
ligas especiais, produtos qumicos e outros (Costa e Figueiredo, 2001).
O mangans um metal distribudo nos ambientes geolgicos na forma de

xido, hidrxido, silicatos e carbonatos. Porm, os xidos constituem as mais
importantes fontes comerciais, tais como: pirolusita (MnO2) e uma forma coloidal,
psilomelana, manganita (Mn2O3H2O) e hausmannita (Mn3O4) (Costa e Figueiredo,
2001).
A presena, natural ou por contaminaes, de mangans nos mananciais que

so utilizados para potabilizao uma questo que merece ateno para
aperfeioamento de sua remoo dentro das estaes de tratamento (ETAs). O
motivo principal reside nos processos convencionais de tratamento, onde se utiliza
apenas o cloro (Cl2) para a pr-oxidao de ons de ferro e mangans com vistas
precipitao desses metais no tratamento, alm de matria orgnica dissolvida.
Atualmente a tendncia da tecnologia no mais utilizar o cloro nessa etapa face
ao risco de reao com substncias orgnicas dissolvidas e formao de
compostos organoclorados (de elevada toxicidade). H que se buscar outros
sistemas oxidantes, alternativos ao cloro, que alm de cumprir os objetivos de
22
oxidar matria orgnica dissolvida e o ferro, possam tambm oxidar e precipitar
adequadamente o mangans.
23
2
Objetivos
O presente trabalho teve como principal objetivo investigar a remoo de

mangans de guas e efluentes industriais mediante sua oxidao e precipitao
como xido de mangans (MnO2) ou carbonato de mangans (MnCO3),
realizando uma comparao entre a eficincia dos processos oxidativos
empregados para a sua remoo o enquadrando dentro dos limites de gua para
consumo humano exigidos pelos rgos ambientais e legislao em vigor no Pas
de 0,1 mg/L.
Em particular, avaliar e determinar para concentrao inicial fixada de

mangans de 10 mg/L, os parmetros timos para remoo de metal de guas e
efluentes industriais: pH, razo molar entre o oxidante e o metal, em tempos de
reao de at uma hora.
24
3
Reviso Bibliogrfica
3.1.
Metais
3.1.1.
Toxicologia Dos Metais
Existem em uso no mundo vrios metais ou mesmo elementos que atuam
como estes que so considerados txicos para o homem, incluindo Hg, Cd, Pb,
As, Mn, Tl, Cr, Ni, Se, Te, Sb, Be, Co, Mo, Sn, W e V. Dentre estes, os dez
primeiros so os de maior utilizao industrial, e por isto, so os mais estudados
sob o ponto de vista toxicolgico. Estes elementos reagem com ligantes difusores,
com macromolculas e com ligantes presentes em membranas lhes conferindo
propriedades de bioacumulao, biomagnificao na cadeia alimentar, persistncia
no ambiente e distrbios nos processos metablicos. Bioacumulaes e
biomagnificaes se encarregam de transformar concentraes normais em
concentraes txicas para diferentes espcies e para o homem. A persistncia
garante efeitos a longo prazo, mesmo sendo interrompida a emisso destes
(Tavares e Carvalho, 1992).
Muitos metais so essenciais vida na Terra, estando concentraes naturais

destes dentro da faixa de parte por milho (ppm) ou at mesmo parte por bilho
(ppb). Outros metais no possuem ou exercem funo alguma no ciclo vital dos
seres vivos (Tavares e Carvalho, 1992).
A toxicidade de metais uma questo de dose e tempo de exposio, da

forma fsica e qumica do elemento e da via de administrao/absoro. O carter
txico de uma dada forma qumica especfica de um elemento numa determinada
forma fsica depende da interao com o organismo humano que ocorre em trs
estgios: 1) estgio de entrada e absoro; 2) estgio no organismo onde
25
transporte, distribuio, acumulao, biotransformao e efeito ocorrem; e 3)

estgio de sada do organismo. Em cada um desses estgios se encontra o
elemento em diferentes formas fsicas e qumicas, apropriadas para interagir com
as caractersticas anatmicas e propriedade fisiolgicas dos rgos ou sistemas
(Tavares e Carvalho, 1992).
A absoro tanto qualitativa quanto quantitativa, difere no trato

gastrointestinal (exposio atravs de bebidas e alimentos), nos pulmes
(exposio a ar contaminado) e na pele (exposio por contato externo) (Tavares e
Carvalho, 1992).
3.1.2.
Processos Utilizados Para Remoo de Metais de guas
Nos processos convencionais para a remoo de metais de guas e efluentes

esto includos processos como Precipitao Qumica, Troca Inica e Reduo
Eletroqumica (Barakat, M. A., 2011). Os mais relevantes dos mtodos citados
anteriormente sero abordados nos tpicos seguintes, nos quais ser possvel dar
foco maior a cada processo separadamente.
3.1.2.1.
Precipitao de Hidrxidos
A Precipitao Hidroltica ou Precipitao de Hidrxidos dentre os
processos existentes a mais utilizada para remoo de metais de guas e efluentes.
A tcnica pela qual funciona a reao se d pela adio de uma base ao efluente
cido ou neutro, sendo esta base normalmente hidrxido de sdio (NaOH) ou
hidrxido de clcio (Ca(OH)2), ocasionando assim a formao e precipitao do
hidrxido do metal desejado que se encontrava dissolvido no efluente.
M2+ + 2 OH- M(OH)2(s)
(1)
O fator que merece ateno especial na realizao deste processo o pH,

sendo este de extrema importncia tendo grande influencia na solubilidade dos
26
metais presentes no efluente. Na Tabela 1 pode-se observar, por exemplo, a

influencia do pH na solubilidade de mangans.
Tabela 1 - Solubilidade do Mn(OH)2.

Precipitao de Mn(OH)2 KS0 = 1,5 x 10E-13
pH
[OH-]
[Mn2+] Molar
[Mn2+] mg/L
7
8
9
1,00E-07
1,00E-06
1,00E-05
1,50E+01
1,50E-01
1,50E-03
8,25E+05
8,25E+03
8,25E+01
1,50E-05
8,25E-01
10
1,00E-04
Fonte: dos Santos, J. S., 2004.
3.1.2.2.
Troca Inica
A troca inica outro processo utilizado com sucesso na remoo de metais

presentes em guas e efluentes. A troca inica consiste basicamente na troca de
ons presentes em uma soluo (contaminantes) por outros ons, estes presentes
em uma resina (Barakat, M. A., 2011).
O trocador inico uma membrana slida podendo esta ser orgnica, que
possui a capacidade de trocar ction ou nions com a soluo ou efluente do qual
se deseja remover metais. A desvantagem que pode ser encontrada neste mtodo
que solues com concentraes elevadas podem saturar de forma muito rpida
esse trocador, fazendo com que o processo perca eficincia (Barakat, M. A.,
2011).
3.1.2.3.
Reduo Eletroltica
A Reduo Eletroltica um processo no qual se utiliza de energia eltrica,
passando uma corrente eltrica por uma soluo de metais atravs de um catodo e
um anodo insolvel. ons metlicos carregados positivamente so atrados a
catodos carregados negativamente deixando para trs um depsito de metal que
pode ser removido e recuperado (Barakat, M. A., 2011).
27
Uma desvantagem conhecida desse processo a corroso, que passa a ser

um fator limitante do processo, fazendo com que os eletrodos tenham de ser
trocados com certa freqncia para que no se tenha perdas de eficincia no
processo (Barakat, M. A., 2011).
3.1.2.4.
Precipitao de Carbonatos
Neste processo utiliza-se do Carbonato de Sdio (Na2CO3) ou Dixido de
Carbono (CO2), para que se de incio a formao e precipitao de carbonatos do
metais. Esta reao, geralmente, ocorre em valores de pH inferiores aos da
precipitao de hidrxidos (Peters, R. W., et al, 1985).
M2+ + CO32- MCO3(s)
(2)
Neste caso, a solubilidade do metal depende diretamente da concentrao de

gs carbnico em soluo e indiretamente do valor do pH, uma vez que o CO 2 em
fase lquida se distribui em H2CO3, HCO3- e CO32- (Peters, R. W., et al, 1985).
3.1.2.5.
Precipitao de Sulfetos
Neste caso utiliza-se de sulfeto de sdio (Na2S), para que se inicie a
formao e precipitao de sulfetos dos metais. Esta precipitao mais eficiente
que a precipitao de metais utilizando-se hidrxidos, porm possui desvantagens,
como a gerao de odores ofensivos, estes oriundos do excesso de gs sulfdrico e
tambm devido alta toxicidade do cido sulfdrico, sendo este contra-indicado
para uso industrial (Peters, R. W., et al, 1985).
M2+ + S2- MS(s)
(3)
28
3.2.
Mangans
3.2.1.
Propriedades Fsicas e Qumicas do Mangans
Segundo Walhroos e Ferreira (1999), havendo na gua concentrao de
oxignio suficiente o mangans permanecer com valncia +4 sendo insolvel na
forma de dixido de mangans, porm, em situaes em que a concentrao de
oxignio se encontrar baixa, o mangans mantm-se reduzido, apresentando
valncia +2. Como neste estado o mangans altamente solvel pode ser
encontrado tanto em guas subterrneas quanto em guas superficiais.
Como resultado, para a remoo de mangans pode-se utilizar da oxidao
do mangans de sua forma solvel Mn II para sua forma Mn IV, formando ento o
dixido de mangans (MnO2), insolvel.
Em sistemas aquosos a solubilidade do mangans aumenta em pH baixos,

tornando a velocidade de reao para a sua remoo fortemente dependente do
pH. Em valores de pH neutros (pH 7-8) a velocidade de reao ser baixa, sendo
necessrio um forte oxidante para a oxidao do mangans. Em valores de pH
superiores a 8,5 a velocidade de reao elevada, podendo-se obter a oxidao do
mangans mesmo utilizando-se de oxidantes mais fracos (Walhroos e Ferreira,
1999).
Segundo Hans G. Seiler et al (1994), o mangans o terceiro metal de

transio mais abundante na crosta terrestre, atrs apenas do ferro e titnio. Como
ocorre normalmente nos metais de transio compostos de mangans so
conhecidos por ocorrer em uma grande variedade de estados de oxidao, desde o
Mn (VII) at Mn (-I). Na Tabela 2 podem ser observados os diferentes estados de
oxidao do mangans.
29
Tabela 2 - Estados Oxidativos do Mangans.

Estados de Oxidao
Compostos Tpicos
VII
KMnO4; [MnO3Cl]
VI
K2MnO4; [MnO2Cl2]
K3MnO4; [MnOCl3]
IV
MnO2; MnF4
III
Mn2O3; MnF3
II
MnO; MnF2
[Mn(CO)5Cl]
[Mn2(CO)10]
-I
Na[Mn(CO)5]
Fonte: Hans G. Seiler et al, 1994.
Apesar de apresentar vrios estados de oxidao, mais comumente
encontrados na natureza so os estados 2+, 3+ e 4+. Estados oxidativos como 5+,

6+ e 7+ so fortemente oxidados para serem encontrado naturalmente, enquanto
compostos com estados de 1+ e menores so usualmente estabilizados por uma
complexao organometlica (Hans G. Seiler, 1994).
O Mn um elemento muito reativo, podendo ser esta caracterstica

observada atravs de algumas reaes que este realiza. Reage lentamente com
H2O, liberando H2, e se dissolve prontamente em cidos diludos. Quando este se
encontra finamente dividido pirofrico quando exposto ao ar, mas o metal
macio no reage a no ser quando aquecido. Este metal quando fortemente
aquecido pode reagir com muitos no metais, como por exemplo: O 2, N2, Cl2 e F2,
vindo a formar Mn3O4, Mn3N2, MnCl2 e uma mistura de MnF2 e MnF3. O ponto
de fuso do metal (1244 C) bem menor que dos elementos mais leves da
primeira srie de transio Ti, V e Cr (Lee, 1999).
Quanto s suas propriedades fsicas, e qumicas o mangans se assemelha

muito ao ferro, porm, o metal mais duro e mais quebradio que o ferro, mas
funde a uma temperatura inferior (Mn = 1244 C, Fe = 1535 C). Geralmente
obtido na forma de p acinzentado, mas na forma macia se parecendo muito com
a platina (Lee, 1999).
30
Quanto sua colorao, quase todos os compostos de mangans so

coloridos. O on Mn2+ rosa plido e o MnO2 preto. No estado de oxidao
Mn7+ so intensamente coloridos, muitos com uma cor prpura (Lee, 1999).
O mangans bastante eletropositivo e se dissolve em cidos no oxidantes

diludos a frio. temperatura ambiente, no muito reativo frente a no metais,
mas reage rapidamente quando aquecido (Lee, 1999).
3.2.2.
Fontes Naturais de Mangans
Sendo o dcimo segundo elemento mais abundante na crosta terrestre, o
mangans pode ser encontrado na forma de 250 minerais diferentes, onde destes
somente de 10 a 15 possuem importncia comercial. Em depsitos hidrotermais o
metal ocorre principalmente na forma de silicatos, porm como prontamente

esgotada em rocha gnea e metamrfica pelo intemperismo, particularmente em
condies cidas, normalmente encontrada em minrios comercialmente teis
como xidos e carbonatos, depositados, bem como ferro e alumnio (Hans G.
Seiler, et al, 1994).
Uma disposio extensiva de mangans como ndulos de ferromangans em

guas profundas de oceanos um fenmeno em curso, como a ocorrncia de
sedimentos ricos em mangans de revestimento da crosta em guas mais rasas
(Hans G. Seiler, et al, 1994), porm este tipo de ocorrncia no afeta as guas de
mananciais.
Os tipos comerciais de minrios contendo mangans mais encontrados em

minas por todo o mundo sejam na frica, Austrlia, Brasil, China, ndia e Rssia
so Pirolusita (MnO2), Hausmanita (Mn3O4) e Rodocrosita (MnCO3) (Hans G.
Seiler, et al, 1994). Outros minrios com mangans em sua composio podem ser
vistos na Tabela 3.
31
Tabela 3 - Minerais de Mangans mais Comuns.

Minrio
Composio Qumica Principal
Teor de Mn (% tpica)
Hausmanita
Mn3O4
72
Pirolusita
MnO2
60,0 63,0
Criptomelano
KMn8O16
Varia com o teor de K
Psilomelano
BaMn8O16(OH)4
45,0 60,0
Bixbyita
Mn2O3
30,0 40,0
Jacobsita
MnFe2O4
23,8
Manganita
Mn2O3. H2O
62
Litioforita
(Li.Al)MnO2(OH)
Varia com gua de

hidratao
Tefrota
MnOSiO2
54,3
MnOAl2O3SiO2
33,3
Rodocrosita
MnCO3
47
Rodonita
MnSiO3
42
Braunita
3Mn2O3MnSiO3 // (Mn2O3)3.MnO.SiO2
62
Pirocrota
Mn(OH)2
Bementita
(Mn,Mg,Fe)6SiO4(O,OH)16
Espessartita
Varia com gua de

hidratao
Varia com gua de
hidratao
Fonte: James D. Dana, 1974.
Mesmo estando presente em vrios tipos de minrios, o principal minrio

utilizado para a obteno do Mangans a pirolusita. A pirolusita o minrio de
mangans mais comum, sendo este de ocorrncia muito disseminada (James D.
Dana, 1974).
3.2.3.
Possvel Gerao de Efluentes Contendo Mangans
Quase todo o minrio de mangans utilizado para a produo de
ferromangans. Este produto obtido pela reduo de MnO 2 e Fe2O3 com coque,
contendo entre 75% e 80% de mangans e usado para remoo do oxignio e
enxofre durante a produo do ao, transmitindo dureza tambm para o ao (Hans
G. Seiler, et al, 1994).
A utilizao de mangans na forma de metal puro tem uma pequena

demanda tecnolgica. Muitos compostos de mangans so largamente utilizados
32
em fertilizantes, raes animais, produtos farmacuticos, corantes, secadores de

pinturas, catalisadores, conservadores de madeira e na produo de vidro e
cermica (Hans G. Seiler, et al, 1994).
3.2.4.
Toxicologia do Mangans
O mangans um elemento essencial para humanos e animais, porm
alguns estudos epidemiolgicos reportam efeitos neurocomportamentais adversos
aps longos perodos de exposio a nveis elevados de mangans presente na
gua utilizada para consumo.
Dados obtidos atravs de experimentos realizados em animais no so

apropriados para avaliao de risco em seres humanos, principalmente porque as
necessidades fisiolgicas de cada espcie para mangans so muito diferentes,

sendo estes considerados apenas estudos preliminares (WHO, 2011).
Estudos de vrios pesquisadores tem mostrado que a exposio a nveis

mdios de mangans na faixa de 5 mg/m3 causou efeitos neurocomportamentais,
efeitos reprodutivos e respiratrios (WHO, 2001).
Estes efeitos neurocomportamentais geralmente se apresentam em distrbios

como o controle das mos, como por exemplo, tremores e firmeza reduzida,
podendo afetar tambm na velocidade dos movimentos, causando maior tempo de
reao, e velocidade mais lenta na movimentao dos dedos (WHO, 2001).
Quanto aos problemas relacionados reproduo, estudos tm mostrado um

menor ndice de natalidade em trabalhadores expostos ao mangans quando
comparado a trabalhadores que no possuem contato, tendo tambm havido
relatos de disfuno sexual nestes trabalhadores que possuem contato contnuo
com o mangans. Estudos tambm tm examinado o relato de que essa exposio
apresente efeitos respiratrios causando sintomas e doenas no trato respiratrio
(WHO, 2001).
33
Em termos neuroqumicos da toxicidade do mangans, estudos tm

mostrado que os nveis de dopamina tm sido afetados com a exposio ao
mangans em humanos, em macacos e roedores, tem-se obtido dados com um
considervel aumento de dopamina seguido de sua reduo a longo prazo. Outros
estudos tambm tm estudado a interferncia do mangans em disfunes
mitocondriais, resultando em vrios estresses oxidativos para o mecanismo de
defesa, e secundariamente, um dano causado ao DNA mitocondrial por radicais
livres (WHO, 2001).
Algumas evidncias experimentais sugerem que o mecanismo para a

toxicidade do mangans depende de seu estado de oxidao. No entanto as formas
de Mn2+ e Mn3+ tm apresentado poder neurotxico. Alm disso, ambas as formas
podem atravessar a barreira hematoenceflica, embora pesquisas tenham mostrado
que a forma Mn3+ transportada juntamente com protenas em, enquanto o Mn2+
consegue penetrar no crebro independente ao mecanismo de transporte.
Atualmente ainda no se sabe de forma clara que papel outras formas do
mangans podem vir a interferir na sua neurotoxicidade (WHO, 2001).
3.3.
Legislao Vigente Sobre a Qualidade de guas e Efluentes
Industriais
A Resoluo CONAMA n 357/2005 dispe sobre a classificao dos
corpos de gua e diretrizes ambientais para seu enquadramento e a Resoluo
CONAMA n 430/2011 que altera e complementa as Resolues n 357/2005 e n
397/2008, sobre as condies e padres de lanamento de efluentes.
Nas resolues acima encontram-se as restries para o teor de mangans

em guas e efluentes. Para guas doces de classe 1 o valor mximo de mangans
permitido de 0,1 mg/L, sendo este o limite mximo permitido tambm para
guas doces de classe 2. Para guas doces de classe 3 o limite passa a ser de 0,5
mg/L. Em guas salinas de classe 1 a concentrao mxima de 0,1 mg/L, sendo
este o mesmo limite para guas salinas de classe 2, sendo este o mesmo limite
tambm para a concentrao de mangans em guas salobras de classe 1 e classe
2.
34
Quanto ao lanamento de efluentes, estes de qualquer fonte poluidora

somente podero ser lanados, direta ou indiretamente, nos corpos de gua, aps
devido tratamento e desde que obedeam s condies, padres e exigncias
dispostos na respectiva resoluo e em outras normas aplicveis (CONAMA n
357/2005). Esta parte da resoluo referente padronizao do lanamento de
efluentes foi revogada pela Resoluo CONAMA n 397, de 03 de abril de 2008,
sendo esta tambm alterada pela Resoluo CONAMA n 410, de 13 de maio de
2011, porm a concentrao mxima permitida de mangans no lanamento de
efluentes permaneceu a mesma em todas as resolues com concentrao mxima
de mangans permitida de 1,0 mg/L.
A Portaria n 2914 de 2011 do Ministrio da Sade e Fundao Nacional da

Sade, estabelece o controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo
humano e seu padro de potabilidade, estipulando parmetro de aceitao em

guas para consumo humano valor mximo de 0,1mg/L de Mangans.
3.4.
Processos Utilizados Para Remoo de Mangans de guas
3.4.1.
Precipitao (Convencional) Hidroltica do Mn(OH) 2
Um dos meios de se realizar a remoo do mangans a sua precipitao na
forma de Mn(OH)2 a partir de um efluente cido ou neutro, realizando a adio de
uma base a pH 9, podendo esta base ser o hidrxido de sdio, NaOH, como nas
equaes 4 e 5.
NaOH Na+ + OH-
(4)
Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2 (s)
(5)
O hidrxido precipitado tem solubilidade sensvel mudana de pH,

podendo a alterao deste ocasionar sua redissoluo.
A forma predominante de mangans encontrada dissolvida em guas e

efluentes a que apresenta nmero de oxidao +2, podendo est formar
35
complexos, porm, estes complexos so considerados fracos, fazendo com que o

mangans seja encontrado basicamente como Mn+2 sendo este hidratado, ou
mesmo como MnCl+.
Figura 1- Diagrama de predominncia do mangans a 25C. Calculado com o programa

HSC para [Mn2+] = 0,1 molar.
O diagrama de Pourbaix, representado pela Figura 1, mostra a

predominncia do mangans em estados de oxidao como 2+, 3+, 4+ e 7+ e que
em sistemas aquosos pode se apresentar dissolvido como os ons Mn2+ e MnO4-,
podendo este tambm ser encontrado na sua forma precipitada como Mn(OH) 2,
MnO.OH e MnO2. Vale lembrar que o mangans tambm pode formar outros
compostos como carbonatos, fosfatos, sulfetos, e outros (dos Santos, J. S., 2004).
Cabe notar que nos casos em que seja necessrio a concentrao de

mangans residual (aps precipitao) ser muito baixa, a simples tentativa de
precipitao na forma de hidrxido no se torna possvel, sendo neste caso
36
necessrio o emprego de outros mtodos (Teixeira et al, 2010). Tal situao pode
ser vista na Figura 2.
Figura 2- Diagrama eH pH de predominncia do mangans em gua a 25C. Calculado

com o programa HSC para [Mn2+] = 1x10-5 molar.
3.4.2.
Precipitao Oxidante do Mangans (com H2O2, H2SO5, O2, O3,
NaClO e SO2/O2)
3.4.2.1.
Perxido de Hidrognio (H2O2)
O perxido de hidrognio um dos oxidantes mais versteis que existem,
tendo poder oxidativo superior ao cloro, dixido de cloro e permanganato de
potssio. Atravs de reao cataltica, o perxido de hidrognio pode ser
convertido em radical hidroxila (OH) com reatividade inferior apenas ao flor
(de Mattos, I. L.; et al, 2003).
37
Os processos mais eficazes no tratamento oxidativo de guas e efluentes so

aqueles denominados como Processos Oxidativos Avanados (POA), sendo estes
baseados na formao do radical hidroxila que devido ao seu alto poder oxidante
consegue degradar inmeros compostos poluentes em um curto espao de tempo.
Dentre os POA, destacam-se a utilizao de oznio, perxido de hidrognio, a
mistura de ambos (O3/H2O2 ou O3/H2O2/UV), fotocatlise e o reagente de Fenton
(mistura de perxido com sais ferrosos) (de Mattos, I. L.; et al, 2003).
O perxido de hidrognio, temperatura ambiente, lquido incolor, possui

aparncia de gua e tem odor caracterstico. No inflamvel, miscvel com
gua em todas as pores e produzido industrialmente como soluo aquosa com
concentrao que varia entre 27 e 70% (m/m). Sob temperatura ambiente se
apresenta estvel, podendo apresentar no mximo perdas de 1% ao ano se
armazenado em condies ambiente normais. Sua decomposio libera oxignio

molecular e calor (de Mattos, I. L.; et al, 2003).
O perxido de hidrognio um forte oxidante apresentando potencial

padro de 1,77 e 0,87 V, em pH 0 e 14, respectivamente. Porm, quando este se
decompe formando o radical hidroxila, o potencial deste radical apresenta valor
de 2,80 V.
Devido sua grande versatilidade, o perxido de hidrognio tem sido

aplicado nos mais variados tipos de processos, porm, sendo usado de forma
isolada no controle de odores, oxidao de sulfeto de hidrognio, controle de
corroso, destruio de cloro residual e componentes reduzidos, tais como
tiossulfato, sulfetos e sulfitos, reduo da demanda qumica e bioqumica de
oxignio, oxidao de poluentes orgnicos, oxidao de componentes inorgnicos,
cianetos, NOx/SOx, nitritos, hidrazinas, oxidao de componentes orgnicos,
hidrlise de formaldedo, carboidratos, componentes nitrogenados, destruio de
fenis, pesticidas, solventes, plastificantes, controle de bioprocessos, desinfeco,
inibio de crescimento de bactrias, e muitos outros (de Mattos, I. L.; et al,
2003).
38
Como citado anteriormente, utiliza-se da adio de sais de ferro, oznio e

radiao UV de forma que estes ativem quimicamente o perxido de hidrognio e
este ento gere os radicais hidroxila, que como j dito um agente oxidante muito
forte, com potencial padro elevado (2,8 V).
Reao do oznio com o perxido de hidrognio

O3 + H2O2 OH + O2 + HO2
(6)
Reao de sais de ferro com o perxido de hidrognio (Reao de Fenton)

Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH + OH-
(7)
H mais de um sculo a oxidao cataltica do cido tartrico na presena de

sais ferrosos e perxido de hidrognio foi relatada por Fenton. Quarenta anos aps
esta primeira observao do que posteriormente viria a se chamar Reao de

Fenton, se props que o radical hidroxila o agente oxidante neste sistema, sendo
este capaz de oxidar vrios compostos orgnicos em uma reao que ocorre na
ausncia de luz (Nogueira; et al. 2007).
Quando esta reao ocorre na ausncia de um substrato, o radical hidroxila

formado pode oxidar outro on Fe2+ como na Equao 8.
Fe2+ + OH Fe3+ + OH-
(8)
As espcies de ferro que se encontram presentes so encontradas nas formas

de aquo-complexos, sendo estas guas de hidratao omitidas apenas para
simplificao nas reaes (Nogueira; et al. 2007).
Os ons frricos que so formados podem decompor H2O2 cataliticamente a

H2O e O2, cujos passos so dependentes de pH, podendo tambm vir a formar ons
ferrosos e radicais, como podem ser vistos nas Equaes de 9 a 13.
Fe3+ + H2O2 FeOOH+ + H+
(9)
FeOOH+ Fe2+ + OH2
(10)
Fe2+ + OH2 Fe3+ + HO2-
(11)
39
Fe3+ + OH2 Fe2+ + O2 + H+
(12)
H2O2 + OH HO2 + H2O
(13)
Somente quase um sculo aps seu primeiro trabalho envolvendo a reao

de Fenton, esta reao comeou a ter aplicaes na oxidao de contaminantes
orgnicos presentes em guas, efluentes e solos. Desde ento, uma grande nmero
de trabalhos tem demonstrado a aplicabilidade do sistema H2O2 e sais ferrosos
para a degradao de diferentes compostos orgnicos. Embora tradicionalmente
seja aceito que o radical hidroxila a espcie oxidante que inicia a oxidao de
compostos orgnicos na reao de Fenton, estudos recentes sugerem espcies
oxidantes como intermedirios de ferro de alta valncia como FeO 3+ (Fe(V)), e o
on ferril, FeO2+ (Fe(IV)) (Nogueira; et al. 2007).
Ao da radiao UV sobre o perxido de hidrognio

H2O2 + (UV em = 254 nm) 2OH
(14)
3.4.2.2.
cido de Caro (H2SO5)
Outra forma de se usar o perxido de hidrognio para remoo do mangans
presente em um efluente seria pela converso deste perxido de hidrognio em
cido de Caro (H2SO5). A formao deste se d atravs da mistura de cido
sulfrico (H2SO4) concentrado (> 95%) e perxido de hidrognio (H2O2) com
concentrao de 50-70% (Teixeira et al, 2010).
H2SO4 + H2O2 H2SO5 + H2O
(15)
O cido de Caro pode ser gerado continuamente usando um misturador

esttico compacto. Comparado com outros oxidantes, incluindo o perxido de
hidrognio, possui alta velocidade de oxidao, no requer adio de
catalisadores, (Teixeira, et al, 2005).
Na Equao 16 pode-se ver a reao e remoo do mangans presente em

um efluente se utilizando o cido de Caro com oxidante:
40
Mn2+ + H2SO5 + 2OH- MnO2(s) + H2SO4 + H2O
(16)
3.4.2.3.
Oxignio (O2)
O oxignio um elemento largamente utilizado em tratamentos biolgicos
por lodo ativado, processo realizado por equipamentos de aerao por ar difuso e
aerao por agitao mecnica, em que estes chamados de aeradores tambm
promovem a agitao da gua de forma a manter os slidos em suspenso,
evitando a sedimentao.
Neste processo mantem-se um contato estreito entre oxignio, a matria
orgnica e os flocos biolgicos de forma a garantir a homogeneizao mais

perfeita possvel desta massa lquida. Em algum ponto do reator introduzido o
efluente contendo matria orgnica e o lodo de retorno, micro-organismos, estes
provenientes do decantador (dos Santos, J. S., 2004).
Sem levar em conta a atuao de microrganismos, a reao que ocorre no

processo apresentada na Equao 17.
Mn2+ (aq) + O2 + H2O MnO2 (s) + 2H+ (aq)
(17)
Alternativamente de forma a melhorar a estabilidade qumica do mangans

precipitado para que este no volte a se dissolver na soluo, indicado que sua
precipitao ocorra em seu estado oxidativo Mn IV como dixido de mangans
(MnO2), sendo para isso possvel a adio de perxido de hidrognio (H 2O2) para
que sua formao ocorra como ilustrado na Equao 18.
Mn2+ + H2O2 + 2OH- MnO2 + 2H2O
(18)
Outra forma na qual o mangans pode ser precipitado na forma de

carbonato, realizando a adio de CO2 (g) sendo este borbulhado ao meio, ou
41
realizando a adio de Na2CO3 (dos Santos, J. S., 2004). Como mostra a Equao
19.
Mn2+ (aq) + CO32- (aq) MnCO3 (s)
(19)
3.4.2.4.
Oznio (O3)
Segundo Nishimura e Umetsu (2001) em uma soluo de Mangans (Mn2+)
pode-se encontrar dois estgios ou mesmo duas reaes que podem acontecer com
a variao do tempo. A primeira reao ocorre com a adio de uma mistura de O3
e O2 onde o mangans presente em soluo oxidado, ocorrendo posteriormente a
precipitao de MnO2 segundo Equao 20.

Mn2+ + O3 + H2O MnO2(s) + O2 + 2H+
(20)
Durante a adio de oznio no sistema a concentrao de mangans presente

em soluo diminui a um ponto mnimo. Aps este ponto a concentrao de
mangans em soluo passa a aumentar rapidamente devido a dissoluo
oxidativa do MnO2 em permanganato com uma colorao levemente roxa,
segundo a equao a seguir:
2MnO2 + 3 O3 + H2O 2MnO4- + 3 O2 + 2H+
(21)
3.4.2.5.
A utilizao do oxidante hipoclorito de sdio apresenta algumas vantagens
em relao ao uso do cloro gasoso ou lquido, principalmente em relao
segurana de manuseio e armazenamento.
Em pesquisas recentes a combinao de hipoclorito de sdio com perxido

de hidrognio vem apresentando resultados satisfatrios, visto que a combinao
destes produz oxignio singlete (1O2), oxidante de elevado potencial de oxidao
(Khan e Kasha, 1994).
42
H2O2 + NaClO 1O2 + H2O + NaCl + hv
(22)
O oxignio singlete uma forma mais reativa do oxignio molecular, por

estar em um estado eletronicamente excitado. O tempo de meia vida deste
oxidante em solvente aquoso de aproximadamente 10-6 segundos (Ronsein et
al., 2006).
O oxignio molecular em seu estado fundamental possui dois eltrons com

spins paralelos, caracterizando um estado do triplete ( 3g-), assim, a reduo
direta do oxignio por dois eltrons proibida pela regra da conservao do spin.
A formao do oxignio singlete pode ser feita atravs da adio de energia, dessa
forma, a regra de conservao do spin removida. Dessa forma se obtm o
oxignio singlete, muito mais oxidante que o oxignio molecular. O oxignio
singlete se apresenta em dois estados excitados: o primeiro estado, 1g, tem dois
eltrons com spins opostos no mesmo orbital e o segundo estado excitado, 1g+,
que possui um eltron em cada orbital com spins opostos (Ronsein et al., 2006).
As diferentes distribuies eletrnicas do oxignio podem ser vistas na Tabela 4.
Tabela 4- Distribuio eletrnica nos orbitais moleculares (*) do oxignio no estado

excitado singlete (1g, 1g+) e no estado fundamental triplete (3g-).
Estado
Energia (kcal/mol)
Tempo de vida (s)
g+
37,5
1x10-11
22,5
1x10-6
Orbitais
g-
Fonte: Ronsein et al., 2006.
3.4.2.6.
Dixido de Enxofre e Oxignio (SO2/O2)
Zhang et al. (2002) determinou que a oxidao do Mangans (Mn+2) com
SO2/O2 fortemente dependente do pH, sem oxidao do mangans em pH
inferior 3. Quando este valor de pH se encontra em valores acima de 4,5, a taxa
de reao do Mn+2 com SO2/O2 cresce.
43
Menard e Demopuolos (2007) propuseram que quando uma mistura de

SO2/O2 borbulhada em uma soluo de Mn+2 pode ocorrer a precipitao de
diferentes xidos, produtos das Equaes de 23 a 26.
Mn2+ + 2H2O Mn(OH)2(s) + 2 H+
(23)
3Mn2+ + SO2 + O2 + 4H2O Mn3O4(s) + SO42- + 8H+
(24)
2Mn2+ + SO2 + O2 + 4H2O 2MnOOH(s) + SO42- + 6H+
(25)
Mn2+ + SO2 + O2 + 2H2O MnO2 + SO42- + 4H+
(26)
3.4.2.7.
Precipitao de Carbonato
Neste processo, utiliza-se do Carbonato de Sdio (Na2CO3) ou Dixido de
Carbono (CO2), para que se de incio a formao e precipitao de carbonatos dos

metais. Esta reao, geralmente, ocorre em valores de pH inferiores aos da
precipitao de hidrxidos (Peters, R. W., et al, 1985).
Mn2+ + CO32- MnCO3(s)
(2)
Neste caso, a solubilidade do metal depende diretamente da concentrao de

gs carbnico em soluo e indiretamente do valor do pH, uma vez que o CO 2 em
fase lquida se distribui em H2CO3, HCO3- e CO32- (Peters, R. W., et al, 1985).
A precipitao do Mangans ocorre com pH maior que 7,5 e com o pH em 8
pode alcanar 90% de eficincia, com cerca de 13% de Mn e 43% do Ca coprecipitado. Quando comparada com a precipitao do hidrxido, a por carbonato
se mostra muito mais seletiva ao mangans (Wensheng Zhang, et al, 2010).
3.4.2.8.
Precipitao de Sulfeto
Neste caso utiliza-se de Sulfeto de Sdio (Na2S) ou o cido Sulfdrico
Gasoso (H2S). Utiliza-se o sulfeto de sdio para que se inicie a formao e
precipitao de Sulfetos dos metais. Esta precipitao mais eficiente que a
precipitao de metais utilizando-se hidrxidos, porm possui desvantagens, como
44
a gerao de odores desagradveis, estes oriundos do excesso de gs sulfdrico e

tambm devido a alta toxicidade do cido Sulfdrico, sendo este contra-indicado
para uso industrial (Peters, R. W., et al, 1985).
Mn2+ + S2- MnS(s)
(3)
45
4
Materiais e Mtodos
4.1.
Procedimento Experimental e Equipamentos
Os testes realizados para a remoo de Mangans (II) em sua forma
precipitada foram realizados com a adio dos seguintes reagentes: oxignio,
perxido de hidrognio, hipoclorito de sdio, combinao de hipoclorito de sdio
e perxido de hidrognio, combinao de metabissulfito de sdio e ar,
combinao de metabissulfito de sdio e perxido de hidrognio, carbonato de
sdio e cido de Caro.
Para os testes utilizou-se um bequer de 500 mL com um agitador mecnico,

pHmetro (Analyser, modelo pH300M) e termmetro de mercrio para controle de
temperatura. Para o ajuste do pH durante os testes, utilizou-se uma soluo 0,1 M
de hidrxido de sdio e de uma soluo 0,1 M de cido sulfrico, realizando em
ambas a adio por meio de uma pipeta.
Para cada teste foi preparada 500 mL de soluo sinttica sulfato de

mangans contendo mangans (II) a uma concentrao inicial de 10 mg/L. A
temperatura do processos foi mantida em 25 C durante toda a reao e
experimentos. O tempo de reao utilizado foi de 60 min para todos os
experimentos, retirando-se amostras para anlise da concentrao de mangans
nos tempos de 10, 20, 40 e 60 min.
Cada amostra retirada com seringa era filtrada atravs de membrana de poro
0,22 micron e em seguida imediatamente analisado para [Mn] utilizando o kit
colorimtrico Merck referncia 1.14770.0001, o qual corresponde rotina descrita
no manual
Standard Methods of Analysis of Waters and Wastewaters.
A Figura 3 mostra a soluo de mangans (II) antes da adio dos reagentes.
46
Figura 3- Soluo sinttica contendo mangans (II) com concentrao de 10 mg/L.
4.1.1.
Testes Com a Adio de Oxignio
Inicialmente preparou-se 500 mL de soluo sinttica de mangans (II)
adicionando-se 0,015 g de sulfato de mangans (II) hidratado (MnSO 4.H2O) para
concentrao igual a 10 mg/L de mangans (II). Esta soluo foi mantida sobre
agitao, apresentando pH de valor igual a 5,6. Posteriormente, utilizou-se da
adio de hidrxido de sdio para elevao do pH at o valor desejado para os
testes. Para introduo de oxignio no sistema utilizou-se uma bomba de ar para
aqurio e dispersor, a fim de obter a saturao da soluo com oxignio. Os testes
foram realizados com valores de pH igual a 6, 7, 8, 9 e 10, sendo o pH controlado
durante toda o teste com a adio controlada de solues de hidrxido de sdio ou
de cido sulfrico ambas de concentrao de 0,1M. O tempo total de cada teste foi
de 60 minutos com retirada de amostras para anlise da concentrao de
mangans nos tempo de 0, 20, 40 e 60 min. Todos os testes foram realizados a
temperatura de 25C.
4.1.2.
Testes Com a Adio de Perxido de Hidrognio
O preparo de solues sintticas para todos os ensaios seguiu o mesmo
procedimento para o teste com a adio de oxignio. Para os testes com a adio
de perxido de hidrognio preparou-se uma soluo com a adio de 1,67 mL de
47
perxido de hidrognio a 50% completando seu volume em 1 L para obteno

final de uma soluo de perxido de hidrognio com concentrao de 1 g/L. Aps
preparadas ambas as solues, manteve-se os 500 mL de soluo de mangans (II)
em agitao constante, sendo adicionado posteriormente 6,18 mL da soluo de
perxido de hidrognio com concentrao de 1 g/L, obtendo-se assim um excesso
de perxido de hidrognio de 100% a quantidade estequiomtrica. Os testes foram
realizados com valores de pH igual a 6, 7, 8, 9 e 10, sendo o pH controlado
durante toda o teste com a adio de solues de hidrxido de sdio ou de cido
sulfrico ambas concentrao de 0,1M. O tempo total de cada teste foi de 60
minutos com retirada de amostras para anlise nos tempo de 0, 20, 40 e 60 min.
Todos os testes foram realizados a temperatura de 25C.
4.1.3.
Testes Com a Adio de Hipoclorito de Sdio
O preparo de solues sintticas seguiu o mesmo procedimento de preparo
que os procedimentos com a adio de oxignio. Para o testes com a adio de
hipoclorito de sdio preparou-se uma soluo com a adio de 8,47 mL de
hipoclorito de sdio a 10,5% completando seu volume em 1 L para obteno final
de uma soluo de hipoclorito de sdio com concentrao de 1 g/L. Aps
preparadas as solues, manteve-se os 500 mL de soluo de mangans (II) em
agitao constante, sendo adicionado posteriormente 13,6 mL da soluo de
hipoclorito de sdio com concentrao de 1 g/L, obtendo-se assim um excesso de
hipoclorito de sdio de 100% a quantidade estequiomtrica. Devido aos testes
com excesso de 100% terem apresentado bons resultados tambm foram
realizados testes com 300% de excesso na concentrao de hipoclorito de sdio
em relao a quantidade estequiomtrica. Os testes foram realizados com valores
de pH igual a 6, 7, 8, 9 e 10 com 100% de excesso e nos pHs 7, 8 e 9 com excesso
de 300%, sendo o pH controlado durante toda o teste com a adio de solues de
hidrxido de sdio ou de cido sulfrico ambas concentrao de 0,1M. O tempo
total de cada teste foi de 60 minutos com retirada de amostras para anlise nos
tempo de 0, 20, 40 e 60 min. Todos os testes foram realizados a temperatura de
25C.
48
4.1.4.
Testes Com Oxignio Singlete Gerado Pela Adio de Hipoclorito de
Sdio e Perxido de Hidrognio
que os procedimentos com a adio de oxignio. O preparo de solues de
hipoclorito de sdio e perxido de hidrognio com concentrao de 1 g/L
seguiram os mesmo procedimentos que nos testes com a adio de hipoclorito de
sdio e adio de perxido de hidrognio respectivamente. Aps preparadas as
solues, manteve-se os 500 mL de soluo de mangans (II) em agitao
constante, sendo adicionado posteriormente 13,6 mL da soluo de hipoclorito de
sdio com concentrao de 1 g/L, juntamente com 6,18 mL da soluo de
perxido de hidrognio com concentrao de 1 g/L visando a formao do
oxignio singlet, obtendo-se assim um excesso de hipoclorito de sdio e perxido
de hidrognio de 100% a quantidade estequiomtrica. Devido aos testes com

excesso de 100% terem apresentado bons resultados tambm foram realizados
testes com 300% de excesso na concentrao de hipoclorito de sdio e perxido
de hidrognio em relao a quantidade estequiomtrica.
Os testes foram
realizados com valores de pH igual a 6, 7, 8, 9 e 10 com 100% de excesso e nos

pHs 7, 8 e 9 com excesso de 300%, sendo o pH controlado durante toda o teste
com a adio de solues de hidrxido de sdio ou de cido sulfrico ambas
concentrao de 0,1M. O tempo total de cada teste foi de 60 minutos com retirada
de amostras para anlise nos tempo de 0, 20, 40 e 60 min. Todos os testes foram
realizados a temperatura de 25C.
4.1.5.
Testes Com a Adio de Metabissulfito de Sdio e Oxignio
que os procedimentos com a adio de oxignio. Aps preparada a solues,
manteve-se os 500 mL de soluo de mangans (II) em agitao constante,
utilizou-se de uma bomba de ar para aqurio e dispersor para introduo de ar no
sistema, a fim de obter a saturao do mesmo com oxignio sendo adicionado
posteriormente 0,018 g de metabissulfito de sdio, obtendo-se assim um excesso
de metabissulfito de sdio de 100% a quantidade estequiomtrica. Devido aos
testes com excesso de 100% terem apresentado bons resultados tambm foram
49
realizados testes com 300% de excesso na concentrao de metabissulfito de sdio

em relao a quantidade estequiomtrica. Os testes foram realizados com valores
de pH igual a 6, 7, 8, 9 e 10 com 100% de excesso e nos pHs 7, 8 e 9 com excesso
de 300%, sendo o pH controlado durante todo o teste com a adio de solues de
25C.
4.1.6.
Testes Com a Adio de Metabissulfito de Sdio e Perxido de
Hidrognio
que os procedimentos com a adio de oxignio. O preparo da soluo de

perxido de hidrognio com concentrao de 1 g/L seguiu o mesmo procedimento
que no teste com a adio de perxido de hidrognio. Aps preparadas as
constante, sendo adicionado posteriormente 0,018 g de metabissulfito de sdio
juntamente com 6,18 mL da soluo de perxido de hidrognio com concentrao
de 1 g/L, obtendo-se assim um excesso de metabissulfito de sdio e perxido de
hidrognio de 100% a quantidade estequiomtrica. Devido aos testes com excesso
de 100% terem apresentado bons resultados tambm foram realizados testes com
300% de excesso na concentrao de metabissulfito de sdio e perxido de
hidrognio em relao a quantidade estequiomtrica. Os testes foram realizados
com valores de pH igual a 6, 7, 8, 9 e 10 com 100% de excesso e nos pHs 7, 8 e 9
com excesso de 300%, sendo o pH controlado durante toda o teste com a adio
de solues de hidrxido de sdio ou de cido sulfrico ambas concentrao de
0,1M. O tempo total de cada teste foi de 60 minutos com retirada de amostras para
anlise nos tempo de 0, 20, 40 e 60 min. Todos os testes foram realizados a
temperatura de 25C.
50
4.1.7.
Testes Com a Adio de Carbonato de Sdio
que os procedimentos com a adio de oxignio. Aps preparadas as solues,
manteve-se os 500 mL de soluo de mangans (II) em agitao constante, sendo
adicionado posteriormente 0,038 g de carbonato de sdio, obtendo-se assim um
excesso de carbonato de sdio de 100% a quantidade estequiomtrica. Devido aos
testes com excesso de 100% terem apresentado bons resultados tambm foram
realizados testes com 300% de excesso na concentrao de carbonato de sdio em
relao a quantidade estequiomtrica. Os testes foram realizados com valores de
pH igual a 6, 7, 8, 9 e 10 com 100% de excesso e nos pHs 7, 8 e 9 com excesso de
300%, sendo o pH controlado durante toda o teste com a adio de solues de
25C.
4.1.8.
Testes Com a Adio de cido de Caro
que os procedimentos com a adio de oxignio. Para o testes com a adio de
cido de caro preparou-se uma soluo com a adio de 10 g de cido de caro a
23% completando seu volume em 1 L para obteno final de uma soluo de
cido de caro com concentrao de 0,23% de cido de Caro. Aps preparadas as
constante, sendo adicionado posteriormente 9 g, obtendo-se assim um excesso de
cido de caro de 100% a quantidade estequiomtrica. Devido aos testes com
excesso de 100% terem apresentado bons resultados tambm foram realizados
testes com 300% de excesso na concentrao de cido de caro em relao a
quantidade estequiomtrica. Os testes foram realizados com valores de pH igual a
6, 7, 8, 9 e 10 com 100% de excesso e nos pHs 7, 8 e 9 com excesso de 300%,
sendo o pH controlado durante toda o teste com a adio de solues de hidrxido
de sdio ou de cido sulfrico ambas concentrao de 0,1M. O tempo total de
51
cada teste foi de 60 minutos com retirada de amostras para anlise nos tempo de 0,
20, 40 e 60 min. Todos os testes foram realizados a temperatura de 25C.
4.2.
Caracterizao das Amostras
4.2.1.
Determinao de Mangans Por Espectrofotometria
Para a determinao da concentrao inicial de mangans (II) presente nas
amostras foi utilizado um espectrofotmetro Merck, modelo Spectroquant NOVA
60 com limite mnimo de deteco de 0,01 mg/L de mangans.
4.2.2.
Difrao de Raios X
Para determinao e caracterizao do precipitado obtido nos testes e suas
estruturas utilizou-se da difrao de raios-X para tentar determinar a estrutura dos
compostos precipitados obtidos nos testes.
52
5
Resultados
5.1.
Testes Com a Injeo de Oxignio
Os testes foram realizados com a injeo de oxignio visando saturao da
soluo com o mesmo, tendo como principal objetivo observar a eficincia na
precipitao de mangans (II) com o intuito de determinar a melhor faixa de pH
para sua remoo com a utilizao de oxignio, mantendo sua temperatura
constante em 25C. Abaixo a Equao 17, utilizada para a precipitao do
mangans com a utilizao de oxignio:

Mn2+ + O2 + H2O MnO2(s) + 2 H+
(17)
A Tabela 5 obtida por clculo com o programa HSC mostra a limitada

viabilidade termodinmica da reao.
Tabela 5- Dados termodinmicos para remoo de mangans (II) com oxignio.

Temperatura (C)
0,000
25,000
50,000
75,000
100,000
H (kcal)
-0,934
-1,851
-2,973
-4,168
-5,391
S (cal/K)
3,507
0,306
-3,305
-6,866
-10,258
G (kcal)
-1,892
-1,942
-1,905
-1,777
-1,563
K
3,268E+001
2,653E+001
1,942E+001
1,306E+001
8,230E+000
Log (K)
1,514
1,424
1,288
1,116
0,915
O principal objetivo foi realizar a maior remoo de mangans (II) possvel

para enquadramento deste efluente nos padres estabelecidos pela Portaria 2914
de 2011 do Ministrio da Sade, que determina o nvel mximo de mangans em
gua para consumo humano de 0,1 mg/L. A Tabela 6 e Figura 4 mostram os
resultados obtidos em testes com concentrao inicial de mangans (II) de 10
mg/L, saturao da soluo com oxignio, temperatura de 25 c e tempo de 60
minutos.
53
Tabela 6- Resultados obtidos atravs da precipitao de mangans (II) a partir da

utilizao de oxignio, T = 25C, t = 60 minutos.
[Mn2+] mg/L; 0
min
9,71
9,72
9,67
9,67
pH
6
7
8
9
10*
[Mn2+] mg/L; 20
min
9,69
9,69
9,65
9,52
[Mn2+] mg/L; 40
min
9,75
9,65
9,66
9,40
[Mn2+] mg/L; 60
min
9,72
9,67
9,66
9,34
5,51
4,93
9,35
6,36
* = Alterao na colorao da soluo.
Remoo de Mangans (II) com

Oxignio (100%)
9,00
Concentrao Mn (II) (mg/L)
10,00
8,00
7,00
6,00
pH 6
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
pH 10
1,00
0,00
0
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 4- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de oxignio, T = 25C, t =
60 minutos.
Como pode-se observar a variao do valor de pH, como j esperado,

apresenta grande influencia na precipitao de mangans (II) na forma de xido
de mangans. Em valores de pH 6, 7, 8 e 9 no houve alteraes significativas na
concentrao de mangans no havendo a formao de precipitado. Uma vez em
pH 10, a soluo apresentou alterao em sua colorao e turbidez, indicando a
formao do xido de mangans como pode ser observado na Figura 5,
54
apresentando concentrao final de mangans (II) em soluo igual a 4,93 mg/L,
valor ainda muito superior ao estabelecido pela lei.
Figura 5- Precipitao de mangans (II) por oxignio em pH 10.
5.2.
Testes Com a Adio de Perxido de Hidrognio
Os testes realizados com a adio de perxido de hidrognio com excesso de
100% da quantidade estequiomtrica, sendo o principal objetivo observar a
eficincia na precipitao de mangans (II) com o intuito de determinar a melhor
faixa de pH para sua remoo, mantendo sua temperatura constante em 25C.
Abaixo a Equao 27 utilizada para a precipitao do mangans com a utilizao
de perxido de hidrognio:
Mn2+ + H2O2 MnO2 + 2 H+
(27)
A Tabela 7 obtida por clculo com o programa HSC mostra a viabilidade

termodinmica da reao.
55
Tabela 7- Dados termodinmicos para a remoo de mangans (II) com perxido de

hidrognio.
Temperatura (C)
H (kcal)
S (cal/K)
G (kcal)
Log(K)
0,000
25,000
50,000
75,000
100,000
-26,177
-25,876
-25,737
-25,607
-25,434
-5,182
-4,121
-3,673
-3,285
-2,806
-24,761
-24,647
-24,550
-24,463
-24,387
6,504E+019
1,171E+018
4,027E+016
2,280E+015
1,924E+014
19,813
18,068
16,605
15,358
14,284
A Tabela 8 e Figura 6 mostram os resultados obtidos em testes com

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, perxido de hidrognio
(excesso de 100%), temperatura de 25 C e tempo de 60 minutos.
utilizao de perxido de hidrognio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
[Mn2+] mg/L; 0
min
9,84
[Mn2+] mg/L; 20
min
9,85
[Mn2+] mg/L; 40
min
9,81
[Mn2+] mg/L; 60
min
9,81
7
8
9*
9,38
9,68
9,59
9,41
9,62
9,23
9,42
9,65
9,23
9,44
9,57
9,17
9,09
9,06
pH
10*
9,32
9,13
56

Perxido de Hidrognio (100%)
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
pH 6
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
pH 10
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 6- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de perxido de hidrognio
Como pode-se observar no houve alteraes significativas na concentrao

de mangans em nenhuma faixa de pH mesmo apresentando valor de G negativo
para a temperatura de 25C e apresentando alterao em sua colorao nos valores
de pH de 9 e 10, o que indica a formao do xido de mangans como pode ser
observado na Figura 7 e Figura 8, porm, mesmo apresentando alterao na
colorao a menor concentrao final de mangans (II) encontrada foi em pH 10,
com valor de 9,06 mg/L.
57
Figura 7- Precipitao de mangans (II) por perxido de hidrognio (excesso de 100%)

em pH 9.
Figura 8- Precipitao de mangans (II) por perxido de hidrognio (excesso de 100%)

em pH 10.
58
5.3.
Testes Com a Adio de Hipoclorito de Sdio
Os testes foram realizados com a adio de hipoclorito de sdio com
excesso de 100% da quantidade estequiomtrica e posteriormente realizados
novos testes com excesso de 300%, sendo o principal objetivo observar a
eficincia na precipitao de mangans (II) com o intuito de determinar a melhor
faixa de pH para sua remoo com a utilizao e tambm determinar se o excesso
de reagente interfere em na precipitao, mantendo sua temperatura constante em
25C. Abaixo a Equao 28 utilizada para a precipitao do mangans com a
utilizao de hipoclorito de sdio:
Mn2+ + NaClO + H2O MnO2 + Na+ + Cl- + 2 H+
(28)
A Tabela 9 obtida por clculos com o programa HSC mostra a viabilidade

Tabela 9- Dados termodinmicos para a remoo de mangans (II) com hipoclorito de

sdio.
Temperatura (C)
0,000
25,000
50,000
75,000
100,000
H (kcal)
-17,701
-17,584
-17,710
-17,867
-17,987
S (cal/K)
16,698
17,121
16,718
16,248
15,914
G (kcal)
-22,262
-22,688
-23,112
-23,524
-23,925
K
6,512E+017
4,290E+016
4,287E+015
5,865E+014
1,033E+014
Log(K)
17,814
16,632
15,632
14,768
14,014

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, hipoclorito de sdio (excesso
de 100%), temperatura de 25 C e tempo de 60 minutos.
59

utilizao de hipoclorito de sdio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
6*
[Mn2+] mg/L; 0
min
9,02
[Mn2+] mg/L; 20
min
6,94
[Mn2+] mg/L; 40
min
6,81
[Mn2+] mg/L; 60
min
7,27
7*
9,02
5,68
3,74
3,25
8*
9*
9,02
9,67
0,10
0,09
0,08
0,08
0,06
0,05
0,03
0,00
pH
10*
9,66
0,07

Hipoclorito de Sdio (100%)
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
pH 6
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
pH 10
2,00
1,00
0,00
0
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 9- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de hipoclorito de sdio
Como pode ser observado, com o uso do hipoclorito de sdio obteve-se

precipitao de xido de mangans em todos os valores de pH, apresentando em
todos os valores de pH alterao na colorao da soluo, indicando a formao
do xido de mangans como pode ser visto nas figuras Figura 10, Figura 11,
Figura 12, Figura 13 e Figura 14. Apesar de sua alterao na colorao em pH 6 e
7 a concentrao de mangans mnima encontrada foi de 3,25 mg/L, valor ainda
elevado para gua de consumo humano. Em valores mais elevados de pH como 8,
9 e 10, a concentrao de mangans apresentou valores inferiores 0,1 mg/L.
60
Figura 10- Precipitao de mangans (II) por hipoclorito de sdio (excesso de 100%) em
pH 6.
pH 7.
61
pH 8.
pH 9.
62
pH 10.
Aps realizados os testes com hipoclorito de sdio em excesso de 100%

foram tambm realizados testes com excesso de 300% afim de observar se a
alterao na concentrao do reagente teria algum resultado significativo na
precipitao do mangans (II).

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, hipoclorito de sdio (excesso
de 300%), temperatura de 25 c e tempo de 60 minutos.

utilizao de hipoclorito de sdio (excesso de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.
7*
[Mn2+]
mg/L; 0 min
9,50
[Mn2+] mg/L;
10 min
5,98
[Mn2+] mg/L;
20 min
3,00
[Mn2+] mg/L;
40 min
2,97
[Mn2+]
mg/L;60 min
2,97
8*
9,50
0,13
0,15
0,11
0,07
0,09
0,06
0,03
pH
9*
9,50
0,09
63

Hipoclorito de Sdio (excesso de
300%)
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 15- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de hipoclorito de sdio
Como pode ser observado o aumento do excesso n dose do reagente no

possui efeito significativo na concentrao final de mangans (II) em soluo,
mantendo a mesma concentrao que com excesso de apenas 100% de hipoclorito
de sdio nos diferentes valores de pH analisados, apresentando a mesma alterao
tambm em sua colorao, porm, o aumento na concentrao apresenta efeito na
velocidade de reao, obtendo-se uma diminuio na concentrao de mangans
(II) em tempos menores de reao. Como nos testes realizados com 100% de
excesso, somente nos valores de pH 8 e 9 houve remoo de mangans (II) para
valores inferiores a 0,1 mg/L.
Na Figura 16 pode-se observar o efeito da concentrao de hipoclorito de

sdio na remoo de mangans (II).
64
Efeito da Concentrao de
Hipoclorito de Sdio
10,00
Concentrao de Mn (II) (mg /L)
9,00
8,00
7,00
pH 7 (100%)
6,00
pH 8 (100%)
5,00
pH 9 (100%)
4,00
pH 7 (300%)
3,00
pH 8 (300%)
2,00
pH 9 (300%)
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 16- Efeito da concentrao de hipoclorito de sdio na precipitao de mangans
(II), T = 25C, t = 60 minutos.
5.4.
Testes Com Oxignio Singlete Gerado Pela Adio de Hipoclorito de
Sdio e Perxido de Hidrognio
Os testes foram realizados com a adio de hipoclorito de sdio e perxido
de hidrognio ambos com excesso de 100% da quantidade estequiomtrica e
posteriormente realizados novos testes com excesso de 300%, sendo o principal
objetivo observar a eficincia na precipitao de mangans (II) com o intuito de
determinar a melhor faixa de pH para sua remoo com a utilizao e tambm
determinar se o excesso de reagente interfere em na precipitao, mantendo sua
temperatura constante em 25C. Abaixo a Equao 29 utilizada para a precipitao
do mangans com a utilizao de hipoclorito de sdio e perxido de hidrognio:
Mn2+ + ( H2O2 + NaClO) + H2O MnO2 + Na+ + Cl- + 2 H+
(29)
65
A Tabela 12 obtida por clculo com o programa HSC mostra a limitada

velocidade termodinmica da reao.
Tabela 12- Dados termodinmicos para remoo de mangans (II) com oxignio singlet.
Temperatura (C)
H (kcal)
S (cal/K)
G (kcal)
Log(K)
0,000
25,000
50,000
75,000
100,000
-6,473
-6,502
-6,768
-7,009
-7,133
-21,824
-21,911
-22,768
-23,486
-23,834
-0,512
0,031
0,589
1,168
1,760
2,569E+000
9,495E-001
3,995E-001
1,849E-001
9,310E-002
0,410
-0,022
-0,398
-0,733
-1,031

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, hipoclorito de sdio e perxido
de hidrognio (excesso de 100%), temperatura de 25 C e tempo de 60 minutos.

utilizao de hipoclorito de sdio e perxido de hidrognio (excesso de 100%), T = 25C,
t = 60 minutos.
[Mn2+] mg/L; 0
min
9,60
[Mn2+] mg/L; 20
min
9,64
[Mn2+] mg/L; 40
min
9,64
[Mn2+] mg/L; 60
min
9,65
9,59
9,68
9,67
9,68
10,00
9,94
9,89
9,80
9*
9,02
2,10
1,14
0,77
0,21
0,09
pH
6
10*
9,02
0,03
66

Perxido de Hidrognio e Hipoclorito
de Sdio (excesso de 100%)
pH 6
pH 7
pH 8
pH 9
pH 10
Tempo (min)
Figura 17- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de hipoclorito de sdio e

apresenta grande influncia na precipitao de mangans (II) na forma de xido
de mangans, com o uso do hipoclorito de sdio juntamente com perxido de
hidrognio obtendo-se a formao do oxignio singlet, apresentou-se precipitao
de xido de mangans somente nos valores de pH 9 e 10 havendo tambm
alterao na colorao da soluo, indicando a formao do xido de mangans
como pode ser visto nas figuras Figura 18 e Figura 19. A concentrao de
mangans apresentou em pH 9 e 10, valores inferiores 0,1 mg/L, em pH 10
apresentando valor final de 0,09 mg/L.
67
Figura 18- Precipitao de mangans (II) por hipoclorito de sdio e perxido de

hidrognio (excesso de 100%) em pH 9.
Figura 19- Precipitao de mangans (II) por hipoclorito de sdio e perxido de

68
Aps realizados os testes com hipoclorito de sdio e perxido de hidrognio

em excesso de 100% foram tambm realizados testes com excesso de 300% afim
de observar se a alterao na concentrao do reagente teria algum resultado
significativo na precipitao do mangans (II).

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, hipoclorito de sdio e perxido
de hidrognio (excesso de 300%), temperatura de 25 C e tempo de 60 minutos.

utilizao de hipoclorito de sdio e perxido de hidrognio (excesso de 300%), T = 25C,
t = 60 minutos.
[Mn2+] mg/L;
0 min
9,50
[Mn2+] mg/L;
10 min
8,96
[Mn2+] mg/L;
20 min
8,99
[Mn2+] mg/L;
40 min
8,96
[Mn2+] mg/L;
60 min
8,94
8*
9,50
3,75
3,75
3,77
3,76
0,00
0,00
0,00
pH
9*
9,50
0,00
69

Perxido de Hidrognio e Hipoclorito
de Sdio (excesso de 300%)
pH 7
pH 8
pH 9
Tempo (min)
Figura 20- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de hipoclorito de sdio e
Como pode ser observado o aumento no excesso do reagente no possui

efeito significativo na concentrao final de mangans (II) em soluo, mantendo
a mesma concentrao que com excesso de apenas 100% de hipoclorito de sdio e
perxido de hidrognio nos valores de pH igual a 7 e 9, apresentando a mesma
alterao tambm em sua colorao, porm, quando observado o tempo de reao
necessrio para a precipitao do xido de mangans pode-se observar um grande
aumento na velocidade, obtendo-se precipitado com tempo de reao de 10
minutos e concentrao de mangans inferior tambm nos outros tempos de
reao, indicando um considervel aumento na velocidade de reao. Em pH de
valor 8, pode-se observar significativa alterao na concentrao final de
mangans (II) em soluo, apresentando concentrao final de 9,8 mg/L com
excesso de 100% e apresentando considervel queda em sua concentrao para o
valor de 3,76 mg/L com 300% de excesso, havendo tambm alterao em sua
colorao. Porm mesmo apresentando uma melhora significativa na eficincia
ainda apresentou valor superior ao limite de 0,1 mg/L de mangans.
70
Na Figura 21 pode-se observar o efeito da concentrao de hipoclorito de

sdio e perxido de hidrognio na remoo de mangans (II).
Efeito da Concentrao de Hipoclorito de Sdio e Perxido de

Hidrognio
pH 7 (100%)
pH 8 (100%)
pH 9 (100%)
pH 7 (300%)
pH 8 (300%)
pH 9 (300%)
Tempo (min)
Figura 21- Efeito da concentrao de hipoclorito de sdio e perxido de hidrognio na
5.5.
Testes com a adio de Metabissulfito de Sdio e Oxignio
Os testes foram realizados com a adio de metabissulfito de sdio 100% da
quantidade estequiomtrica e saturao da soluo por oxignio, sendo
posteriormente realizados novos testes com excesso de 300%, sendo o principal
objetivo observar a eficincia na precipitao de mangans (II) com o intuito de
determinar a melhor faixa de pH para sua remoo com a utilizao e tambm
determinar se o excesso de reagente interfere em na precipitao, mantendo sua
temperatura constante em 25c. Abaixo a reao utilizada para a precipitao do
mangans com a utilizao de metabissulfito de sdio e ar:
Mn2+ + SO2 + O2 + 2 H2O MnO2 + SO42- + 4 H+
(26)
71

Tabela 15- Dados termodinmicos para remoo de mangans (II) com metabissulfito de
sdio e oxignio.
Temperatura (C)
H (kcal)
S (cal/K)
G (kcal)
Log(K)
0,000
25,000
50,000
75,000
100,000
-66,097
-72,336
-78,328
-84,490
-90,960
-41,997
-63,868
-83,165
-101,527
-119,468
-54,626
-53,294
-51,453
-49,143
-46,380
5,135E+043
1,171E+039
6,327E+034
7,112E+030
1,468E+027
43,711
39,069
34,801
30,852
27,167
concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L metabissulfito de sdio e

oxignio (excesso de 100%), temperatura de 25 C e tempo de 60 minutos.

utilizao de metabissulfito de sdio e oxignio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60
minutos.
[Mn2+] mg/L; 0
min
9,02
[Mn2+] mg/L; 20
min
6,56
[Mn2+] mg/L; 40
min
6,41
[Mn2+] mg/L; 60
min
6,29
7*
9,00
6,08
5,83
5,37
8*
9*
9,10
9,02
0,13
0,11
0,12
0,09
0,10
0,05
0,00
0,01
pH
10*
9,04
0,08
72

Metabissulfito de Sdio e Oxignio
(excesso de 100%)
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
pH 6
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
pH 10
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 22- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de metabissulfito de sdio
e oxignio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
Como observado a variao do valor de pH apresenta grande influncia na

precipitao de mangans (II) na forma de xido de mangans. Com o uso do
metabissulfito de sdio juntamente com oxignio apresentou-se precipitao de
xido de mangans nos valores de pH 6, 7, 8, 9 e 10 apresentando alterao na
colorao da soluo, indicando a formao do xido de mangans como pode ser
visto nas figuras Figura 23, Figura 24, Figura 25 e Figura 26 abaixo. Em valores
de pH como 8, 9 e 10 a concentrao de mangans apresentou em todos, valores
inferiores 0,1 mg/L, em pH 10 apresentando valor final de 0,01 mg/L.
73
Figura 23- Precipitao de mangans (II) por metabissulfito de sdio e oxignio (excesso
de 100%) em pH 7.
de 100%) em pH 8.
74
de 100%) em pH 9.
de 100%) em pH 10.
Aps a realizao dos testes com metabissulfito de sdio e oxignio em

excesso de 100% foram tambm realizados testes com excesso de 300% a fim de
75
observar se a alterao na concentrao do reagente teria algum resultado

significativo na precipitao do mangans (II).

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, metabissulfito de sdio e
oxignio (excesso de 300%), temperatura de 25 C e tempo de 60 minutos.

minutos.
7*
[Mn2+] mg/L;
0 min
9,55
[Mn2+] mg/L;
10 min
6,50
[Mn2+] mg/L;
20 min
6,57
[Mn2+] mg/L;
40 min
6,08
[Mn2+] mg/L;
60 min
5,97
8*
9,53
2,21
0,27
0,12
0,09
0,29
0,12
0,06
pH
9,54
0,60

(excesso de 300%)
10,00
9,00
9*
8,00
7,00
6,00
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
1,00
0,00
0
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
e oxignio (excesso de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.
76
Como pode ser observado o aumento no excesso da dose do reagente no

mantendo aproximadamente a mesma concentrao que com excesso de apenas
100% de metabissulfito de sdio e oxignio em todos os valores de pH,
apresentando a mesma alterao tambm em sua colorao. Apesar de no
apresentar variao na concentrao final de mangans (II) o aumento da
concentrao do reagente teve efeito significativo no aumento da velocidade de
reao, obtendo-se em tempos de reao menores uma maior eficincia na
remoo de mangans. A concentrao final de mangans (II) presente em
soluo apresentou em valores de pH 8 e 9 o valor mnimo de 0,05 mg/L.
Na Figura 28 pode-se observar o efeito da concentrao de metabissulfito de
10,00
9,00
Concentrao de Mn (II) (mg/L)
sdio e oxignio na remoo de mangans (II).
8,00
7,00
pH 7 (100%)
6,00
pH 8 (100%)
5,00
pH 9 (100%)
4,00
pH 7 (300%)
3,00
pH 8 (300%)
2,00
pH 9 (300%)
1,00
0,00
0
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 28- Efeito da concentrao de metabissulfito de sdio e oxignio na precipitao
de mangans (II), T = 25C, t = 60 minutos.
77
5.6.
Testes Com a Adio de Metabissulfito de Sdio e Perxido de
Hidrognio
Os testes foram realizados com a adio de metabissulfito de sdio e
perxido de hidrognio ambos com excesso de 100% da quantidade
estequiomtrica e posteriormente realizados testes com excesso de 300%, sendo o
principal objetivo observar a eficincia na precipitao de mangans (II) com o
intuito de determinar a melhor faixa de pH para sua remoo com a utilizao e
tambm determinar se o excesso de reagente interfere na precipitao, mantendo
sua temperatura constante em 25C. Abaixo a Equao 30 utilizada para a
precipitao do mangans com a utilizao de metabissulfito de sdio e perxido
de hidrognio:
Mn2+ + SO2 + H2O2 MnO2 + SO42- + 4 H+
(30)

Tabela 18- Dados termodinmicos para remoo de mangans (II) com metabissulfito de
sdio e perxido de hidrognio.
Temperatura (C)
0,000
25,000
50,000
75,000
100,000
H (kcal)
-116,582
-120,386
-123,857
-127,368
-131,046
S (cal/K)
-59,375
-72,721
-83,901
-94,366
-104,564
G (kcal)
-100,363
-98,704
-96,744
-94,515
-92,028
K
2,033E+080
2,281E+072
2,720E+065
2,169E+059
8,023E+053
Log(K)
80,308
72,358
65,435
59,336
53,904

perxido de hidrognio (excesso de 100%), temperatura de 25 C e tempo de 60
minutos.
78

utilizao de metabissulfito de sdio e perxido de hidrognio (excesso de 100%), T =
[Mn2+] mg/L; 0
min
9,72
[Mn2+] mg/L; 20
min
9,70
[Mn2+] mg/L; 40
min
9,68
[Mn2+] mg/L; 60
min
9,69
9,72
9,64
9,64
9,64
9,85
8,23
8,25
8,21
9*
9,96
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
pH
10*
9,94
0,00

Metabissulfito de Sdio e Perxido
de Hidrognio (excesso de 100%)
9,00
10,00
8,00
7,00
6,00
pH 6
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
pH 10
1,00
0,00
0
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
e perxido de hidrognio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.

de mangans. Como pode ser observado, com o uso do metabissulfito de sdio
juntamente com perxido de hidrognio apresentou-se precipitao de xido de
mangans nos valores de pH 9 e 10 apresentando em ambos os valores alterao
na colorao da soluo, indicando a formao do xido de mangans como pode
ser visto nas figuras Figura 30 e Figura 31. Em valores de pH 9 e 10 a
79
concentrao de mangans apresentou em todos, valores inferiores 0,1 mg/L,
apresentando em ambos valor inferior a 0,01 mg/L.
Figura 30- Precipitao de mangans (II) por metabissulfito de sdio e perxido de

Figura 31- Precipitao de mangans (II) por metabissulfito de sdio e perxido de

80
Aps realizados os testes com metabissulfito de sdio e perxido de

hidrognio em excesso de 100% foram tambm realizados testes com excesso de
300% afim de observar se a alterao na concentrao do reagente teria algum
resultado significativo na precipitao do mangans (II).

perxido de hidrognio (excesso de 300%), temperatura de 25 C e tempo de 60
minutos.

minutos.
[Mn2+] mg/L;
0 min
9,50
[Mn2+] mg/L;
10 min
9,02
[Mn2+] mg/L;
20 min
9,04
[Mn2+] mg/L;
40 min
9,00
[Mn2+] mg/L;
60 min
8,99
9,50
8,57
8,48
8,50
8,50
0,00
0,00
0,00
pH
9*
9,48
0,00
81

de Hidrognio (excesso de 300%)
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
e perxido de hidrognio (excesso de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.

100% de metabissulfito de sdio e perxido de hidrognio em todos os valores de
pH, apresentando a mesma alterao tambm em sua colorao. A concentrao
final de mangans (II) presente em soluo apresentou em valor de pH 9 o valor
inferior a 0,01 mg/L.
Na Figura 33 pode-se observar o efeito da concentrao de metabissulfito de

sdio e perxido de hidrognio na remoo de mangans (II).
82
de Hidrognio
Concentrao de Mn (II) (mg/L)
10,00
9,00
8,00
7,00
pH 7 (100%)
6,00
pH 8 (100%)
5,00
pH 9 (100%)
4,00
pH 7 (300%)
3,00
pH 8 (300%)
2,00
pH 9 (300%)
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 33- Efeito da concentrao de metabissulfito de sdio e perxido de hidrognio na
5.7.
Testes Com a Adio de Carbonato de Sdio
Os testes foram realizados com a adio de carbonato de sdio com excesso
de 100% da quantidade estequiomtrica e posteriormente realizados novos testes
com excesso de 300%, sendo o principal objetivo observar a eficincia na
precipitao de mangans (II) com o intuito de determinar a melhor faixa de pH
para sua remoo com a utilizao e tambm determinar se o excesso de reagente
interfere na precipitao, mantendo sua temperatura constante em 25C. Abaixo a
Equao 31 utilizada para a precipitao do mangans com a utilizao de
carbonato de sdio:
Mn2+ + Na2CO3 MnCO3(s) + 2 Na+
(31)

83
Tabela 21- Dados termodinmicos para remoo de mangans (II) com carbonato de
sdio.
Temperatura (C)
H (kcal)
S (cal/K)
G (kcal)
Log(K)
0,000
25,000
50,000
75,000
100,000
-2,482
0,414
2,544
4,570
6,719
39,873
50,057
56,921
62,962
68,920
-13,374
-14,511
-15,851
-17,350
-18,998
5,027E+010
4,339E+010
5,258E+010
7,803E+010
1,343E+011
10,701
10,637
10,721
10,892
11,128

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, carbonato de sdio (excesso de
100%), temperatura de 25 C e tempo de 60 minutos.
utilizao de carbonato de sdio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
[Mn2+] mg/L; 0
min
9,98
[Mn2+] mg/L; 20
min
8,20
[Mn2+] mg/L; 40
min
7,96
[Mn2+] mg/L; 60
min
7,92
9,93
7,65
7,68
8,15
8*
9*
9,95
9,96
4,69
2,42
4,20
0,34
4,15
0,13
0,00
0,00
pH
10*
9,94
0,00
84

Carbonato de Sdio (excesso de
100%)
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
pH 6
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
pH 10
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 34- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de carbonato de sdio

apresenta grande influncia na precipitao de mangans (II) na forma de
carbonato de mangans, com o uso do carbonato de sdio apresentou-se
precipitao de xido de mangans nos valores de pH 8, 9 e 10 apresentando em
ambos nesses valores alterao na colorao da soluo, indicando a formao do
xido de mangans como pode ser visto nas figuras Figura 35, Figura 36 e Figura
37 abaixo. Em valor de pH 10 a concentrao de mangans apresentou em todas
as alquotas, valores inferiores 0,1 mg/L, apresentando valor inferior a 0,01
mg/L.
85
Figura 35- Precipitao de mangans (II) por carbonato de sdio (excesso de 100%) em
pH 8.
pH 9.
86
pH 10.
Aps realizados os testes carbonato de sdio em excesso de 100% foram

tambm realizados testes com excesso de 300% afim de observar se a alterao na
concentrao do reagente teria algum resultado significativo na precipitao do
mangans (II).

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, carbonato de sdio (excesso de

utilizao de carbonato de sdio (excesso de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.
[Mn2+] mg/L;
0 min
9,68
[Mn2+] mg/L;
10 min
8,60
[Mn2+] mg/L;
20 min
8,62
[Mn2+] mg/L;
40 min
8,53
[Mn2+] mg/L;
60 min
8,57
8*
9,56
5,82
4,23
3,34
3,30
0,75
0,08
0,03
pH
9*
9,63
2,67
87

Carbonato de Sdio (excesso de
300%)
12,00
10,00
8,00
pH 7
6,00
pH 8
4,00
pH 9
2,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 38- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de carbonato de sdio
Como pode ser observado o aumento no excesso da dose do reagente de

100% para 300% no possui efeito significativo na concentrao final de
mangans (II) em soluo, mantendo aproximadamente a mesma concentrao
que com excesso de apenas 100% de carbonato de sdio em todos os valores de
pH, apresentando a mesma alterao tambm em sua colorao, porm, pode-se
observar um grande aumento na velocidade de reao, causada pelo excesso de
reagente, obtendo-se em tempos menores de reao, concentrao de mangans
inferiores as obtidas com excesso de 100%. A concentrao final de mangans (II)
presente em soluo apresentou em valor de pH 9 o valor inferior a 0,03 mg/L.
Na Figura 39 pode-se observar o efeito da concentrao de carbonato de

sdio na remoo de mangans (II).
88
Efeito da Concentrao de Carbonato

de Sdio
10,00
9,00
8,00
7,00
pH 7 (100%)
6,00
pH 8 (100%)
5,00
pH 9 (100%)
4,00
pH 7 (300%)
3,00
pH 8 (300%)
2,00
pH 9 (300%)
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 39- Efeito da concentrao carbonato de sdio na precipitao de mangans (II),
5.8.
Testes Com a Adio de cido de Caro
Os testes foram realizados com a adio de cido de Caro com excesso de
100% da quantidade estequiomtrica e posteriormente realizados novos testes com
excesso de 300%, sendo o principal objetivo observar a eficincia na precipitao
de mangans (II) com o intuito de determinar a melhor faixa de pH para sua
remoo com a utilizao e tambm determinar se o excesso de reagente interfere
na precipitao, mantendo sua temperatura constante em 25C. Abaixo a Equao
32 utilizada para a precipitao do mangans com a utilizao cido de caro:
Mn2+ + H2SO5 + H2O MnO2 + SO42- + 4 H+
(32)

89
Tabela 24- Dados termodinmicos para remoo de mangans (II) com cido de Caro.
Temperatura (C)
0,000
25,000
50,000
75,000
100,000
H (kcal)
-32,192
-35,271
-37,569
-39,602
-41,532
S (cal/K)
-21,820
-32,639
-40,050
-46,113
-51,466
G (kcal)
-26,232
-25,540
-24,627
-23,548
-22,327
K
9,777E+020
5,279E+018
4,539E+016
6,074E+014
1,197E+013
Log(K)
20,990
18,723
16,657
14,783
13,078

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, cido de Caro (excesso de

utilizao de cido de Caro (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
6
7
[Mn2+] mg/L;
0 min
9,96
9,94
[Mn2+] mg/L;
10 min
9,84
9,81
[Mn2+] mg/L;
20 min
9,84
9,79
[Mn2+] mg/L;
40 min
9,85
9,69
[Mn2+] mg/L;
60 min
9,82
9,62
8*
9,94
6,59
6,82
6,86
7,08
9*
10*
9,89
0,07
0,10
0,16
0,03
0,12
0,05
0,03
pH
9,88
0,05
90
Remoo de Mangans (II) com cido

de Caro (excesso de 100%)
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
pH 6
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
pH 10
1,00
0,00
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 40- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de cido de Caro (excesso
de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.

de mangans, com o uso do cido de Caro apresentou precipitao de xido de
mangans nos valores de pH 8, 9 e 10 apresentando em ambos nesses valores
alterao na colorao da soluo, indicando a formao do xido de mangans
como pode ser visto nas figura Figura 41 e Figura 42 abaixo. Em valor de pH 9 e
10 a concentrao de mangans apresentou valores inferiores 0,1 mg/L,
apresentando valor mnimo de 0,03 mg/L.
91
Figura 41- Precipitao de mangans (II) por cido de Caro (excesso de 100%) em pH 9.
Figura 42- Precipitao de mangans (II) por cido de Caro (excesso de 100%) em pH
10.
Aps realizados os testes com cido de Caro em excesso de 100% foram

tambm realizados testes com excesso de 300% afim de observar se a alterao na
92
concentrao do reagente teria algum resultado significativo na precipitao do

mangans (II).

concentrao inicial de mangans (II) de 10 mg/L, cido de caro (excesso de

utilizao de cido de Caro (excesso de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.
[Mn2+] mg/L;
0 min
9,75
[Mn2+] mg/L;
10 min
8,98
[Mn2+] mg/L;
20 min
8,98
[Mn2+] mg/L;
40 min
8,95
[Mn2+] mg/L;
60 min
8,90
8*
9,69
6,97
7,02
7,04
7,01
0,10
0,03
0,02
pH
9,77
0,09
Remoo de Mangans (II) com cido

de Caro (excesso de 300%)
10,00
9,00
9*
8,00
7,00
6,00
5,00
pH 7
4,00
pH 8
3,00
pH 9
2,00
1,00
0,00
0
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 43- Precipitao de mangans (II) a partir da utilizao de cido de caro (excesso
de 300%), T = 25C, t = 60 minutos.

93

100% de cido de Caro em todos os valores de pH, apresentando a mesma
alterao tambm em sua colorao. A concentrao final de mangans (II)
presente em soluo apresentou em valor de pH 9 o valor inferior a 0,02 mg/L.
Na Figura 44 pode-se observar o efeito da concentrao de cido de caro na

remoo de mangans (II).
Efeito da Concentrao de cido de

Caro
10,00
9,00
8,00
7,00
pH 7 (100%)
6,00
pH 8 (100%)
5,00
pH 9 (100%)
4,00
pH 7 (300%)
3,00
pH 8 (300%)
2,00
pH 9 (300%)
1,00
0,00
0
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 44- Efeito da concentrao cido de caro na precipitao de mangans (II), T =
Abaixo pode ser vista a Tabela 27 com os resultados de todos oe

experimentos realizados.
Tabela 27- Resultados dos experimentos realizados para remoo de mangans (II)
atravs de sua precipitao.
Reagente
Excesso
(reagente)
pH
[Mn2+]
mg/L; 0
min
[Mn2+]
mg/L; 10
min
[Mn2+]
mg/L; 20
min
[Mn2+]
mg/L; 40
min
[Mn2+]
mg/L; 60
min
O2
Saturado
9,71
---
9,69
9,75
9,72
94
O2
Saturado
9,72
---
9,69
9,65
9,67
O2
Saturado
9,67
---
9,65
9,66
9,66
O2
Saturado
9,67
---
9,52
9,4
9,34
O2
Saturado
10
9,35
---
6,36
5,51
4,93
H2O2
100%
9,84
---
9,85
9,81
9,81
H2O2
100%
9,38
---
9,41
9,42
9,44
H2O2
100%
9,68
---
9,62
9,65
9,57
H2O2
100%
9,59
---
9,23
9,23
9,17
H2O2
100%
10
9,32
---
9,13
9,09
9,06
NaClO
100%
9,02
---
6,94
6,81
7,27
NaClO
100%
9,02
---
5,68
3,74
3,25
NaClO
100%
9,02
---
0,10
0,08
0,06
NaClO
100%
9,67
---
0,09
0,08
0,05
NaClO
100%
10
9,66
---
0,07
0,03
0,00
NaClO
300%
9,50
5,98
3,00
2,97
2,97
NaClO
300%
9,50
0,13
0,15
0,11
0,07
NaClO
300%
9,50
0,09
0,09
0,06
0,03
O2
100%
9,60
---
9,64
9,64
9,65
O2
100%
9,59
---
9,68
9,67
9,68
O2
100%
10,00
---
9,94
9,89
9,80
O2
100%
9,02
---
2,10
1,14
0,77
O2
100%
10
9,02
---
0,03
0,21
0,09
O2
300%
9,50
8,96
8,99
8,96
8,94
O2
300%
9,50
3,75
3,75
3,77
3,76
O2
300%
9,50
0,00
0,00
0,00
0,00
SO2 / O2
100%
9,02
---
6,56
6,41
6,29
SO2 / O2
100%
9,02
---
6,08
5,83
5,37
SO2 / O2
100%
9,02
---
0,13
0,12
0,10
SO2 / O2
100%
9,02
---
0,11
0,09
0,05
SO2 / O2
100%
10
9,02
---
0,08
0,00
0,01
SO2 / O2
300%
9,50
6,50
6,57
6,08
5,97
SO2 / O2
300%
9,50
2,21
0,27
0,12
0,09
SO2 / O2
300%
9,50
0,60
0,29
0,12
0,06
SO2 / H2O2
100%
9,72
---
9,70
9,68
9,69
SO2 / H2O2
100%
9,72
---
9,64
9,64
9,64
SO2 / H2O2
100%
9,85
---
8,23
8,25
8,31
SO2 / H2O2
100%
9,96
---
0,00
0,00
0,00
SO2 / H2O2
100%
10
9,94
---
0,00
0,00
0,00
95
SO2 / H2O2
300%
9,50
9,02
9,04
9,00
8,99
SO2 / H2O2
300%
9,50
8,57
8,48
8,50
8,5
SO2 / H2O2
300%
9,48
0,00
0,00
0,00
0,00
Na2CO3
100%
9,98
---
8,20
7,96
7,92
Na2CO3
100%
9,93
---
7,65
7,68
8,15
Na2CO3
100%
9,95
---
4,69
4,20
4,15
Na2CO3
100%
9,96
---
2,42
0,34
0,13
Na2CO3
100%
10
9,94
---
0,00
0,00
0,00
Na2CO3
300%
9,68
8,60
8,62
8,53
8,57
Na2CO3
300%
9,56
5,82
4,23
3,34
3,30
Na2CO3
300%
9,53
2,67
0,75
0,08
0,03
H2SO5
100%
9,96
9,84
9,84
9,85
9,82
H2SO5
100%
9,94
9,81
9,79
9,69
9,62
H2SO5
100%
9,94
6,59
6,82
6,86
7,08
H2SO5
100%
9,89
0,07
0,10
0,16
0,05
H2SO5
100%
10
9,88
0,05
0,03
0,12
0,03
H2SO5
300%
9,75
8,98
8,98
8,95
8,90
H2SO5
300%
9,69
6,97
7,02
7,04
7,01
H2SO5
300%
9,77
0,09
0,10
0,03
0,02
5.9.
Erro Experimental
Para as reaes acima foi determinado o clculo de erro experimental, para
isso, foram realizados experimentos em triplicata e mesmas condies
experimetais, com a adio de hipoclorito de sdio em pH 7, obtendo-se devio
padro mdio de 0,0227 mg/L.
Tabela 28- Resultados de triplicatas obtidos atravs da precipitao de mangans (II) a

partir da utilizao hipoclorito de sdio (excesso de 100%), T = 25C, t = 60 minutos.
[Mn2+] mg/L; 0
min
9,66
[Mn2+] mg/L; 20
min
9,10
[Mn2+] mg/L; 40
min
9,00
[Mn2+] mg/L; 60
min
8,78
9,69
9,12
8,97
8,76
9,67
9,09
8,97
8,84
pH
96
5.10.
Difrao de raios-X
A anlise de difrao de raios-X dos precipitados obtidos no indicou a
presena de cristalinidade, apenas materiais amorfos. Levando em considerao os
possveis precipitados estveis indicados pelos diagramas de Pourbaix
apresentados supe-se que esses precipitados sejam MnO2 ou MnOOH.
97
6
Discusso de Resultados
Analisando-se o diagrama de Pourbaix na Figura 2, pode-se observar que

mediante a adio de um oxidante em uma soluo contendo Mn2+, o potencial
redox desta soluo aumentar possibilitando a precipitao do mangans na
forma de MnO2 em todas as faixas de pH como pode ser observado abaixo.

HSC para [Mn2+] = 1x10-5 molar.
Pode-se tambm utilizar da precipitao qumica do mangans presente em

soluo realizando-se a adio de um agente precipitante, nos testes o agente
precipitante utilizado foi o carbonato de sdio. Como pode ser visto no diagrama
de Poubaix abaixo (Figura 45), com a adio de carbonato de sdio, pode-se
98
realizar a remoo do mangans (II) na forma precipitada como carbonato de
mangans na faixa de pH de 6 a 10.

HSC para [Mn2+] = 1x10-4 molar e [C] = 1x10-2 molar.
6.1.
Testes Com a Adio de Oxidante
Os testes realizados com a adio dos sistemas oxidantes hipoclorito de
sdio, hipoclorito de sdio com perxido de hidrognio, metabissulfito de sdio e
oxignio, metabissulfito de sdio com perxido de hidrognio e cido de Caro,
apresentaram grande eficimcia, apresentando em todos concentrao final de
mangans abaixo da meta estabelecida de 0,1 mg/L.
Outros dois agentes oxidantes utilizados para reamoo de mangans (II)

foram oxignio e perxido de hidrognio, porm com a utilizao de ambos no
99
se obteve a reduo na concentrao de mangans (II) para valores inferiores aos

estabelecidos, obtendo-se concentrao final de mangans (II) com a utilizao de
oxignio de 4,93 mg/L e com a utilizao de perxido de hidrognio concentrao
final de 9,06 mg/L, no sendo realizado com esses dois testes em concentrao de
agente oxidante superiores, no caso do oxignio devido ao meio j estar saturado
com o mesmo e no caso do perxido de hidrognio puro devido ter apresentado
muito baixa eficincia com excesso de 100% o valor estequiomtrico, optando-se
por no realizar testes com excesso de 300%.
6.1.1.
Efeito do Excesso de Oxidante
Aps realizados os testes com 100% de excesso sobre a dose
estequiomtrica de oxidantes, foram selecionados os testes nos quais se
apresentou reduo na concentrao de mangans (II) em valores inferiores aos

valores estabbelecidos pela legislao e realizados novos testes com excesso de
300% destes reagentes em realao ao valor estequiomtrico. Nos casos em que
houve a utilizao de hipoclorito de sdio, metabissulfito de sdio com oxignio,
metabissulfito de sdio e perxido de hidrognio e cido de Caro no foi
observado ganho expressivo de eficincia. Visto que na maioria dos resultados, os
valores j eram na ordem de 99%. Pode-se observar porm nos testes com a
adio de hipoclorito de sdio juntamente com perxido de hidrognio uma
significativa melhora nos resultados obtidos com concentrao de 100%. No valor
de pH 8 onde com 100% de excesso no havia ocorrido precipitao do mesmo,
pode-se observar alterao na colorao da soluo e formao de precipitado,
com apenas 100% de excesso a concentrao final de mangans (II) havia sido de
9,80 mg/L e com 300% de excesso concentrao final de 3,77 mg/L. Ambos os
valores esto acima dos estabelecidos pela legislao vigente, porm pode-se
observar maior eficiencia com o excesso de 300% do oxidante. Em pH 9 pode-se
tambm observar que o excesso de oxidante possui interferencia na concentrao
final de mangans (II), com 100% de excesso observou-se concentrao final de
mangans (II) de 0,77 mg/L valor superior ao estabelecido pela legislao vigente,
com o excesso de 300% do oxidante obteve-se valor na concentrao de
mangans inferior a 0,01 mg/L com apenas 10 minutos de reao.
100
6.1.2.
Efeito do pH
Em todos os testes realizados observou-se que o pH uma varivel de
grande influncia na precipitao do mangans (II). Pode-se observar que em
valores de pH elevados essa precipitao ocorre com maior eficiencia. Em valores
mais baixos de pH como 6 e 7 em alguns casos, no pode ser observado a
preciptao do mangans. Devido a essas observaes e resultados, pode-se dizer
que o pH uma varivel essencial a se considerar na remoo de mangans por
precipitao com a utilizao de oxidantes, de acordo com a reao esperada:
Mn2+ + Oxidante + 2 OH- MnO2(s) + n H2O
(33)
6.2.
Teste Com a Adio de Carbonato de Sdio
Os testes realizados com a adio ode carbonato de sdio com o intuito de
realizar a remoo de mangans (II) de soluo atravs de sua precipitao
qumica como carbonato apresentaram grande eficincia em sua remoo,
obtendo-se em alguns casos concentrao final de mangans (II) de 0,01 mg/L.
6.2.1.
Efeito do Excesso de Carbonato de Sdio
Aps realizados testes com excesso de 100% sobre a concentrao
estequiomtrica na concentrao de carbonato de sdio foram realizados testes
com concentrao do mesmo em excesso de 300% afim de observar se o excesso
do mesmo poderia ser uma varivel que influisse no processo, obtendo-se com o
excesso uma maior remoo de mangans (II).
Nos testes realizados pode-se observar uma pequena melhora na remoo de

mangans (II) em relao aos testes utilizando 100% de excesso. Em valor de pH
8 obteve-se com 100% concentrao final de mangans igual a 4,15 mg/L e com
300% de excesso uma cncentrao final de 3,34 mg/L, apresentando uma melhora
na remoo de mangans. Em valor de pH 9 com 100% de excesso a concentrao
101
final de mangans foi de 0,13 mg/L valor este superior um pouco superior ao
estabelecido, j com 300% de excesso obteve-se uma concentrao final de 0,08
mg/L valor este inferior ao estabelecido de 0,1 mg/L. A partir destes resultado
pode-se evidenciar que o excesso de carbonato de sdio um fator importante a
ser considerado na remoo de mangans (II) atravs de sua precipitao qumica.
6.2.2.
Efeito do pH
Em todos os testes realizados pode-se observar grande influencia do pH na
remoo de mangans (II). Pode-se observar que em valores de pH elevados essa
precipitao ocorre com maior eficincia. Em valores mais baixos de pH como 6 e
7, no pode ser observado a precipitao do mangans continuando este presentes
em soluo. Devido a essas observaes e resultados, pode-se dizer que o pH
uma varivel essencial a se considerar na remoo de mangans por meio de sua

precipitao qumica com a utilizao de carbonato de sdio.
102
7
Concluses
Os processos de oxidao e precipitao qumica, nas condies

operacionais estudadas no presente trabalho, mostraram-se em alguns casos
viveis na remoo de mangans (II) de guas e efluentes industriais a valores
inferiores a 0,1 mg/L.
O perxido de hidrognio usado isoladamente no se mostrou eficinte na

remoo de mangans (II), alcanando porm grande eficincia quando
combinado com outros agentes formadores de espcies oxidantes radicalares.
A utilizao de oxignio usado isoladamente tampouco apresentou

eficincia na remoo de mangans (II).
O hipoclorito de sdio usado isoladamente mostrou grande eficincia na

remoo de mangans (II). Quando utilizado em excesso de 300% esse oxidante
apesentou aumento correspondente na velocidade de reao.
O oxigniio singlete, obtido atraves do processo combinado de hipoclorito

de sdio e perxido de hidrognio apresentou-se eficiente na remoo de
mangans. Quando utilizado em excesso de 300% apresentou significativa
melhora na remoo.
A utilizao de metabissulfito de sdio e oxignio apresentou-se eficinte na

remoo de mangans (II). Quando utilizado excesso de 300% no foi observada
nenhuma melhora na eficincia devido esse excesso na remoo.
O processo combinado com a utilizao de metabissulfto de sdio e

perxido de hidrognio apresentou grande eficincia na remoo de mangans
103
(II). Quando utilizado em excesso de 300% no foi observada nenhuma melhora

na eficincia devido esse excesso na remoo.
A utilizao de carbonato de sdio apresentou eficincia na remoo de

mangans (II). Em excesso de 300% foi observada melhora na velocidade de
reao de remoo.
A utilizao de cido de Caro apresentou-se eficinte na remoo de

mangans (II). Quando utilizado cido de Caro em excesso de 300% no foi
observado nenhuma melhora na eficincia na remoo.
Os testes realizados neste trabalho mostraram que a que a eficincia na

oxidao do mangans fortemente dependente do pH, sendo baixa em valores
inferiores a 8. O pH uma varivel com efeito muito significativo na remoo do

mangans (II).
104
8
Referncias Bibliogrficas
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classificao de guas e os nveis de qualidade exigidos.
Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) n 357/2005, revoga a

resoluo n 20/1986 e dispe sobre a classificao dos corpos de gua e diretrizes
ambientais para seu enquadramento, bem como estabelece as condies e padres
de lanamento de efluentes, e d outras providencias.
Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) n 397/2008, altera a
resoluo n 357/2005 no que se refere padronizao para lanamento de
efluentes.
Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) n 410/2011, altera e
complementa a resoluo n 357/2005 e resoluo n 397/2008, sobre as
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With SO2/O2 and Separation from Cobalt an Nickel. Hydrometallurgy 63
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107
9
Apndices
9.1.
Apndice A: Difratograma de Precipitado Hipoclorito de Sdio
80
0
70
0
60
0
50
0
Lin
(Counts)
40
0
30
0
20
0
10
0
0
6
1
0
2
0
3
0
4
0
5
0
2-Theta File: filtro_acido de caro.raw - Type: 2Th/Th unlocked - Start: 5.026 - End: 69.995 - Step: 0.053Scale
- Step time:
00-044-0142
113.7 s - (*) - Ramsdellite, syn - MnO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1.
Temp.: 25 C (Room) - Time Started
Operations:
00-042-1316 (*) - Unnamed mineral [NR] - MnO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL:
Import
00-043-1455
(*)PDF
- Ramsdellite
- MnO2 - Y: 33.33 % - d x by: 1. - WL:
1.5406
- 0 - I/Ic
3. 00-042-1169
(*)PDF
- Manganese
Oxide - MnO2/MnO1.937 - Y: 50.00 % - d x by:
1.5406
- 0 - I/Ic
3.5 00-024-0735
(I) - 0Pyrolusite,
syn - MnO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL:
1.
- WL: 1.5406
00-039-0375
(C)PDF
- Ramsdellite
- MnO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1. 1.5406
- 0 - I/Ic
2.7 00-044-0141
WL:
1.5406 - (*)
0 - - Manganese Oxide - MnO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1.
- WL: 1.5406 - 0 -
- WL: 1.5406 (*)

00-030-0820
- 0 -- Akhtenskite, syn - MnO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL:
1.5406 - 0 - I/Ic PDF 1.7 -
9.2.
Apndice B: Difratograma de Precipitado cido de Caro
6
0
7
0
108
440
430
420
410
400
390
380
370
360
350
340
330
320
310
300
290
280
270
260
Lin250
(Counts)
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
9
0
8
0
7
0
6
0
5
0
4
0
3
0
2
0
1
0
0
6
10
20
30
5
0
40
60
70
2-Theta Scale
File: filtro_carbonato de sdio.raw - Type: 2Th/Th unlocked - Start: 5.026 - End: 69.995 - Step: 0.053 - Step time: 113.7 s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 0 s - 2-Theta: 5.026 - Theta: 0.000 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00 - Aux1: 0.0 Aux2: 0.0 - Aux3: 0.0 - Display plane: 0 - Anode: Cu - WL1: 1.5406 - WL2: 1.54443 - kA2 Ratio: 0.514 Operations: Import
00-044-1472 (*) - Rhodochrosite, syn - MnCO3 - Y: 25.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - 0 - I/Ic PDF 2.8 - S-Q 100.0 % -
9.3.
Apndice C: Difratograma de Precipitado Carbonato de Sdio
36
0
35
0
34
0
33
0
32
0
31
0
30
0
29
0
28
0
27
0
26
0
25
0
24
0
23
0
22
0
21
0
20
0
19
0
18
0
17
0
16
0
15
0
14
0
13
0
12
0
11
0
10
0
9
0
8
0
7
0
6
0
5
0
4
0
3
0
2
0
1
0
0
Lin
(Counts)
1
0
2
0
3
0
4
0
5
0
2-Theta 00-044-0142 (*) - Ramsdellite, syn - MnO2 - Y: 65.71 % - d x by: 1. Scale
File: filtro_hipoclorito d e sodio.raw - Type: 2Th/Th unlocked - Start: 5.026 - End: 69.995 - Step: 0.053 - Step time: 113.7 s - Temp.: 25
C
(Room) - Time Started: 0 s
Operations:
Import
00-042-1316 (*) - Unnamed mineral [NR] - MnO2 - Y: 39.89 % - d x by: 1. - WL:
1.5406
- 0 - I/Ic
3. 00-043-1455
(*)PDF
- Ramsdellite
- MnO2 - Y: 62.57 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 0
- I/Ic PDF 3.5
00-042-1169
(*) -- Manganese Oxide - MnO2/MnO1.937 - Y: 70.40 % - d x by: 1.
-00-024-0735
WL: 1.5406 (I)
- 0--Pyrolusite, syn - MnO2 - Y: 42.24 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 0
- I/Ic PDF 2.7
00-039-0375
(C)- - Ramsdellite - MnO2 - Y: 70.40 % - d x by: 1. WL:
1.5406 - (*)
0 - - Manganese Oxide - MnO2 - Y: 37.55 % - d x by: 1. 00-044-0141
WL: 1.5406 - 0 -
WL:
1.5406 - (*)
0 - - Akhtenskite, syn - MnO2 - Y: 79.79 % - d x by: 1. - WL: 1.5406
00-030-0820
- 0 - I/Ic PDF 1.7 -
6
0
7
0

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Joo Pedro Lavinas Queiroz

Remoo de Mangans de guas e Efluentes por

Joo Pedro Lavinas Queiroz

Remoo de Mangans de guas e Efluentes por

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA

Dissertao apresentada como requisito parcial para

Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira

Profa. Ldia Yokoyama

Profa. Marcia Walquiria de Carvalho Dezotti

Prof. Jos Eugenio Leal

Todos os direitos reservados. proibida a reproduo total

Joo Pedro Lavinas Queiroz

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA

Joo Pedro Lavinas Queiroz

Remoo de mangans de guas e efluentes

108 f. : il. (color.) ; 30 cm

Inclu referncias bibliogrficas.

1. Engenharia de materiais Teses. 2. Mangans. 3.

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA

mangans em sua estrutura. O trabalho desenvolvido estudou a remoo de

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA

have influence over the precipitation of Manganese.

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA

3.1.1. Toxicologia Dos Metais

3.1.2. Processos Utilizados Para Remoo de Metais de guas

3.1.2.1. Precipitao de Hidrxidos

3.1.2.2. Troca Inica

3.1.2.3. Reduo Eletroltica

3.1.2.4. Precipitao de Carbonatos

3.1.2.5. Precipitao de Sulfetos

3.2.1. Propriedades Fsicas e Qumicas do Mangans

3.2.2. Fontes Naturais de Mangans

3.2.3. Possvel Gerao de Efluentes Contendo Mangans

3.2.4. Toxicologia do Mangans

3.3. Legislao Vigente Sobre a Qualidade de guas e Efluentes

3.4. Processos Utilizados Para Remoo de Mangans de guas

3.4.1. Precipitao (Convencional) Hidroltica do Mn(OH) 2

3.4.2. Precipitao Oxidante do Mangans (com H2O2, H2SO5, O2,

3.4.2.1. Perxido de Hidrognio (H2O2)

3.4.2.2. cido de Caro (H2SO5)

3.4.2.3. Oxignio (O2)

3.4.2.4. Oznio (O3)

3.4.2.5. Hipoclorito de Sdio e Perxido de Hidrognio

3.4.2.6. Dixido de Enxofre e Oxignio (SO 2/O2)

3.4.2.7. Precipitao de Carbonato

3.4.2.8. Precipitao de Sulfeto

4.1. Procedimento Experimental e Equipamentos

4.1.1. Testes Com a Adio de Oxignio

4.1.2. Testes Com a Adio de Perxido de Hidrognio

4.1.3. Testes Com a Adio de Hipoclorito de Sdio

4.1.4. Testes Com Oxignio Singlete Gerado Pela Adio de

4.1.5. Testes Com a Adio de Metabissulfito de Sdio e Oxignio

PUC-Rio - Certificao Digital N 1111810/CA

4.1.6. Testes Com a Adio de Metabissulfito de Sdio e Perxido

4.1.7. Testes Com a Adio de Carbonato de Sdio

4.1.8. Testes Com a Adio de cido de Caro

4.2. Caracterizao das Amostras

4.2.1. Determinao de Mangans Por Espectrofotometria

4.2.2. Difrao de Raios X

5.1. Testes Com a Injeo de Oxignio

5.2. Testes Com a Adio de Perxido de Hidrognio

5.3. Testes Com a Adio de Hipoclorito de Sdio