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INGE
ENIERO QUMICO
Q

ores T.S.U
U. RUTH VILORIA
V
Auto
Tutor:
Ing. Cezar Garca

.
Maraccaibo, Julio
o de 2013.

EFECTO DE LA GRANULOMETRIA, TIEMPO DE CONTACTO Y


CONCENTRACION DE HCl EN LA EXTRACCION DE VANADIO DE COQUE DE
PETROLEO EXTRAPESADO.

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RVA

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S
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H
C
E
ER-----------------------------------------Viloria Urbina, Ruth Mary
C.I. 18.036.477
Sector Ayacucho Ave. 81 casa 79J-74
Telf.: (0414)-0759262
rumaviur@hotmail.com

______________________
Cesar Garca
Tutor acadmico

DEDICATORIA.

A mi hijo Esteban David por quien cada da tiene sentido, el testigo de mis
luchas cotidianas en busca de un mejor futuro, a el mi esperanza, mi alegra. Mi
vida y la culminacin de este trabajo y lo que representa.
A mis padres Rubit Viloria y Marisela Urbina, pilar fundamental que me

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da de esfuerzo para lograr lo que hoy soy y ofrezcoRVA
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A mi hermano Rubit Viloria, su
esposa
su hija que con su entusiasmo y
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cario me dieron el calor
EyCcoraje para caminar.
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D tos, tas, primos abuelas que de una u otra forma siempre
A mis familiares
sostiene el apoyo incondicional y el consejo sabio y oportuno, a ellos dedico cada

estuvieron cerca para apoyarme y animarme hasta terminar.


A mis profesores que con sus conocimientos, ayuda oportuna y
desinteresada contribuyeron a la finalizacin de este trabajo.
A todos ustedes dedico mi producto de mi esfuerzo.

Ruth M. Viloria U.

AGRADECIMIENTO
Le agradezco a Dios todo poderoso por haberme acompaado y guiado a lo
largo de mi carrera, por ser mi fortaleza en los momentos de debilidad y por
brindarme una vida llena de aprendizajes, experiencias y sobre todo felicidad.
Le doy gracias a mis padres Rubit y Marisela por apoyarme en todo

S
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VA de mi vida. Sobre
oportunidad de tener una excelente educacin en el
transcurso
R
E
ESde mi carrera y por un excelente
R
todo por el gran apoyo que dieronS
a lo
largo
O
H
C
ejemplo de vida a seguir.
RE
E
D
A mi hijo Esteban David, quien ha sido mi inspiracin y motivacin para los
momento, por lo valores que me han inculcado, y por haberme dado la

esfuerzos que he hecho en mi vida para superarme en mi formacin personal y


quien al final ha soportado cada situacin que pasamos debido a esos esfuerzos.
Gracias a mis familiares y a mi hermano por estar siempre all para m en
todo momento y dispuestos a prestarme su colaboracin, estar siempre pendiente
y por ensearme que mientras haya unin familiar todo es posible
De manera muy especial quiero agradecer al Ing. Roberto Reverol y al Ing.
Cesar Garca por habernos brindado la oportunidad de desarrollar nuestra tesis
profesional, por todo el apoyo y paciencia, gracias a todas esas personas que sin
pedirlo ni esperarlo se incluyen en nuestras vidas y ser parte fundamental a lo
largo de toda mi carrera, mi gran amiga Gleidys Leal y Carol Valle, y tambin mil
gracias a mis amigas Mary K Castao, y mi compaero de tesis Daniel Ballesteros
que a pesar de todos los tropiezos logramos cumplir unos de nuestros objetivos.

Ruth M. Viloria

NDICE GENERAL
RESUMEN..
ABSTRACT.
INTRODUCCION...
I. CAPTULO I: EL PROBLEMA
1.1.- Planteamiento del Problema.
1.2.Objetivos....
1.2.1.Objetivo General
1.2.2.Objetivos Especficos
1.3.Justificacin
1.4.Delimitacin
1.4.1.Delimitacin Espacial
1.4.2.Delimitacin Temporal.
1.4.3. Delimitacin Cientfica.
1.5. Alcance de la Investigacin..

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II. CAPTULO II: MARCO TEORICO


2.1.Antecedentes de la investigacin...
2.2.Fundamentos Tericos.
2.2.1.-Coque de Petrleo.
2.2.2.-Coquizacin Retardada....
2.2.3.-Lixiviacin
2.2.3.1.Operaciones en estado no estacionario.
2.2.3.2. Operaciones en estado estacionario..
2.2.3.3. Mecanismos de la Lixiviacin..
2.2.3.4.Proceso y condiciones de operacin para la
lixiviacin...
2.2.4.- Anlisis del proceso de Lixiviacin..
2.2.5.-Factor de Enriquecimiento
2.2.6.-Generalidades del Vanadio..
2.2.6.1.-Propiedades
2.2.6.2.-Estado Natural...
2.2.6.3.-Extraccin...
2.2.6.3.1. Rostizado con sal...
2.2.6.4 Lixiviacin cida...
2.3.- Sistema de Variables.
III. CAPTULO III: MARCO METODOLICO
3.1.- Tipo de la Investigacin.
3.2.- Diseo de la Investigacin...

Pg.
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44

3.3.- Tcnicas de Recoleccin de Datos..


3.3.1.- Instrumento de Recoleccin de Datos
3.4.- Fases de la Investigacin.
3.4.1.- Fase I: Determinar las condiciones de operacin a
ser evaluadas para la extraccin de coque de petrleo
extrapesado..
3.4.2.- Fase II: Establecer la cintica de lixiviacin del coque
de petrleo extrapesado en los ensayos por carga bajo las
diferentes condiciones de operacin en la recuperacin de
vanadio.
3.4.3.- Fase III: Determinar el efecto de las variables
operacionales tiempo de contacto, granulometra del coque
y concentracin del lixiviante, en los factores de
enriquecimiento de vanadio en la fase del
lixiviante

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CAPTULO
DERIV ANALISIS DE RESULTADOS

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IV.
4.1.- Resultados
4.2.- Anlisis de Resultados
4.2.1.- Efecto del tiempo de contacto...
4.2.2.- Efecto de la granulometra.
4.2.3.- Efecto de la concentracin del agente lixiviante
4.2.4. Comportamiento de la cintica de lixiviacin.
4.2.5. Comportamiento del Factor de Enriquecimiento.

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71
72
72
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CONCLUSIONES.
RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFA..
ANEXOS.

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79
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NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1 Propiedades y caractersticas del coque
Tabla 2.2 Propiedades del vanadio..
Tabla 2.3. Revisin bibliogrfica sobre los agentes lixiviantes para el
vanadio..
Tabla 2.4. Sistema de variables
Tabla 3.1. Extraccin de Vanadio granulometra:-20+40..
Tabla 3.2. Extraccin de Vanadio granulometra -40+80Mesh
Tabla 3.3. Extraccin de Vanadio granulometra -80+170
Tabla 4.1. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -20 40 con
HCl 10%...................................................................................................
Tabla 4.2. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -20 40 con
HCl 15%...................................................................................................
Tabla 4.3. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -20 40 con
HCl 20%...................................................................................................
Tabla 4.4. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -40+80 con
HCl 10%...................................................................................................
Tabla 4.5. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -40+80 con
HCl 15%...................................................................................................
Tabla 4.6. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -40+80 con
HCl 20%..................................................................................................
Tabla 4.7. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -80+170 con
HCl 10%...................................................................................................
Tabla 4.8. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -80+170 con
HCl 15%..................................................................................................
Tabla 4.9. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -80+170 con
HCl20%....................................................................................................

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NDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 2.1. Proceso de Coquizacin Retardada
Figura 4.1. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -20+40 con
HCl 10%..................................................................................................
Figura 4.1.1. Cintica en la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -20+40 con HCl 10%.................................................................
Figura4.2. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -20+40 con
HCl 15%..................................................................................................
Figura 4.2.1. Cintica en la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -20+40 con HCl 15%.................................................................
Figura4.3. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -20+40 con
HCl 20%...................................................................................................
Figura 4.3.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -20+40 con HCl 20%.................................................................
Figura 4.4.Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -40+80 con
HCl 10%...................................................................................................
Figura 4.4.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -40+80 con HCl 10%.................................................................
Figura4.5. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -40+80 con
HCl 15%..................................................................................................
Figura 4.5.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -40+80 con HCl 15%.................................................................
Figura4.6. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -40+80 con
HCl 20%..................................................................................................
Figura 4.6.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -40+80 con HCl 20%.................................................................
Figura4.7. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -80+170 con
HCl 10%...................................................................................................
Figura 4.7.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -80+170 con HCl 10%...............................................................
Figura4.8. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -80+170 con
HCl 15%.................................................................................................
Figura 4.8.1. Cintica de la fase solido de lixiviacin del Vanadio en
muestra -80+170 con HCl 15%...............................................................
Figura.4.9.Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -80+170 con
HCl 20%..................................................................................................
Figura 4.9.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -80+170 con HCl 20%...............................................................

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NDICE DE ANEXOS.
Anexo 1. Electro vibrador.......
Anexo 2. cidos HCl 10, 15 y 20%......
Anexo 3. Muestras de coque tamizadas.....
Anexo 4. Pesado de las muestras en la balanza Digita.
Anexo 5. Ensayo de lixiviacin en los equipos agitadores en medio de
calentamientol
Anexo 6. Filtrado de las muestras lixiviada con HCl al 10%.
Anexo 7. Filtrado de las muestras lixiviadas con HCl....
Anexo 8. Muestras envasadas..........
Anexo 9.Muestras de coque calentadas para la digestin
Anexo 10. Muestras de coque para filtrar....
Anexo 11. Coque filtrado....
Anexo 12. Software Curve Expert 1.4......

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BALLESTEROS BALLESTA DANIEL JOSE Y VILORIA URBINA RUTH


MARY.EFECTO DE LA GRANULOMETRIA, TIEMPO DE CONTACTO Y
CONCENTRACION DE HCl EN LA EXTRACCION DE VANADIO DE COQUE DE
PETROLEO EXTRAPESADOTrabajo especial de grado para optar al ttulo de
Ingeniera Qumica. Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de Ingeniera. Escuela
de Ingeniera Qumica. Maracaibo, Venezuela. Julio de 2013.

RESUMEN

S
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O

El presente trabajo de investigacin se bas en el efecto de la granulometra,


tiempo de contacto y concentracin de HCl en la extraccin de vanadio de coque
de petrleo extrapesado. Las operaciones de recuperacin, estuvieron
comprendidas por ensayos de lixiviacin cida por carga, variando los siguientes
parmetros: tiempo de contacto (20, 40, y 90 min), granulometra del coque
(muestra original, -20+40,-40+80, y -80+170 mesh), solucin lixiviante (HCl) y
concentracin de la solucin (10, 15 y 20%p/p). Se realiz la cuantificacin del
contenido inicial de metales en el coque y el contenido final de metales en las
muestras lixiviadas por espectrofotometra de absorcin atmica con llama. Para
la ptima recuperacin de vanadio las condiciones operacionales de la lixiviacin
cida por carga fueron, cido clorhdrico al 20% p/p, tamao de partcula -80+170
mesh y 80 minutos de contacto, obtenindose una cantidad mxima extrada de
14065 mg/L. y un factor de recuperacin de 0.9682. En general, a mayores
tiempos de contacto mayor recuperacin de metales. Las mejores extracciones se
observaron, frecuentemente a la granulometra de -80+170 mesh. La fase
dominante en los ensayos de lixiviacin por carga fue la slida.

H
C
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ER

Palabras clave: lixiviacin cida, coque de petrleo extrapesado, efecto de


granulometra, tiempo de contacto, concentracin de vanadio
.
Daniel_ballesteros_3@hotmail.com, rumaviur@gmail.com

11

BALLESTEROS BALLESTA DANIEL JOSE Y VILORIA URBINA RUTH MARY.


EFFECT OF PARTICLE SIZE, CONTACT TIME AND CONCENTRATION OF
HCl IN THE EXTRACTION OF PETROLEUM COKE VANDAL EXTRADITED
Degree thesis to obtain the title of Chemical Engineering.Rafael Urdaneta
University .Faculty of Engineering. School of Chemical Engineering. Maracaibo,
Venezuela. July 2013.

ABSTRACT

S
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ES
R
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O

The present research was based on the effect of particle size, contact time and
concentration of HCl in the extraction of vanadium from petroleum coke extra
recovery operations, were covered by acid leaching tests per charge, varying the
following parameters : contact time (20, 40, and 90 min), particle size of the coke
(original sample, -20 +40, -40 +80 and -80 +170 mesh), leaching solution (HCl)
and solution concentration (10, 15 and 20%). Was performed to quantify the initial
content of metals in the coke and the final content of metals in the samples
leached by atomic absorption spectrophotometry with flame. For optimal recovery
of vanadium operational conditions for charging the acid leaching were
Hydrochloric acid 20% w / w particle size -80 +170 mesh and 80 minutes of
contact, obtaining a maximum amount extracted from 14065,322 mg / L . and a
recovery factor of 0.9682. In general, longer contact times higher metal recovery.
Best extractions were observed, often to -80 +170 mesh particle size. The
dominant phase of leaching tests was the solid load.

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Key words: acid lixiviation, fly ash, vanadium and nickel recuperation.
Daniel_ballesteros_3@hotmail.com,

rumaviur@gmail.com

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INTRODUCCION

Una de las principales sustancias ms valiosas que posee Venezuela es el


petrleo, a travs de sus distintos procesos de extraccin y produccin se generan
residuos que representan un gran contaminante para el ecosistema, por dicha
razn existen innumerables procesos para disminuir este problema que se
presenta en casi todas las plantas petroleras.

S
O
D
VAen Venezuela, que ha
R
extrapesado y su posible recuperacin resulta interesante
E
S
Edesde
R
S
sido un productor importante de
petrleo
hace varias dcadas, con un
O
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EelCrango de 100 a 1700 ppm.
contenido de vanadio
en
R
E
D
Ente trabajo se usaron muestras de coque de petrleo extrapesado
La presencia del alto contenido de vanadio en el coque de petrleo

provenientes del criognico de Jos ubicado en el estado Anzotegui en dicha


planta se encuentran almacenados ms de 500 millones de toneladas de coque
provenientes de conversin de petrleo extrapesado. La magnitud de este
subproducto est generando problemas ambientales a la empresa PDVSA y
filiales quienes estn buscando alternativas para revalorizar, colocar a la venta
este coque.
El propsito general de este trabajo es dar a conocer una nueva alternativa
para seguir contribuyendo en cuanto a la revalorizacin del coque de petrleo
extrapesado en nuestro pas, as como tambin ofrecer un producto con
tecnologa venezolana a un costo razonable, y que a travs de este producto se
pueda tratar estos residuos de petrleo de tal manera que se pueda reinyectar al
proceso productivo.
Esta investigacin est dividida en 4 captulos, donde el captulo I expone
los tpico referente a la problemtica que representa la acumulacin del coque de
petrleo extrapesado en el estado Anzotegui, en esta se hace referencia a la

13

formulacin del problema y se plantea el mismo, tambin se expresa su alcance,


justificacin, delimitaciones y los objetivos del estudio.
Posteriormente se describe el captulo II, donde, se establece el marco
terico el cual ayuda a fundamentar el desarrollo del estudio, donde se exponen
las tcnicas y mtodos empleados para la realizacin de los objetivos planteados.
Luego el captulo III da a conocer la metodologa para cumplir los objetivos
planteados eficientemente, as como tambin el tipo y diseo de la investigacin,

S
O
D
VA
Para culminar, en el captulo IV se desarrollan
los objetivos planteados
R
E
S
REpara alcanzar estos objetivos, con el
aplicando las herramientas metodolgicas
S
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H
C
propsito de tener resultados
valederos, verdicos y as establecer en el efecto que
E
R
E
D
tiene la granulometra,
concentracin del cido clorhdrico (HCl) y el tiempo de
dando a conocer las herramientas para la recoleccin de la informacin.

contacto para la extraccin del vanadio del coque de petrleo extrapesado

14

CAPITULO I
EL PROBLEMA

1.1.

Planteamiento del Problema

S
O
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RVA

En los patios de las empresas Petrozuata, Sincor, Cerro Negro y Hamaca,

las cuales estn en la zona industrial del complejo Criognico de Jos, Estado

ES
R
S
O

Anzotegui, se encuentran almacenado ms de 500 millones de toneladas de

H
C
E
ERsubproducto
de D
este

coque proveniente del proceso de conversin del petrleo extrapesado. La


magnitud

est generando problemas ambientales a la

empresa PDVSA y Filiales, quienes estn buscando alternativa para revalorizar y


colocar a la venta este coque.
La produccin mundial de coque ha crecido un promedio de 4% interanual en
los ltimos 10 aos y se estima que esta tendencia se mantendr. Venezuela tiene
una produccin actual de aproximadamente 12.000 toneladas diarias (colocadas
en el mercado de generacin de electricidad en EE. UU y de produccin de
nodos

de

carbn

para

la

reduccin

de

aluminio),

que

representa

aproximadamente el 6% del coque producido a nivel mundial y se estima que esta


demanda aumentara en el corto plazo.
En Venezuela, el coque se produce en los Complejos Refinador de
Paraguan (Cardn

y Amuay) y en los Complejos Mejoradores de Crudo de

Petrozuata, Cerro Negro, Sincor y Hamaca (Jos, Estado Anzotegui).


Por otra parte,el coque de petrleo es un subproducto residual del proceso
de mejoras y refino del petrleo pesado y extra pesado en los llamados procesos
de conversin profunda, que tiene un alto poder calorfico y un bajo contenido de
cenizas, adems que poseen un alto contenido de azufre y metales pesado,
principalmente vanadio, que es un metal altamente comercial en las industrias de

15

manufactura de aceros, en la fabricacin de catalizadores, como ingrediente en el


fortalecimiento de la aleacin de aceros, medicina, qumica analtica y gracias a su
durabilidad y resistencia, el vanadio tambin se utiliza para producir piezas de
automviles.

Por

lo

cual

resulta

atractiva

su recuperacin

posterior

aprovechamiento; para recuperarlo es necesario emplear un mtodo de


extraccin. La presente investigacin comprende la aplicacin de operaciones de
lixiviacin acida por carga, utilizando un lixiviarte HCl con la finalidad de obtener

S
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D
RVA

ricas soluciones en vanadio que puedan ser de utilidad en las industrias antes

ES
R
S
O

mencionadas

H
C
E
ER

En este sentido, el objeto de investigacin es evaluar el efecto de la

granulometra, tiempo de contacto y la concentracin de HCl en la extraccin de


vanadio contenido en el coque de petrleo extra pesado acumulado en el
criognico de Jos Anzotegui. Para as impulsar la recuperacin de la
independencia y soberana de la Faja Petrolfera del Orinoco debido a la gran
acumulacin de toneladas de coque en esta refinera.

1.2.

Objetivos

1.2.1.

General

Determinar el efecto de la granulometra, tiempo de contacto y la concentracin


de HCl en la extraccin de vanadio de coque de petrleo extrapesado

1.2.2.

Especficos

1. Definir las condiciones de operacin a ser evaluadas para la extraccin de


coque de petrleo extrapesado.

16

2. Establecer la cintica de lixiviacin del coque de petrleo extrapesado en


ensayos por carga bajo diferentes condiciones de operacin en la
recuperacin de vanadio
3. Determinar el efecto de las variables operacionales, tiempo de contacto,
granulometra del coque y concentracin del lixiviante, en los factores de
enriquecimiento de vanadio en la fase del lixiviante.

1.3.

H
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O

Justificacin del problema

S
O
D
RVA

Con esta investigacin se quiere aportar la tecnologa qumica necesaria


para buscar nuevas alternativas viables, que puedan aplicarse a los subproductos
generados en el proceso de conversin (coque), en los complejos mejoradores de
crudo extra pesado de Petrozuata, Cerro Negro, Sincor y Hamaca, ubicado en
Jos, Estado Anzotegui.
As mismo, esta investigacin es de gran importancia para la empresa
PDVSA y sus Filiales, ya que la informacin generada en el presente trabajo de
investigacin ser fundamental para valorar y revalorizar este excedente, el cual
por tener en su composicin qumica elementos metlicos, tales como el Vanadio,
Nquel y no metlico como el Azufre. Estos componentes presentes en este
subproducto (coque) limitan su uso a nivel industrial, es importante sealar que el
80% de vanadio en el mundo, es utilizado como ferrovanadio o como aditivo en
aceros, es un estabilizador en los autos, otorga un mayor agarre en la llantas,
tambin forma parte de alguno imanes superconductores.
En Venezuela, existen ms de 500 millones de toneladas de coque con alto
contenido de vanadio, este coque es un subproducto generado de la conversin
del crudo extra pesado. Esta investigacin propone el estudio que permitir
desarrollar un mtodo alternativo que optimic la extraccin del vanadio presente
en el coque, el cual favorece la reutilizacin del coque en otra rea industrial y la

17

recuperacin del vanadio como elemento metlico de alto valor en el mercado


nacional e internacional
La aplicacin del procedimiento de lixiviacin con el cidos HCl, bajo las
condiciones con las que se planea trabajar, le dan una caracterstica de
innovacin a esta investigacin.

1.4.

S
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D
RVA

Delimitacin de la Investigacin

ES
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1.4.1.

Espacial:

Esta investigacin se llev a cabo en el Instituto Universitario de Maracaibo


ubicada en la

Urbanizacin Calle

con Av. - Maracaibo Estado Zulia y en el

laboratorio de fsico-qumica de la facultad de ingeniera qumica y petrleo de La


Universidad del Zulia, ubicada en la Avenida Universidad, en Maracaibo, Edo.
Zulia, las muestra de coque, sern aportadas por PDVSA y son provenientes del
Complejo Criognico de Jos, Estado Anzotegui.

1.4.2.

Temporal:

Se realiz entre los meses de octubre 2012 y julio de 2013, teniendo como
duracin (9) nueve meses.

1.4.3.

Cientfica:

Se requirieron conocimientos de Qumica Analtica, Fsico Qumica,


Ingeniera Ambiental y Operaciones Unitarias

18

1.5.

Alcance de la Investigacin

Con la presente investigacin se evalo el coque que proviene de la


conversin del petrleo extra pesado, este subproducto est almacenado en los
patios a cielo abierto de las empresas Petrozuata, Sincor, Cerro Negro y Hamaca.
El propsito es evaluar la recuperacin de vanadio del coque de petrleo extra
pesado.

S
O
D
A revalorizado y podr
Vser
metlicos presentes en dicho coque, este subproducto
R
E
S
Egeneradoras
R
ser utilizado como combustible en S
plantas
de electricidad, industria
O
H
siderrgica, en la fabricacin
EC de nodo para la industria del aluminio y en la
R
E
D
As mismo, desarrollando el mtodo de extraccin de los componentes

fabricacin de grafito para electrodo en horno elctrico, entre otras aplicaciones.

19

CAPITULO II
MARCO TEORICO

En este captulo se establece el marco terico con los fundamentos, que dan
sustento a esta investigacin. As mismo, se sustentara con las definiciones, y

S
O
D
RVA

conceptos que permitirn conformar las bases tericas en este estudio, as como

H
C
E
ER

ES
R
S
O

la estructura del sistema de variable.

2.1 Antecedentes de la investigacin

La acumulacin de desechos derivados del procesamiento y refinacin del


petrleo han representado, desde hace muchos aos, un problema de tipo
ambiental y econmico para la industria petrolera en nuestro pas, por lo tanto al
presente trabajo le anteceden las siguientes investigaciones que abordaron
problemas similares y/o emplearon tcnicas que sirven de gua y referencia para
encaminar el logro del objetivo que impulsa o promueve este estudio.
Alonzo (2008), un caso de estudio titulado Alternativas para la recuperacin
de metales a partir de catalizadores gastados del hidrotratamiento de
hidrocarburos pesados, Revista Internacional de Contaminacin Ambiental, .vol.
24, numero 002 Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Propuso varios mtodos para la recuperacin de metales: hidrometalrgico y
pirometalrgico. En el primer mtodo se disuelven los metales por lixiviacin del
catalizador utilizando un cido, los metales se recuperan como compuestos
metlicos comerciales. El segundo mtodo utiliza tratamiento de calor, tal como
calcinacin o fundicin para separar los metales (Clifford, 1997). Cabe destacar

20

que el objetivo principal del presente trabajo es mostrar las alternativas para la
recuperacin de metales a partir de catalizadores gastados del hidrotratamiento de
hidrocarburos pesados as mismo plantean un caso de estudio experimental de la
recuperacin de metales (V y Mo) empleando el mtodo de lixiviacin acida, con el
propsito de definir las condiciones ms adecuados para dicha recuperacin y
estimar los beneficios econmicos correspondientes.
La referencia anterior servir de apoyo para el conocimiento de la extraccin

S
O
D
RVA

acida para la recuperacin del Vanadio del coque del crudo extrapesado.

ES
R
S
O

Alibrahim (2005), elaboraron el trabajo de investigacin titulado La

H
C
E
ER

extraccin de azufre y vanadio de coque de petrleo por medio de sal de tostado


En este trabajo las muestras de coque de petrleo se caracterizaron y se present
para la sal de tostado tratamiento en un horno elctrico para evaluar la
conveniencia de este procedimiento para la extraccin del vanadio y azufre de
coque.
La solucin y el residuo slido restante tras la sal de tostado ambos se
separaron por filtracin y se analizaron para el vanadio y azufre. La solucin se
analiz por espectroscopia UV-vis y gravimtricamente para el vanadio y azufre,
respectivamente. El residuo slido y las muestras no tratadas de coque de
petrleo se analizaron por espectrometra de XRF. Los resultados demostraron
que ms del 90% en peso de azufre y 60%en peso de vanadio puede ser extrado
por el tratamiento con sal de tostado
La investigacin anterior otorga informacin importante acerca de la
determinacin de vanadio y azufre por los anlisis de espectroscopia UV y de
XRF. Asimismo revelan los resultados ms efectivos, por otra parte se muestra la
caracterizacin de las muestras utilizadas en esta investigacin.
Villareal (1998), realizo un trabajo de investigacin para obtener el grado de
Maestra en Ciencia con especialidad en Ingeniera Cermica

titulado

21

Recuperacin selectiva de vanadio y molibdeno de catalizadores gastados de la


industria petroqumica, en la Universidad Autnoma de Nuevo Len.
La investigacin consisti en la lixiviacin del vanadio y molibdeno utilizando
dos agentes alcalinos como el hidrxido de sodio (NaOH) y el hidrxido de amonio
(NH . H O)

diferentes

condiciones

experimentales

para

determinar

las

condiciones msptimas de trabajo, as como la caracterizacin de los diferentes


compuestos obtenidos. Las etapas del proceso fueron llevadas a cabo por tcnica

S
O
D
VAen tres etapas. En la
termogravimtricos, la parte experimental fue dividida
R
E
S
E
R
primera etapa fueron llevadas a cabo
las
pruebas de caracterizacin del material
S
O fueron llevadas a cabo las pruebas del
H
C
de partida, en la R
segunda
etapa
E
DE
de difraccin de rayos X en polvos, tcnicas de absorcin atmica y anlisis

pretratamiento y en la tercera etapa fueron llevadas a cabo las pruebas de


lixiviacin.
Esta investigacin proporciona una idea de cmo poderorganizar la parte
experimental dividindola en etapas y las diferentes tcnicas utilizadas para
caracterizar el coque as mismo tomar los diferentes factores para los ensayos de
lixiviacin.
Gardner (1989), realizaron el trabajo de investigacin titulado Mtodo de
produccin de compuestos de Vanadio a partir de residuos de petrleo que
contienen vanadio
La presente invencin est dirigida a un proceso para la recuperacin de
valores de vanadio y nquel a partir de residuos de petrleo que contienen azufre,
que se caracterizan por la presencia de cantidades relativamente grandes de
vanadio y nquel. En un aspecto de la invencin, el procedimiento comprende las
etapas de: (A) mezclar un residuo de petrleo y al menos una fuente de metal
alcalino tal como un compuesto de metal alcalino seleccionado del grupo que
consta de sulfatos, carbonatos, bicarbonatos, hidrxidos y cloruros; (B)

22

torrefaccin de dicha mezcla en presencia de un gas que contiene oxgeno a una


temperatura y durante un perodo de tiempo suficiente para efectuar la eliminacin
de carbono y proporcionar una mezcla fundida que se solidifica al enfriar y
contiene vanadio dicho por lo menos una porcin del cual es vanadato de metal
alcalino y contiene dicho nquel; y (C) lixiviar dicha mezcla solidificada con una
solucin acuosa para obtener una solucin con una mayor relacin de vanadio
nquel en comparacin con el que en el residuo de petrleo y proporcionar una

S
O
D
VA
nquel en comparacin con el que en el residuo de petrleo.
R
E
S
Eestablecida
R
Al llevar a cabo el proceso enS
la forma
anteriormente, es posible
O
H
recuperar, no slo el vanadio
EC deseado, sino tambin el nquel, que tambin est
R
E
presente en elD
residuo de petrleo. Por ejemplo, se ha encontrado que mediante el

fraccin de slidos que contiene partculas fusionadas ricos en los valores de

proceso de la presente invencin el vanadio puede ser recuperado a partir del


residuo de petrleo en cantidades de hasta al menos aproximadamente 95 por
ciento de vanadio contenido en el residuo. Comnmente, la solucin despus de la
lixiviacin tiene una ausencia sustancial de nquel.
El trabajo de investigacin expuesto sirve de referencia no solo para conocer
detalladamente el proceso de extraccin de vanadio de diferentes residuos de
petrleo si no tambin conocer mediante la extraccin del vanadio poder encontrar
partculas de otros compuestos que pueden ser importantes.
Sebastiani, E. (2002), realiz el trabajo de investigacin titulado: Lixiviacin
cida de las cenizas volantes en lecho fluidizado. Trabajo especial de grado. La
Universidad del Zulia. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica.
Maracaibo Estado Zulia. En este trabajo se analiz la recuperacin del vanadio y
nquel presente en las cenizas del fuel oil. Utiliz muestras correspondientes a las
cenizas volantes provenientes de la combustin del fuel oil empleado en la planta
termoelctrica

Ramn

Laguna

de

ENELVEN

situada

en

Maracaibo.

El

procedimiento que se utiliz fue de extraccin comprendiendo una lixiviacin cida

23

mediante un proceso continuo en lecho fluidizado con variacin del tamao de


partcula, grado de concentracin del cido y tiempo de contacto entre la solucin
cida-cenizas; control el caudal de la solucin lixiviante, la posicin del flotador y
la cantidad del cenizas volantes, obteniendo la velocidad mnima de fluidizacin y
el reciclo en el proceso del lixiviante; todos sus ensayos se realizaron a
temperatura ambiente y presin de operacin en la columna de 12.5 cm/H2O y la
cuantificacin

del

contenido

de

metales

presentes

se

realiz

por

S
O
D
VA operacionales de
Para la ptima recuperacin del vanadio, lasR
condiciones
E
ES de lecho fluidizado encontradas
R
lixiviacin cida mediante el proceso
continuo
S
HO
fueron: cido oxlico E
al C
10%, muestra original, - 1 horas de contacto y
ER
concentracinD
mxima de 3200ppm con un factor de enriquecimiento de 0.996.
espectrofotometra de absorcin atmica con llama.

cido ctrico al 10%, muestra original, - 1 horas de contacto y concentracin


mxima de 3081ppm con un factor de enriquecimiento de 0.971. cido tartrico al
10%, muestra original, - 1 horas de contacto y concentracin mxima de
3025ppm con un factor de enriquecimiento de 0.948. En el caso del nquel, las
condiciones ptimas encontradas fueron: cido oxlico al 10%, muestra original,
- 1 horas de contacto y concentracin mxima de 270ppm con un factor de
enriquecimiento de 0.973. cido ctrico al 10%, muestra original, - 1 horas de
contacto y concentracin mxima de 255ppm con un factor de enriquecimiento de
0.915. cido tartrico al 10%, muestra original, - 1 horas de contacto y
concentracin mxima de 248ppm con un factor de enriquecimiento de 0.897
Este trabajo sirve como antecesor del proyecto actual, ya que demostr que
el proceso de lixiviacin cida permiti la recuperacin eficiente de vanadio y
nquel a partir de las cenizas volantes del aceite combustible o Bunker C.
Feijoo. B, Rosales. R (2010), elaboraron el trabajo de investigacin titulado
Evaluacin de la recuperacin de vanadio y nquel por lixiviacin cida de las
cenizas volantes del aceite combustible Trabajo especial de grado. Universidad

24

Rafael Urdaneta. Escuela ingeniera Qumica. Maracaibo, Estado Zulia. En este


trabajo de investigacin se evalu la recuperacin de vanadio y nquel a partir de
las cenizas volantes del aceite combustible. Las operaciones de recuperacin,
estuvieron comprendidas por ensayos de lixiviacin cida por carga, variando los
siguientes parmetros: tiempo de contacto (15, 30, 60 y 90 min), granulometra de
las cenizas (muestra original, -40+90 y -90+160 mesh), solucin lixiviante (HCl y
HF) y concentracin de la solucin (10, 15 y 20%).

S
O
D
A espectrofotometra de
Vpor
el contenido final de metales en las muestras lixiviadas
R
E
S
R
absorcin atmica con llama. Para
la E
ptima recuperacin de Nquel las
S
Ola lixiviacin cida por carga fueron: cido
H
C
condiciones operacionales
de
RE
E
D
fluorhdrico al 10%, granulometra -90+160 mesh y 90 minutos de contacto,

Se realiz la cuantificacin del contenido inicial de metales en las cenizas y

obtenindose una cantidad mxima extrada de 301,90 mg/L. y un factor de


recuperacin de 0,8171. Para la ptima recuperacin de Vanadio las condiciones
operacionales de la lixiviacin cida por carga fueron: cido fluorhdrico al 20%,
granulometra original y 30 minutos de contacto, obtenindose una cantidad
mxima extrada de 2696,157 mg/L. y el mayor factor de recuperacin, de 0,8758.
El mejor cido para la recuperacin de ambos metales fue HF. En general, a
mayores tiempos de contacto mayor recuperacin de metales. Las mejores
extracciones se observaron, frecuentemente a la granulometra de -90+160 mesh.
La fase dominante en los ensayos de lixiviacin por carga fue la slida.
El trabajo anteriormente citado, es de gran utilidad para la presente
investigacin ya que permite adaptar la metodologa aplicada para el clculo de la
cintica de lixiviacin y los factores de enriquecimiento. As mismo otorga datos
para la realizacin de las lecturas de los metales presentes en la solucin tomando
en cuenta los intervalos de tiempo que hubo entre la lixiviacin y el anlisis
espectrometrico.

25

2.2. Fundamentos Tericos

Se presentan una serie de elementos tericos que sirven como base


referencial para la investigacin:

2.2.1.

Coque de petrleo

2.2.2.

Coquizacin retardada

S
O
D
A y de un aspecto y
V
El coque es un producto slido, de color
negro
R
E
ES existen muchos productos que se
composicin similar al carbn. En
la R
industria
S
HO
C
llaman "coque" por E
tener
ese aspecto y sin embargo son producidos de manera
R
DE(www.Petronor.com)
muy diferentes.

En la industria existen diversos procesos denominados "coquizacin",


donde se obtiene un producto denominado coque. El proceso empleado en
todas las refineras de petrleo del mundo se llama "coquizacin retardada". Se
llama as porque se mantienen los productos pesados del petrleo, una vez
calentados y durante varias horas en un recipiente totalmente cerrado,
denominado "cmara".
El proceso sera el siguiente; el producto pesado es calentado hasta cerca
de 500 C en un horno similar a los existentes en refinera. A continuacin pasa
a la cmara donde los productos se van transformando en productos
combustibles ms ligeros.
Estos productos ligeros obtenidos (gases y vapores a esa temperatura)
son separados a continuacin en una torre de destilacin (como las numerosas

26

e
existentes
en refinerra) y se envan a las unida
ades interm
medias do
onde se
p
purifican
y se adecua
an a las esp
pecificacio
ones comerciales.
En la cmara
c
se
e va acumu
ulando un lecho de productos
p
slidos (co
oque de
p
petrleo).
A
Antes de vaciar
v
la cmara,
c
el coque de
ebe ser depurado y enfriado
para come
c agua. Una vez la
con
a cmara limpia
l
es preparada
p
enzar de nuevo
n
el
c
ciclo
de fab
bricacin. (www.Preto
(
onor.com)

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

Figura 2.1.Processo de Coquizacin Retardada.


R
(www.Petronor.com)

Los prod
ductos de
e la coqu
uizacin retardada
r
n mucho azufre,
contienen
conc
centrndosse este en el gas (Fu
uel gas) 30
0%, gas oil 30% y coq
que 30%.E
El coque
de petrleo,
p
llamado essponja o verde,
v
pue
ede conten
ner cantida
ades varia
ables de
meta
ales (vana
adio, nque
el), azufre y poca ma
ateria vol
til. Son prropiedades
s tpicas
del coque
c
las ssiguientes::

27

Tabla 2.1 propiedades y caractersticas del coque


Propiedades y
valor
caractersticas
Humedad
7-9%
Cenizas
0.4-1%
Voltiles
8-14%
Carbono fijo
76-86%
Azufre
2-7%
Poder calorfico
7500-7800cal/Kg
Dureza
35-90HGl
Vanadio
400-1300ppm
Nquel
120-350ppm
Fierro
30-300ppm
HGl
Hard Grove Index
(www.enaprefinerias).

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

El coque de petrleo se utiliza como combustible. Como el coque de petrleo


tiene un contenido en las calderas produce escasa llama, por lo que se utiliza
mezclado con carbones fsiles. El coque de petrleo no es un residuo. Su precio
internacional depende principalmente de su contenido de azufre, as como del
precio del petrleo crudo y del precio de otros energticos competitivos. Estos
precios reflejan, el valor de la tecnologa de control de emisiones que debe
emplearse al quemarlo.

2.2.3.

Lixiviacin

Segn Ortiz (2001):


Es la disolucin preferente de uno o ms componentes de una
mezcla solida por contacto con un disolvente lquido. Las
industrias siderrgicas son las que ms utilizan las operaciones
de lixiviacin. La mayora de los minerales tiles se encuentran en
forma de mezclas con grandes proporciones de componentes

28

indeseables; por eso, la lixiviacin del material valioso es un


mtodo de separacin que se aplica con frecuencia.
El xito de una lixiviacin y la tcnica que se va a utilizar depende con mucha
frecuencia del tratamiento anterior que se le pueda dar al slido. En algunos casos
las pequeas partculas del material soluble estn rodeadas de una matriz de
materia insoluble. Entonces, el disolvente se debe difundir en la masa y la solucin

S
O
D
RVA

resultante se debe difundir hacia el exterior antes de poder lograr una separacin.
Esto es lo que sucede con muchos materiales metalrgicos. La trituracin y

SE
E
R
Sms accesibles al disolvente.
proporciones solubles son entonces
O
H
EC
R
Cuando la sustancia
soluble est distribuida ms o menos uniformemente en
E
D
molienda de estos slidos acelera bastante la accin de lixiviacin, porque las

todo el slido o aun en la solucin del slido, la accin de lixiviacin puede

proporcionar canales para el paso del disolvente fresco y tal vez no sean
necesario una molienda fina.
Por lo general se desea realizar la lixiviacin a temperaturas lo ms elevada
posible esto produce la mayor solubilidad del soluto en el disolvente, y, en
consecuencia concentraciones finales mayores en el licor de lixiviacin. A
temperaturas elevadas la viscosidad de lquido es menor y mayores las
difusividades; esto incrementa la rapidez de lixiviacin, sin embargo, algunos
productos naturales como la remolacha las temperaturas muy elevadas pueden
producir la lixiviacin de cantidades excesivas de solutos indeseables o el
deterioro qumico del slido.
Las operaciones de lixiviacin se realizan por lotes o semilote (estado no
estacionario) y tambin en condiciones totalmente continuas (estado estacionario).

29

2.2.3.1. Operaciones en estado no estacionario

Perry. (1994), afirma que:


Incluyen aquellas en que los slidos y los lquidos se ponen en
contacto nicamente en forma de lotes y tambin aquellas en que
un lote de slidos se pone en contacto con una corriente que fluye
continuamente de lquido (mtodo semilote). Las partculas
slidas gruesas se tratan generalmente en lechos fijos mediante
mtodos de percolacin, mientras que los slidos finamente
divididos, que pueden mantenerse ms fcil en suspensin,
pueden dispersarse en todo con la ayuda de algn tipo de
agitador (p.53)

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

Tipos de lixiviacin en operaciones de estado no estacionario

Lixiviacin en situ

Lixiviacin a la intemperie.

Lixiviacin en tanques de percolacin: contacto mltiple a contracorriente


sistema de Shanks.

Lixiviacin en filtro prensa.

Lixiviacin en tanque con agitacin.

2.2.3.2. Operaciones en estado estacionario.

El equipo para las operaciones en estado estacionario continuo puede


clasificarse en dos grandes categoras principales: operador por etapas o en
contacto continuo. Algunas veces, el equipo por etapas puede montarse en
unidades mltiples, para producir efectos de varias etapas, el equipo de contacto
continuo puede proporcionar el equivalente a muchas etapas en un nico aparato.

30

Equipos.

Molinos.

Tanques de agitacin.

Decantacin a contracorriente contina.

Hidrociclones.

Clasificadores.

S
O
D
RVA

Tipos de lixiviacin en operaciones de estado estacionario.

SE
E
R
Lixiviacin en varias etapas
aS
corriente cruzada.
O
H
ECetapas a contracorriente.
LixiviacinE
enR
varias
D

Lixiviacin en una sola etapa.

2.2.3.3. Mecanismo de la lixiviacin.

Puede incluir una solucin fsica simple, o la disolucin facilitada por una
reaccin qumica. La velocidad de transporte de disolvente en la masa que se va a
lixiviar o de la fraccin soluble en el disolvente o la solucin de extracto del
material insoluble, o alguna combinacin de esas velocidades, pueden ser
importantes. Es posible que haya una resistencia membranosa, asimismo, una
reaccin qumica puede afectar a la rapidez de la lixiviacin.
Ya que las corrientes de sobre flujo y subflujo no son fases inmiscibles, sino
corrientes basadas en el mismo disolvente, el concepto de equilibrio de lixiviacin
no es el mismo que se aplica en otras separaciones con transferencia de masa. Si
el soluto no se adsorbe en el slido inerte, slo se logra el equilibrio verdadero
cuando todo el soluto se disuelve y distribuye en forma uniforme en todo el
disolvente, tanto en la corriente de subflujo como de sobreflujo. La interpretacin

31

prctica del equilibrio de lixiviacin es el estado en que las corrientes de subflujo y


sobreflujo tienen la misma composicin.
El proceso de lixiviacin se ver favorecido por el aumento de la superficie
por unidad de volumen de slido que se deban lixiviar y por la disminucin de las
distancias radicales que se deben atravesar al interior de los slidos. La
disminucin del tamao de las partculas contribuye a ambas cosas.
Por otra parte,DANHKE, menciona que:

S
O
D
RVA

Los slidos finos provocan una lenta velocidad de percolacin,


dificultan la separacin de slidos y producen quizs un slido de
mala calidad. Esas caractersticas establecen las bases para un
tamao ptimo de partculas

H
C
E
ER

ES
R
S
O

2.2.3.4. Proceso y condiciones de operacin para la lixiviacin

Los principales parmetros a determinar o identificar son: el disolvente a


utilizar, la temperatura, las composiciones y cantidades de las corrientes finales, el
ciclo de lixiviacin (intermitente o continuo), el mtodo de contacto y la seleccin
especfica del extractor.

Seleccin del disolvente

El disolvente seleccionado ofrecer el mejor balance de varias caractersticas


deseables: alto lmite de saturacin y selectividad respecto al soluto por extraer,
capacidad para producir el material extrado con una calidad no alterada por el
disolvente, estabilidad qumica en las condiciones de proceso, baja viscosidad,
baja presin de vapor, baja toxicidad e inflamabilidad, baja densidad, baja tensin
superficial, facilidad y economa de recuperacin de la corriente de extracto y
costo.

32

Temperatura

Debe seleccionarse de tal manera que se obtenga el mejor balance de


solubilidad, presin de vapor del disolvente, difusividad del soluto, selectividad del
disolvente y sensibilidad del producto. En algunos casos puede ser significativa la
sensibilidad a la temperatura de los materiales de construccin, relacionada con el
ataque por corrosin o erosin.

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

Composiciones y cantidades de las corrientes finales

H
C
E
R bsicamente con una cantidad dada en forma arbitraria:
Estas estnE
D ligadas

la capacidad de produccin de la planta de lixiviacin. Cuando existen opciones, el


grado de eliminacin del soluto y la concentracin de la corriente de extracto
seleccionadas son los parmetros que maximizan la economa del proceso,
mientras mantengan la conformidad con el estndar reglamentario.

Ciclo del lixiviante y mtodo de contacto

La seleccin entre una operacin intermitente y continua dependen


bsicamente del tamao y naturaleza del proceso del cual forma parte la
extraccin. La eleccin de un percolador o una tcnica de dispersin de slidos
dependen principalmente de la docilidad de la extraccin para realizar una
percolacin eficaz y suficientemente rpida.

Tipo de reactor

El tipo especfico de reactor que es ms compatible con la combinacin


seleccionada de los parmetros precedentes rara vez se perciben en forma clara e

33

inequvoca sin dificultad. Sin embargo al final, este es el objetivo. Perry y otros
(1994).

2.2.4. Anlisis de los procesos de lixiviacin

Para los ensayos por carga (batch), donde un volumen de solucin cida se

S
O
D
VA
concentracin del vanadio en la solucin cida puede
representarse
por:
R
E
S
RE
S
O
H
C
E
. (Ec.1)
DER

coloca en contacto una masa de coque de petrleo; la variacin de la

Dnde:
: Variacin de la concentracin en funcin del tiempo, en mg/L.h
: Concentracin de vanadio en la solucin, en mg/L.
: Constante de velocidad especfica, en (mg/L)1-n
n : orden de la reaccin, a dimensional.

Tambin llamado modelo cintico de lixiviacin, donde

y n varan con las

condiciones operacionales.

Si,

= Velocidad de lixiviacin (Ec.2)

Si se toma logaritmo a ambos lados de la ecuacin (Ec.1), resulta:

(Ec.3)

34

La ecuacin (Ec.3) representa la ecuacin de una lnea recta de pendiente,

(Ec.4)

Los coeficientes n y KL se obtienen por mnimos cuadrados.En particular el


coeficiente KL puede interpretarse por la ecuacin de Arrehnius.
.

/ .

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

(Ec.5)

Tomando logaritmo a ambos lados:

(Ec.6)

Dnde:
= factor de frecuencia, en h-1

= valor asociado con la lixiviacin del vanadio entre la solucin cida en

contacto con la coque, en Kcal/mol.


T = temperatura absoluta a la cual se realiza la experiencia, en K
R = constante universal de los gases, 1,987 cal/mol-K
La ecuacin (6) representa una lnea recta al graficar los KL vs. 1/T;
representa el calor asociado con la lixiviacin del vanadio entre la solucin cida
en contacto con la coque; los coeficientes de K0 y

se obtienen por mnimos

cuadrados.

Separando variables e integrando la ecuacin (Ec.1) se obtiene:

(Ec.7)

35

(Ec.8)

(Ec.9)
La constante A se evala para la condicin inicial, a t = 0, la concentracin de
vanadio con la solucin Cv=0, entonces A=0. feijoo y Rosales (2010).

S
O
D
RVA

As,

SE
E
R
(Ec.10)
OS

H
C
E
ER

(Ec.11)

2.2.5. Factor de enriquecimiento

Segn (Fernndez y Daz, (2003).Se denomina a la relacin entre el vanadio


en la solucin cida y el vanadio presente inicialmente en el slido (coque).

Dnde:
Factor de enriquecimiento, adimensional.
Concentracin del vanadio recuperado del slido (coque), en mg. /L.
Concentracin inicial del vanadio en la muestra (coque), en mg. /L.

36

2.2.6. Generalidades del vanadio

Segn Kirk (1965), el vanadio (V), de numero atmico 23, posee un peso
atmico de 50,95, pertenece al grupo V del sistema peridico, en el subgrupo que
contiene el niobio y el tantalio; esta horizontalmente, entre el titanio y el cromo. Se
han hallado seis isotopos con pesos atmicos de 47 a 52. El vanadio es un metal
de color gris, blando en estado puro; cristaliza en el sistema cubico de cuerpo

S
O
D
RVA

centrado.

ES
R
S
O

H
C
E
ER

2.2.7. Propiedades

Debido a la gran afinidad del vanadio para el oxgeno, el carbn y el


nitrgeno, es extremadamente difcil producir este metal en estado de pureza. Por
esta razn, no hace mucho que las constantes fsicas han sido determinadas con
alguna precisin y todava pueden estar sujetas a modificaciones.

Tabla 2.2 propiedades del vanadio.


Punto de Ebullicin 3000C
Densidad 6.11g/cm
Calor especifico de 20 a 100C o.12 cal/gC
Coeficiente lineal de dilatacin trmica de 20 a 720C es 9.70.3x106/C
Conductividad trmica a 100 C es 0.074 cal/segxcm (C/cm)
Resistencia elctrica a 20C es 24.8xcm
Dureza del metal conocida 76 Rockwell B

(Kirk, 1965)

El vanadio de alta pureza es muy estable. Este metal tiene notable


resistencia a los cidos no oxidantes, el agua de mar, entre otros. Es atacado por

37

los cidos oxidantes. El vanadio se oxida rpidamente a ms de 675C. Tambin


se combina este metal con el nitrgeno y el carbono para formar nitruros y
carburos.

2.2.8. Estado Natural

S
O
D
V
baja concentracin, la cual ha sido estimada en 0.07%
deA
la litosfera.
R
E
S
E granitos y otras rocas tanto gneas
Rlos
El vanadio es un componentes
de
S
O
H
C
como sedimentarias, como
elementos de remplazo de los minerales, en los que
E
DEdelRhierro, el estao, el aluminio, y el fosforo, segn su valencia,
ocupa la posicin
Este elemento se halla ampliamente distribuido en toda la litosfera; pero en

es un elemento que normalmente se halla en minerales de hierro y de titanio, en la


bauxita y en la fosforita. Se presentan en las menas de hierro desde simples
huellas hasta ms de un 1%. Su amplia distribucin puede ser una de las razones
de la importancia que el vanadio tiene en biologa. Se halla en la sangre de las
holoturias, las acidas y otros seres acuticos. El agua del mar contiene
aproximadamente 0.3 g de vanadio por mil metros cbicos.
La raz de la remolacha, la vid, el haya y el roble contienen as mismos
indicios de elementos. La presencia del vanadio en las cenizas de hulla, petrleo y
asfalto refleja esta accin biolgica de concentracin. El vanadio ha sido
identificado en los meteoritos y en espectro de numerosas estrellas y tambin en
el sol.
Por diversas causas biolgicas, el vanadio se halla en cantidades
apreciables hasta 1400 ppm en los crudos venezolanos, observndose adems
que su contenido es proporcional al del azufre. Se presenta en el crudo formando
complejos del tipo de las porfirinas metlicas, de alto peso molecular y pocos
voltiles, lo cual dificulta su separacin. Cardozo (2001).

38

2.2.9. Extraccin

2.2.9.1. Rostizado con sal

Segn Moussa (2005), el vanadio se extrae generalmente de sus minerales y


de las fuentes de subproductos por tostacin con sal comn para formar vanadato

S
O
D
RVA

de sodio que se extrae por lavado con agua. El residuo se lava con cido sulfrico
diluido, el extracto total se precipita con cido sulfrico, de diversas maneras, para

SE
E
R
S suficiente (N O C O) para ser realmente
de 80%de (V O ) aunque puedeO
llevar
H
EC
R
hexavanadato de
sodio
o calcio. Cuando esos concentrados son de nuevo
E
D
obtener un concentrado de xido llamado pentoxido de vanadio que contiene ms

disueltos en una solucin de carbonato sdico y mantenidos en el estado


pentavalente, la adicin de cloruro de amonio precipita el metavanadato amnico,
(NH VO ) este polvo blanco cristalino da por calcinacin pentoxido de vanadio

puro, apropiado para la reduccin a metal vanadio.


Otra forma de tratar el residuo es mediante la extraccin con solvente
acidificando la solucin lixiviada con cido sulfrico con pH de 1.6-2 llevando el
vanadio del estado cuadrivalente a un catin de oxivanadio, reduciendo con un
potencial ajustado a -250 mV, mediante una reaccin en presencia de hierro con
calentamiento.
El vanadio es extrado de la solucin en un proceso que consta de varias
etapas

utilizando

mezclas

de

queroseno

de

6%

en

peso,

2-di

etilhexilacidofosfrico y 3% tributil. El solvente orgnico es desnudado por un 15%


de cido fosfato sulfrico y rico en pentoxido de vanadioel cual oxidado a pH
3inicialmente por adicin de clorato de sodio luego es calentadoa 70 y agitado
adicionando amoniaco (pH 6). El precipitado contendr de un 98-99% de
pentoxido de vanadio que es removido por filtracin y luego es fundido y laminado.

39

2.2.10.

Lixiviacin acida

De acuerdo a Chirinos (2011), el lixiviado acido directo para recuperacin de


vanadio es uso principalmente para menas de uranio-vanadio y menos
extensivamente para procesar catalizador utilizado, cenizas volantes, y residuos
de calderas Aunque el pentoxido de vanadio en catalizadores utilizados se
disuelve fcilmente en soluciones acidas, la disolucin del vanadio, menas y otros

S
O
D
A alrededor de 0.60
Vmolido
calientes y oxidantes de cido sulfrico. Ese mineral
es
R
E
ESen peso de solido en una serie de
ml, 60mesh y es lixiviado a 75 CS
y aR
55%
O suficiente ( ) y clorato de sodio son
H
C
aproximadamente 4 tanques
agitadores,
RE
E
D
agregados al primer tanque para mantener cerca de 70 g/lts de cido libre en el
materiales requiere lixiviado alrededor de 14a24 horas en soluciones concentradas

segundo tanque y un potencial redox terminal de por lo menos -430 mv.


Tales condiciones intensas de lixiviado disuelven alrededor del 75% del
vanadio y 95% del uranio. El exceso de cido en el licor de lixiviado luego de la
separacin del lquido-solido es neutralizado por reaccin por mineral fresco. Una
segunda separacin de lquidos y slidos produce un licor de lixiviado de Ph
cercano a uno para extraccin con solvente. El vanadio es recuperado luego de la
extraccin del uranio con solvente
En una empresa de Atlas Minerales se aade polvo de hierro para reducir
vanadio pentavalentea cuadrivalente y hierro trivalente a cuadrivalente a un
potencial redox de -150 mv. El pH es ajustado a 2 por adiccin de amoniaco y el
catin oxivanadio es extrado a contracorriente por una solucin en combustible
diesel EHPA. El vanadio desnudado del solvente orgnico en una solucin de
cido sulfrico a contracorriente. Adicin de (

), vapor y clorato de sodio al licor

de desnudado reduce la precipitacin de oxido de vanadio los cuales son filtrados,


secados, fundidos y hojuelados, entonces el vanadio es extrado del refinado
oxidado de uranio por extraccin con solvente utilizando una amina terciaria, es

40

desnudado con carbonato de sodio y precipitado como metavanadato de amonio.


A partir del metavanadato de amonio se produce pentoxido fundido y hojuelado.
Las ms importantes reacciones que tienen lugar en la lixiviacin del coque,
son reflejadas en las siguientes ecuaciones:
1. La oxidacin del trixido de Vanadio a su forma de metavanadato (Ec.1) y
metatretravanadato (Ec.2).
VO

2NaOH

S (Ec.1)
O
D
RVA

H O

Na4V
SEO
E
R
OS

2NaVO
2

H O

(Ec.2)

H
C
E
ER

2. La oxidacin del azufre elemental a sulfato de sodio. (Ec.3)


S

2NaOH

1O

Na SO

H O(Ec.3)

3. La solucin que contiene el vanadato de sodio es precipitado como sulfato


de vanadio (Ec.5) y (Ec.6).
2NaVO
Na V O

H S

3H SO

2H S

6H SO

4
VOSO

2S

2Na SO

(Ec.5)
8H O

(Ec.6)

4. La solucin acidificada de sulfato de vanadio es neutralizada en un reactor


de agitacin con hidrxido de sodio o carbonato como agentes a un pH
cercano a 7. Bajo estas condiciones el vanadio es precipitando como
hidrxido de vanadio (Ec.7).
VOSO

2NaOHVO

OH

NaSO (Ec.7)

41

5. El hidrxido de vanadio solido es separado por centrifugacin y


subsecuente secado (Ec.8) y parcialmente sinterizado en un horno operado
bajo condiciones oxidantes para obtener como producto granulado al oxido
de vanadio (Ec.9).
2VO OH V O
2V O

H O(Ec.8)

O 2V O (Ec.9)

S
O
D
VA para el vanadio
Tabla 2.3. Revisin bibliogrfica sobre los agentes
lixiviantes
R
E
ES Numero de Referencia
R
Agentes para laS
lixiviacin
O
H
C
E
37
DER NaOH, KOH o Ca OH

Elemento
lixiviado
Vanadio

NH HCO , H SO , NH

38

Na CO , NH , CO

39

NH OH, NaOH

40

Na CO

45

NH OH
NH CO , Kermac
470B, Aliquat 336
NaCl, N , Bis(2-ethylhexyl) fosfato,
tri-n-ocyilamina
Na CO , NH Cl, CaCl
NaOH
NH OH

NH

47
48
53

CO , C H OH

54

NH SO , NH CO ,
NH HCO , Ca OH , H SO

55

NaOH

56

NaOH, HNO , NH Cl, HCl


NH OH

(Villarreal,1998)

46

NH

CO

57
58

42

2.3.

Sistema de variables

Objetivo General: Determinar el efecto de la granulometra, tiempo de contacto y la concentracin


de HCl en la extraccin de vanadio de coque de petrleo extrapesado
Objetivos Especficos
Definir

las

Variable

condiciones

Sub-variables

de

Condiciones

operacin a ser evaluadas para


la

extraccin

de

coque

lixiviacin
ensayos
diferentes

cintica

condiciones

de Efecto

de

ser

tiempo
contacto

Cintica

de

lixiviacin

del

la coque de petrleo

operacin en la recuperacin de granulometra,


vanadio.

Granulometra

ES
R
S
O

de
H
C
E
del coqueR
en
los
E bajo
Dcarga
por
la

Temperatura

evaluadas

petrleo extrapesado.
Establecer

de

S
Concentracin
O
D
RVA Tiempo de contacto.

operacin

de

Indicadores

extrapesado.

Velocidad
transferencia

de

la
de

masa.

de
y

concentracin HCl
en la extraccin de

EDS
Caracterizacin del

EDX
hacer
las vanadio de coque coque
utilizado.
Absorcin
atmica
variables operacionales, tiempo de
petrleo
contacto,
granulometra
del extrapesado.
Efecto de: tiempo por horno de grafito
coque y concentracin del
de
contacto, Factores
de
agente lixiviante, en los factores
granulometra de enriquecimiento de
de enriquecimiento de vanadio
coque
y vanadio en la fase
en la fase del lixiviante.
concentracin del lixiviante.
Determinar el

efecto

de

lixiviante

43

CAPITULO III
MARCO METODOLGICO

En el presente capitulo, se describen de manera clara y detallada las etapas de


metodologa utilizadas en la realizacin del presente trabajo especial de grado, con

S
O
D
VA
identific y explic el tipo de investigacin empleada,
luego se defini el tipo de
R
E
S
RE
diseo aplicado.
S
O
H
C
E
DER

el propsito de cumplir con los objetivos propuestos. En la primera parte, se

3.1.

Tipo de investigacin

En el campo de la investigacin, la metodologa es el rea del conocimiento


que estudia los mtodos generales de las disciplinas cientficas; de acuerdo a
Hurtado (2002), que incluye los mtodos, las tcnicas y las tcticas, son diferentes
para cualquier investigacin. As que el tipo de investigacin, se encuentran en
funcin de los objetivos que se pretendan lograr.
Por otra parte, la investigacin descriptiva, tiene como preocupacin primordial
describir algunas caractersticas fundamentales de conjuntos homogneos de
fenmenos, utilizar criterios sistemticos que permitan poner en manifiesto su
estructura o comportamiento. (Sabino, 1992).
Los

estudios

descriptivos

buscan

especificar

las

propiedades,

las

caractersticas y los perfiles importantes de personas, grupos, comunidades o


cualquier otro fenmeno que se someta a un anlisis. (Danhke, 1989).

44

Por lo tanto se puede considerar que esta investigacin es descriptiva, ya que


se va a evaluar una serie de muestras bajo diferentes condiciones de operacin
(tiempo de contacto, granulometra, agente lixiviante y concentracin del mismo),
para as analizar el contenido de vanadio en cada una de las muestras, con el fin de
evaluar los resultados obtenidos, para poder especificar el comportamiento y la
interaccin de cada una de ellas.

3.2.

H
C
E
ER

Para Arias (2006):

ES
R
S
O

Diseo de investigacin

S
O
D
RVA

El diseo de investigacin, es la estrategia que se adopta para


responder al problema planteado. Refirindose a donde y cuando se
recopila la informacin
Por otra parte,Salkind, (1997) define:
El mtodo experimental trata de determinar la presencia de una
causa y un efecto definidos. Esto implica que una vez que se usa
este mtodo puede emitirse un juicio cerca de que si A causa que B
suceda, o A no causa que B suceda
En otro sentido, Namakforoosh, (1947):
La experimentacin en el laboratorio se puede definir como un
experimento en donde el investigador tiene que crear una situacin
artificial de la vida real, en donde controla unas variables y manipula
otras, porque l puede observar y medir el efecto de manipulacin
de las variables independientes en la variable dependiente, en una
situacin en donde los efectos de otras variables hayan sido
controlados
As mismo Hernndez (2006) define:
La investigacin cuantitativa usa la recoleccin de datos para probar
hiptesis con base a la medicin numrica y probar teora; tienden

45

hacer altamente estructurados y el investigador especifica las


caractersticas principales antes de obtener un solo dato
Por todo lo anteriormente expuesto, es posible identificar en esta investigacin,
como un diseo experimental porque se pretende realizar la manipulacin
intencional de una accin para analizar sus posibles efectos. En este caso se
pueden manipular los agentes lixiviantes, la concentracin de los agentes, los
tiempos de contacto y la granulometra (variables independientes) para verificar el

S
O
D
VA
contenida en el coque de petrleo extrapesado. Y
por
ltimo es considerado una
R
E
S
RaEestablecer las condiciones en las que se
investigacin cuantitativa porque se
van
S
O
H
C
manipulan las variables
independientes,
desde antes de iniciar los experimentos.
E
R
E
D
efecto de la extraccin por lixiviacin acida del vanadio (variable dependiente),

3.3. Tcnica de recoleccin de datos.


Tamayo (1988), explica que:
La recoleccin de los datos depende en gran parte del tipo de
investigacin y del problema planteado para la misma; puede
efectuarse desde la ficha bibliogrfica, observacin, entrevista,
cuestionario o encuesta y aun mediante la ejecucin de investigacin
para este fin. (p. 279).
La observacin directa es aquella en la cual el investigador puede
observar y recoger datos mediante su propia observacin de manera
directa. (p.279)
A continuacin Sabino (2007) define:
La observacin indirecta son aquellas que han sido recogidos e
incluso procesado por otros investigadores. (p.324).
Este proyecto de investigacin, se englob en el tipo de observacin directa,
indirecta, documental, y de entrevista.

46

De acuerdo con lo antes citado, la observacin directa consisti en la


recopilacin de datos tales como el volumen de la solucin y el peso del residuo dela
muestra procesada, en el espacio donde se desarrollaron los ensayos as como
tambin emplear el sentido de la vista, para evidenciar el comportamiento de las
diversas variables que intervienen en el estudio, as mismo se utiliz la observacin
indirecta ya que las muestras del coque de petrleo extrapesado se llevaron a un
laboratorio especializado donde se realizaron las pruebas necesarias para la

S
O
D
RVA

caracterizacin de las mismas.

H
C
E
ER

ES
R
S
O

3.3.1.- Instrumento de recoleccin de datos.

Arias (2006) afirma que:


Un instrumento de recoleccin de datos es cualquier recurso,
dispositivo o formato (en papel o digital), que se utiliza para obtener,
registrar o almacenar informacin
En este caso, se emplearon tablas de control en las que se enumeraron las
muestras, relacionando las granulometras con los agentes lixiviantes, las
concentraciones de los mismos y los tiempos de contacto (Tabla 3.1, 3.2 y 3.3).

Tabla 3.1. Extraccin de Vanadio granulometra:-20+40


Granulometra
Granulometra
Tiempo de
Granulometra
-20+40(mesh)
contacto
--20+40(mesh)
-20+40(mesh)
(HCl 15%p/p)
(HCl 20%p/p)
(HCl 10%p/p)
Extraccin
ppm
ppm
ppm
Vanadio
Vanadio
Vanadio
20min
40 min
80 min

47

La tabla anterior permite el registro de los resultados correspondientes a los


ensayos de lixiviacin cida hechos con coque triturado a tamao-20+40, es decir,
el tamao obtenido al pasar por un tamiz el coque, consiguiendo un tamao de
grano menor a 40 y mayor a 90 mesh.Esta tabla se encuentra estructurada de la
siguiente manera: la primera columna tiene los tres tiempos de contacto entre el
coque y el agente lixiviante. Las columnas siguientes reportan los mg. /L de vanadio
obtenidos al lixiviar el coque de tamao respectivo, durante los tres tiempos de

S
O
D
RVA

contacto del cido HCl a sus tres concentraciones 10, 15 y 20% respectivamente.

ES
R
S
O

H
C
E
ER

Tabla 3.2. Extraccin de Vanadio granulometra -40+80Mesh

Tiempo de
contacto
Extraccin

Granulometra
-40+80(mesh)
(HCl 10%p/p)

Granulometra
-40+80(mesh)
(HCl 15%p/p)

Granulometra
-40+80(mesh)
(HCl 20%p/p)

ppm
Vanadio

ppm
Vanadio

ppm
Vanadio

20min
40 min
80 min

La tabla anterior permite el registro de los resultados correspondientes a los


ensayos de lixiviacin hechos con el coque triturado de tamao -40+80mesh, es
decir, el tamao obtenido al pasar por un tamiz el coque, consiguiendo un tamao de
grano menor a 40 y mayor a 80 mesh. Esta tabla se encuentra estructurada de la
siguiente manera: la primera columna tiene los tres tiempos de contacto entre el
coque y el agente lixiviante. Las columnas siguientes reportan los mg/L de vanadio
obtenidos al lixiviar el coque de tamao -40+80mesh, durante los tres tiempos de
contacto con el cidoHCla sus tres concentraciones 10, 15 y 20% respectivamente.

48

Tabla 3.3. Extraccin de Vanadio granulometra -80+170


Tiempo de
contacto

Granulometra
-80+170(mesh)
(HCl 10%p/p)

Granulometra
-80+170(mesh)
(HCl 15%p/p)

Granulometra
-80+170(mesh)
(HCl 20%p/p)

Extraccin

ppm
Vanadio

ppm
Vanadio

Ppm
Vanadio

20min
40 min

S
O
D
RVA

80 min

ES
R
S
O

La tabla anterior permite el registro de los resultados correspondientes a los

H
C
E
ER

ensayos de lixiviacin hechos con el coque triturado de tamao -80+170 mesh, es

decir, el tamao obtenido al pasar por un tamiz el coque, consiguiendo un tamao de


grano menor a 80 mesh y mayor a 170 mesh. Esta tabla se encuentra estructurada
de la siguiente manera: la primera columna tiene los tres tiempos de contacto entre
el coque y el agente lixiviante. Las columnas siguientes reportan los mg./L de
vanadio obtenidos al lixiviar el coque de tamao -80+170 mesh, durante los tres
tiempos de contacto con el cidoHCl a sus tres concentraciones 10, 15 y 20%
respectivamente.

3.4.- Fases de la Investigacin

Se utiliz como material de partida el coque de petrleo extrapesado provista


por el Criognico Jos, Anzotegui, Se tomaron muestras de 50 Kg, las cuales
fueron almacenadas en bolsas plsticas hermticas para su posterior tamizado.

49

3.4.1.- Fase I: Determinar las condiciones de operacin a

ser

evaluadas para la extraccin de coque de petrleo extrapesado.

En principio se realiz la distribucin granulomtrica del coque de petrleo,


utilizando un electro vibrador, que es un dispositivo mecnico con una serie de
tamices estndar con un rango de separacin, entre cada tamiz, medido en mesh.
Cada tamiz tiene una abertura ms pequea que el superior y mientras se agita la

S
O
D
VA
granulometra deseada. Se emple el siguiente procedimiento:
R
E
ES de petrleo.
R
- Tomar una muestra de 1000S
g. del
coque
O superior del electro vibrador.
H
C
- Cargar la muestra
en
el
tamiz
RE
E
D
- Encender el electro vibrador durante 10 min de agitacin (ver anexo 1).

muestra, las partculas caen a travs de ellos hasta llegar al tamiz con la

Seleccionar los tamaos a utilizar, y separarlos en bolsas identificadas para su


posterior utilizacin. En este caso se tomaron los siguientes tamaos:-20+40 mesh,
-40+80 mesh y -80+170 mesh.
Progresivamente se procede a preparar 1.5 L de cada concentracin del
agente lixiviante con las concentraciones que se desea trabajar, en esta oportunidad
se eligi HCl a 10, 15 y 20% v/v (Ver anexo 2). Las soluciones de HCl se prepararon
a partir de HCl comercial, marca MERCK al 36% de concentracin en volumen y
densidad de 1,18 g/ml.
A partir de este punto se realiza la extraccin de vanadio de las muestras de
coque de petrleo extrapesado, mediante lixiviacin cida, utilizando como agente
extractor HCl ante preparado. Se trabaja a temperatura ambiente aproximadamente
de 24C y con las tres granulometras, -20+40 mesh, -40+80 meshy -80+170 mesh
(Ver Anexo 3). Se realiza el siguiente procedimiento:
Pesar 10 gr. de muestra en una balanza digital, marca Mettler modelo PN1210.
(Ver anexo 4)

50

Agregar 100 ml. de la solucin lixiviante, empleando cilindros graduados,


marca PIREX de 100 ml. de capacidad
Mezclar la muestra de coque con el cido en matraces de 250 ml., marca
BOECO y KIMAX.
Colocar los matraces en equipos agitadores con medio de calentamiento,
marca CORNINO Y THERMOLYNE, durante 20, 40 y 80 min. segn corresponda.
(Ver anexo 5).

S
O
D
Doble Rings de 12.5 mm.de dimetro. (Ver anexos R
6 yV
7)A
E
ESy filtradas en envases de vidrio con
R
Se guardaron las muestras S
lixiviadas
HsuOposterior anlisis mediante absorcin atmica con
C
capacidad de 100 ml,E
para
DE(VerRanexo 8).
horno de grafito.

Filtrar por gravedad cada muestra, utilizando un papel de filtro cualitativo marca

3.4.2.- Fase II: Establecer la cintica de lixiviacin del coque de


petrleo extrapesado en los ensayos por carga bajo las diferentes condiciones
de operacin en la recuperacin de vanadio.

Se procedi a emplear un espectrofotmetro de absorcin atmica con horno


de granito, este equipo permiti determinar la concentracin de vanadio contenido
en las 27 muestras de coque de petrleo sometidas a los ensayos de lixiviacin
cida por carga, para esto se emple la curva patrn correspondiente a el metal,
preparada a partir de V2O55H2O; el procedimiento se realiza de la siguiente
manera:
Trabajar con un equipo de absorcin atmica de horno marca PERKIN ELMER,
inicialmente se debe limpiar el capilar del equipo sumergindolo en agua
desionizada

51

Calibrar el equipo con las condiciones necesarias para la lectura de vanadio


(lmpara, longitud de onda, flujo de gas, etc.), con el fin de verificar la sensibilidad
del mismo.
Tabular los valores de absorbancia arrojados en las 27 muestras lixiviadas
Realizar el ajuste de los datos y el clculo de los datos cinticos en cada caso,
mediante el software Curve Expert 1.4 (Ver anexo 12).

S
O
D
3.4.3.- Fase III: Determinar el efecto R
de V
lasAvariables operacionales
E
ES y concentracin del lixiviante, en
R
tiempo de contacto, granulometra
del
coque
S
Ode vanadio en la fase del lixiviante.
H
C
los factores de enriquecimiento
E
DER
Para el clculo de los factores de enriquecimiento es crucial conocer el
contenido inicial de vanadio en el coque de petrleo extrapesado, para esto es
necesario eliminar la materia orgnica de las mismas y con este fin se lleva a cabo
una digestin cida con el siguiente mtodo:

Pesar 0.4 gr. de cada una de las muestras de coque correspondientes a las
granulometras utilizadas en la lixiviacin (-20+80 mesh,-40+80 mesh y 80+170mesh), en una balanza digital, marca OHAUS modelo Adventurer y
colocarlas en un crisol de porcelana.
9 Colocar los crisoles de porcelanas con las muestras, en el horno mufla, marca
LAB-LINE modelo 4861 calentar a temperatura de 550 C y aproximadamente
7 horas para eliminar la materia orgnica.
9 Agregar a cada crisol, 2 ml. de cido ntrico, 1ml. de cido clorhdrico y 10
gotas de agua oxigenada, medidos en pipetas de 5ml, marca PIREX.

52

9 Calentar los crisoles de porcelana en el horno microonda marca Panasonic


modelo invertir. Calentar al 50% durante 3min en periodos de 20seg cada uno
dejando descansar 2min por cada periodo. (Ver anexos 9)
9 Filtrar las soluciones resultantes, medir los volmenes obtenidos en cada
caso y diluir con agua destilada en balones aforados de 5ml, transvasando las
muestras posteriormente a envases de 10 ml. de PEBD para su posterior
anlisis. (Ver anexo 10 y 11)

S
O
D
VAde absorcin atmica de
Luego se procedi a emplear un espectrofotmetro
R
E
S
E
R
horno de grafito, este equipo permiti
determinar la concentracin de vanadio
S
O de coque de petrleo extrapesado, para esto se
H
C
contenido en las en las
9
muestras
RE
E
D
emple la curva patrn correspondiente al metal, preparada a partir de V2O55H2O
el procedimiento se realiza de la siguiente manera:
Se trabaja con un equipo de absorcin atmica de horno de grafico marca
PERKIN ELMER; inicialmente se debe limpiar el capilar del equipo sumergindolo en
agua desionizada.
Calibrar el equipo con las condiciones necesarias para la lectura de vanadio
(lmpara, longitud de onda, flujo de gas, etc.), con el fin de verificar la sensibilidad
del mismo.

533

CAPTUL
LO IV

4.1. Resultados

T
Tabla
4.1. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin de vanad
dio en -20 40 con HC
Cl 10%.
Tiem
mpo
(min
n)

Conc.
(mg/l)

q0 (mg/g))

dq0
dt

20
0

1000

131.5

0.009275
5

40
0

1200

129.5

0.0007620
0

80
0

1500

126.5

0.0001191
1

S
O
D
RVA

ESE

KSa
a=
-4
5.3694x10
0

OS R

H
C
E
ER

ddC
dt

q*= 126.47

27.3105
9.9476

KLa =
-2
2
2.8325x10

1.3197

C*= 1595

Ev

0.1060

Fig
gura 4.1. C
Cintica en
n la fase liq
quida de lixxiviacin de
el Vanadio
o en muesttra -20+40
con HCl 10%

54
4

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

ura 4.1.1. Cintica en la fase solida de lixxiviacin del


d Vanadio
o en mues
stra -20+40
0
Figu
con HCl 10%

55
5

T
Tabla
4.2. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin de vanad
dio en -20 40 con HC
Cl 15%.
Tiem
mp
o (miin)

Conc.
(mg/l)

q0 (mg/g))

dq0
dt

20

1800

123.5

0.003577
7

40

2700

114.5

80

3000

115.5

Ev

5
57.1459

0.001232
2

KSa=
a
6.2724
4x10-4

2
23.0764

KLa =
5.0797x10-2

0.0001463
3

q*= 11
15.20

3
3.7630

C*= 3080

0.2120

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

dC
dt

gura 4.2. C
Cintica en la fase liquida de lix
xiviacin de
el Vanadio en muestrra -20+40
Fig
con HCl 15%

56
6

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

o en muesttra -20+40
Figura 4.2.1. Cintica en la fase solida de lixxiviacin del Vanadio
con HCl 15%

57
7

T
Tabla
4.3. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin de vanad
dio en -20 40 con HC
Cl 20%.

dC
C
dtt

dq0
dt

Tiemp
o (min)

Conc.
(mg/l)

q0 (mg/g)

20

7600

66.5

0.01169

40

8300

58.5

0.006071

KSa=
10-4
8.8571x1

80

9700

44.5

0.001636

q*= 49.2
20

9.94
476

KLa =
7.559x10-3

1.31
197

C 9958.65
C*=

0.6855

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

27.3
3105

Ev

Fig
gura 4.3. C
Cintica de la fase liquida de lix
xiviacin de
el Vanadio en muestrra -20+40
con HCl 20%

58
8

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

Figura 4.3. 1. Cintic


F
ca de la fas
se solida de
d lixiviaci
n del Vanadio en muestra 20
0+40 con H
HCl 20%

59
9

T
Tabla
4.4. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin
n de vanad
dio en -40+
+80 con HC
Cl 10%.

dC
dt

Tiemp
o (min)

Conc.
(mg/l)

q0 (mg/g)

dq0
dt

20

1400

127.5

0.003108

40

2000

121.5

0.002262

KSa=
0-4
2.2648x10

80

3000

115.5

0.001198

q*= 110.5
50

7.326
64

KLa =
1.0
0660x10-2

6.693
36

C
C*= 3300

0.2120

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

7.664
49

Ev

Fig
gura 4.4. C
Cintica de la fase liquida de lix
xiviacin de
el Vanadio en muestrra -40+80
con HCl 10%

60
0

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

ura 4.4.1. Cintica de la fase s


solida de lixxiviacin del
d Vanadio
o en mues
stra -40+80
0
Figu
con HCl 10%

61
1

T
Tabla
4.5. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin
n de vanad
dio en -40+
+80 con HC
Cl 15%.

dC
C
dtt

dq0
dt

Tiemp
o (min)

Conc.
(mg/l)

q0 (mg/g)

20

3600

105.5

0.006638

40

5100

90.5

0.00460

KSa=
10-4
2.9086x1

80

6500

76.5

0.002221

q*= 75.4

58.4
4348

KLa =
7.0671x10-2
7

13.8
8939

C*= 6604

0.4593

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

111.83

Ev

gura 4.5. C
Cintica de la fase liquida de lix
xiviacin de
el Vanadio en muestrra -40+80
Fig
con HCl 15%

62
2

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

o en muesttra -40+80
Figura 4.5.1. Cintica de la fase solida de lixxiviacin del Vanadio
con HCl 15%

63
3

T
Tabla
4.6. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin
n de vanad
dio en -40+
+80 con HC
Cl 20%.

dC
C
dtt

Tiemp
po
(min)

Conc.
(mg/l)

q0
(mg/g)

dq0
dt

20

6700

74.5

0
0.00000111

40

9800

43.5

0
0.000001107

KSa=
=
4.6095x
x10-8

80

11700

24.5

0
0.000001100

q*= 23
3.5

98.5
5089

KLa =
5.0037x10-2

19.8
8248

C*= 12009

68
0.826

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

219
9.5879

Ev

Figu
ura 4.6. Cin
ntica de la fase liquida de lixiv
viacin del Vanadio e
en muestra
a -40+80
con HCl 20%

64
4

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

o en muesttra -40+80
Figura 4.6.1. Cintica de la fase solida de lixxiviacin del Vanadio
con HCl 20%

65
5

T
Tabla
4.7. Datos
D
cinticos de la lixiviacin
n de vanadio en -80+170 con HCl
H 10%.

dC
C
dtt

dq0
dt

Tiemp
o (min)

Conc.
(mg/l)

q0
(mg/g)

20

4900

92.5

0.006669

40

5200

89.5

0.001491

KSa=
=
9.1506xx10-4

80

5800

83.5

0.0000746

q*= 88
8.5

10.3
3876

KLa =
2.902x10-2

0.19
940

C
C*= 5934.656

0.4098

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

76.0
0026

Ev

ura 4.7. Cin


ntica de la fase liquida de lixiv
viacin del Vanadio e
en muestra
a -80+170
Figu
con HCl 10%

66
6

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

Figura 4.7. 1. Cintic


F
ca de la fas
se solida de
d lixiviaci
n del Vanadio en muestra 80
0+170 con HCl 10%

67
7

T
Tabla
4.8. Datos
D
cinticos de la lixiviacin
n de vanadio en -80+170 con HCl
H 15%.

dC
C
dtt

Tiempo
(min))

Conc.
(mg/l)

q0 (mg/g)

dq0
dt

20

7000

71.5

0.009564

40

7200

69.5

0.002358

KSa=
10-3
9.2801x1

80

8100

60.5

0.000143

q*= 67.6
60

10.0
0566

KLa =
2.675x10-2

0.1174

C*= 8316

0.5724

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

93.0
0631

Ev

Figura 4.8. Cintica de la fase liqu


uida de lixiviacin del Vanadio en muestra -80+170
con HCl 15%

68
8

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

ura 4.8.1.C
Cintica de
e la fase so
olido de lixiiviacin de
el Vanadio en muestrra -80+170
0
Figu
con HCl 15%

69
9

T
Tabla
4.9. Datos
D
cin
ticos de la
a lixiviacin
n de vanad
dio en -80+
+170 con HCl20%.
H

dC
C
dtt

Tiemp
o (min)

Conc.
(mg/l)

q0 (mg/g)

dq0
dt

20

11100

30.5

0.000148

40

12500

16.5

0.000138

KSa=
10-5
1.1095x1

80

13700

4.5

0.000119

q*= 5

38.3
397

KLa =
3
3.2828x10-2

1.29
99

C*=
= 14065.332

0.9682

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

H
C
E
ER

208
8.76

Ev

Figura 4 9. Cintica de la fase liqu


uida de lixiviacin del Vanadio en muestra -80+170
con HCl 20%

70
0

ES
R
S
O

H
C
E
ER

S
O
D
RVA

Figura 4 9.1. Cintic


ca de la fas
se solida de
d lixiviaci
n del Vana
adio en mu
uestra 80
0+170 con HCl 20%

71

4.2. Anlisis de resultados.

Las tablas comprendidas desde la 4.1 hasta la 4.9 muestran los datos cinticos
de cada ensayo de lixiviacin cida por carga, los cules son: las extracciones de
vanadio de acuerdo a cada tiempo de contacto, de acuerdo con la granulometra, las
diferentes concentraciones de cido clorhdrico,

las constantes de la ecuacin

cintica tanto de la fase lquida como de la fase slida y las concentraciones de

S
O
D
A hasta la 4.9 muestran el
V
Por otra parte, las grficas comprendidas desde
la 4.1
R
E
ESdel tiempo para los diversos ensayos
comportamiento de la concentracin
enR
funcin
S
O vanadio con cada una de las granulometras de
Hpara
C
de lixiviacin cida porE
carga,
DER
coque lixiviadas.
equilibrio en ambas fases.

A continuacin se explica el efecto de las diferentes variables operacionales, tiempo


de contacto, granulometra del coque y concentracin del agente lixiviante, tambin
el comportamiento de la cintica de lixiviacin y de los factores de recuperacin o
enriquecimiento, el contenido inicial en la muestra de coque original es de
14450mg/L para efectos del porcentaje de recuperacin.

4.2.1. Efecto del tiempo de contacto.

Las Tablas 4.1 a la 4.9 reflejan, de manera general, que a mayor tiempo de
contacto, la recuperacin de vanadio es ms efectiva, es decir, que a medida que el
tiempo de contacto entre la solucin de HCl y las partculas de coque bajo agitacin
constante y temperatura ambiental la recuperacin de vanadio se hace mas efectiva,
se pueden tomar como ejemplo la tabla 4.9, para la granulometra, -80+170,
concentracin del HCl de 20%, tiempo de contacto a 20min la recuperacin de

72

vanadio es de 11100 ppm, para 40min la recuperacin es de 12500ppm y para el


tiempo de contacto de 80min la recuperacin de vanadio es de 13700 La mayora
de las grficas coinciden con esta tendencia.

4.2.2. Efecto de la granulometra.

S
O
D
VA
distintos comprendidos de -20+40, -40+80 y -80+170
mesh, el proceso se llev
R
E
S
RE de contacto donde se observ que a
acabo variando la concentracin yS
el tiempo
O
H
C
medida que el tamaoE
de
partcula es ms pequea se obtiene una extraccin de
DER

El efecto del tamao de partcula fue estudiado para tres rango de tamao

mayor proporcin.

Comparando las cantidades de vanadio en cada granulometra, se obtiene


para 10% de HCl, tiempo de contacto 80min, el efecto de la granulometra es el
siguiente: para -20+40 la extraccin es de 1500ppm de vanadio, para -40+80 la
extraccin es de 3000ppm y para la granulometra comprendida entre -80+170 mesh
la extraccin de vanadio es de 5800ppm se observa que la mayor cantidad de
vanadio en el coque, se obtuvo en los ensayos de lixiviacin utilizando la
granulometra de -80+170 mesh; la mxima concentracin de vanadio se obtuvo en
el lixiviado de esta granulometra con 13700 ppm esto sucede ya que poseen
partculas ms pulverizada lo que facilita la mayor extraccin al contacto con el
lixiviante.

4.2.3. Efecto de la concentracin del agente lixiviante.

73

Las concentraciones de HCl utilizada, para la extraccin de vanadio, fueron


10%, 15% y 20%. En los ensayos con HCl, se observa que para la extraccin del
metal, existe una relacin entre el tiempo de contacto, la granulometra y el efecto
que causa la concentracin del cido; para la recuperacin de V, partiendo de la
granulometra -80+170 mesh

tiempo de contacto de 80min se observan

extracciones a la concentracin de 10% de HCl, la extraccin es de 5800 ppm de


vanadio, al 15% HCl la extraccin fue de 8100 ppm de vanadio y 20% HCl la

S
O
D
RVA

extraccin fue de 13700 ppm de vanadio.

H
C
E
ER

ES
R
S
O

4.2.4. Comportamiento de la cintica de lixiviacin.

Las tablas 4.1 a la 4.9, contienen los datos cinticos, tanto de la fase liquida
como de la fase slida, nos permiten determinar cul de las fases es la dominante,
ya que la constate de menor valor indica mayor resistencia en esa fase y por tanto,
esa es la fase que rige el proceso, tambin, se encuentran valores identificados
como q*, que representan la concentracin de equilibrio del metal en la fase slida y
otros identificados como C*, que representa la concentracin de equilibrio en la fase
liquida. Se puede decir que para todos los ensayos realizados para la recuperacin
de vanadio, se obtuvo que la fase dominante es la fase slida, las constantes
correspondientes a las fases slidas se encuentran en un rango comprendido entre
Ksa=8.8571x10-4 con valores de q*=49.20 y C*=9958.65 donde se logra extraer
68.55% de V con HCl 20% (Tabla 4.3) y Ksa=4.6095x10-8 con un q*=23.5 y
C*=12009, donde se logra extraer 82.68% del metal con HCl al 20% (Tabla 4.6),
Ksa=1.1095x10-5 con q*=5 y C*=14065.332, donde se logra extraer 96.82% del
metal con HCl 20% (Tabla 4.9).

74

4.2.5.Comportamiento del Factor de Enriquecimiento.

Por los datos obtenidos en las tablas anteriores, se pudo observar lo siguiente:
las mejores extracciones ocurrieron con

la granulometra -80+170 mesh,

demostrando que a medida que aumenta la concentracin del cido, aumenta

S
O
D
VA
tablas 4.9 con un Ev= 0.9282, en la 4.8 con un R
EV=
0.5724 y en la 4.7 con un
E
S
RE
Ev=0.4098.
S
O
H
C
E
DER

tambin la concentracin del metal en la solucin, este hecho est registrado en las

75

CONCLUSIONES.

Del anlisis de los resultados se deriva las siguientes conclusiones:

La optima recuperacin de vanadio se logr a las siguientes condiciones

S
O
D
RVA

operacionales para la lixiviacin cida por carga.

SE
E
R
S cantidad mxima extrada de 14065. mg/L. y
de contacto, obtenindose
una
O
H
EC de 0.9682.
R
un factor de
recuperacin
E
D

cido clorhdrico al 20% p/p, tamao de partcula -80+170 mesh y 80 minutos

El tamao de la partcula de coque de petrleo facilita la lixiviacin del


vanadio en relacin al rea interfacial de transferencia, a menor tamao,
mayor es el rea interfacial y mayor es la lixiviacin del vanadio. As, para
10% HCl, tiempo de contacto 80min el efecto de la granulometra:
Tamao -20+40, lixiviacin 1500 ppm de Vanadio.
Tamao -40+80, lixiviacin 3000 ppm de Vanadio.
Tamao -80+170, lixiviacin 5800 ppm de Vanadio.

El efecto del grado de concentracin del agente lixiviante aumenta la


disolucin y transferencia del vanadio hacia la fase liquida. En consecuencia
a mayor concentracin del cido clorhdrico (HCl) mayor es la recuperacin
del vanadio. As para el tiempo de contacto de 80minutos
partculas -80+170:
10% HCl, lixiviacin 5800 ppm de Vanadio.

y tamao de

76

15% HCl, lixiviacin 8100 ppm de Vanadio.


20% HCl, lixiviacin 13700 ppm de Vanadio.

El tiempo de contacto entre la solucin lixiviante (HCl) y las partculas de


coque bajo agitacin constante y temperatura ambiental determina la cinetica
de lixiviacin, incrementando la recuperacin de vanadio hasta alcanzar
valores estacionarios. As para la granulometra -80+170, concentraciones

S
O
D
VA
Tiempo de contacto 20minutos, lixiviacin 11100
ppm de vanadio.
R
E
S
RE 12500 ppm de vanadio.
Tiempo de contacto 40minutos,
lixiviacin
S
O
H
C
Tiempo de contacto
80minutos,
lixiviacin 13700 ppm de vanadio.
E
R
E
D
del HCL de 20%:

El modelo cintico de lixiviacin acida de las partculas de coque de petrleo


extrapesado basado en el modelo de doble resistencias interpretado
adecuadamente la data experimental de lixiviacin con los valores
estacionarios en las fases liquida y solido por intermedio del ajuste Curve
Expert.

Los valores estacionarios encontrados para la cintica de lixiviacin acida de


partculas de coque representan la mxima recuperacin de vanadio en fa
liquida (C*) y la mnima cantidad remanente de vanadio en la fase solida (q*).
Los mximos valores de vanadio a ser lixiviados para 20% HCl y 80 minutos
de tiempo de contacto:
Granulometra, -20+40, lixiviacin C*= 9958,65 ppm de vanadio.
Granulometra, -40+80, lixiviacin C*= 12009 ppm de vanadio.
Granulometra, -80+170, lixiviacin C*= 14065,32 ppm de vanadio.

77

La cintica de lixiviacin acida de las partculas de coque interpretada por dos


etapas de transferencia de masa en la fase slida y en la fase liquida por
intermedia de los coeficientes globales de transferencia de masa KSa y KLa,
con valores de x10-4 para la fase slida y x10-4 para la fase liquida, indicando
que la fase solida controlada el proceso de lixiviacin acida.

H
C
E
ER

ES
R
S
O

S
O
D
RVA

78

RECOMENDACIONES

Se exhorta a los estudiantes de ingeniera qumica a continuar con


investigaciones referentes a este tema, para conseguir los agentes lixiviantes
que otorguen una recuperacin mayor de Vanadio, mediante lixiviacin cida.

Se recomienda a los estudiantes que se haga investigaciones utilizando otros

S
O
D
RVA

cidos y bases para la recuperacin de vanadio del coque de petrleo


extrapesado.

SE
E
R
S
contacto y la extraccin de
vanadio.
O
H
ECel efecto de la temperatura para ver si se extrae ms
R
Se sugiere
utilizar
E
D
Se sugiere una molienda ms fina del coque para aumentar la superficie de

vanadio.

Se sugiere realizar el mismo procedimiento pero para la extraccin del metal


nquel.

Es importante tomar las previsiones adecuadas al trabajar con cidos fuertes,


si es posible utilizar guantes plsticos, bata y lentes de seguridad; al trabajar
con los cidos concentrados, hacerlo en un laboratorio que cuente con una
campana en funcionamiento.

Es recomendable utilizar mascarillas especiales, al momento de tamizar, para


evitar la inhalacin de compuestos dainos para el organismo.

79

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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cientfica. Qumica Edicin. Editorial Episteme 2006.

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df

81

H
C
E
ER

ES
R
S
O

S
O
D
RVA

82

ANEXOS
S.

S
O
D
RVA

ES
R
S
O

Anexo
o 1.Electro
o vibrador

H
C
E
ER

Anexo
o 2. cidos
s HCl diluid
dos a 10, 15
1 y 20%.

Ane
exo 3. Mue
estras de coque
c
tam
mizadas

83

S
O
D
VA Digital
Anexo 4. Pesado de
e la muestra en laR
Ba
alanza
E
ES
R
S
O
H
C
E
DER

Anexo 5.Ensayo de lixiviaci


n en los Equipos Agitadores co
on medio de
d
calentamie
ento

A
Anexo 6. Filtrado de la
l muestra
a lixiviada con
c HCl al 10%

84

S
O
D
VA
Anexo 7.
7 Filtrado de la mue
estra lixivia
da
con HC
Cl
R
E
S
RE
S
O
H
C
E
ER

Anexo 8.. Muestras


s envasada
as.

An
nexo 9. Mu
uestras de
e coque calentadas para
p
la dige
estin.

85

S
O
D
A
Vfiltrar.
Anex
xo 10.Mue
estras para coque R
para
E
ES
R
S
O
H
C
ERE

Ane
exo 11.Coq
que filtrado
o para la dig
gestin.

Anexo 12. So
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