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UBLICA BO
OLIVARIAN
NA DE VEN
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AEL URDAN
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SCUELA DE
D INGENIERA QUIIMICA
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EFECTO
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DE LA GRANULO
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ntado ante
e la Universsidad Rafa
ael Urdaneta para
op
ptar al ttullo de:
INGE
ENIERO QUMICO
Q
ores T.S.U
U. RUTH VILORIA
V
Auto
Tutor:
Ing. Cezar Garca
.
Maraccaibo, Julio
o de 2013.
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER-----------------------------------------Viloria Urbina, Ruth Mary
C.I. 18.036.477
Sector Ayacucho Ave. 81 casa 79J-74
Telf.: (0414)-0759262
rumaviur@hotmail.com
______________________
Cesar Garca
Tutor acadmico
DEDICATORIA.
A mi hijo Esteban David por quien cada da tiene sentido, el testigo de mis
luchas cotidianas en busca de un mejor futuro, a el mi esperanza, mi alegra. Mi
vida y la culminacin de este trabajo y lo que representa.
A mis padres Rubit Viloria y Marisela Urbina, pilar fundamental que me
S
O
D
da de esfuerzo para lograr lo que hoy soy y ofrezcoRVA
Sy E
E
R
A mi hermano Rubit Viloria, su
esposa
su hija que con su entusiasmo y
S
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cario me dieron el calor
EyCcoraje para caminar.
R
E
D tos, tas, primos abuelas que de una u otra forma siempre
A mis familiares
sostiene el apoyo incondicional y el consejo sabio y oportuno, a ellos dedico cada
Ruth M. Viloria U.
AGRADECIMIENTO
Le agradezco a Dios todo poderoso por haberme acompaado y guiado a lo
largo de mi carrera, por ser mi fortaleza en los momentos de debilidad y por
brindarme una vida llena de aprendizajes, experiencias y sobre todo felicidad.
Le doy gracias a mis padres Rubit y Marisela por apoyarme en todo
S
O
D
VA de mi vida. Sobre
oportunidad de tener una excelente educacin en el
transcurso
R
E
ESde mi carrera y por un excelente
R
todo por el gran apoyo que dieronS
a lo
largo
O
H
C
ejemplo de vida a seguir.
RE
E
D
A mi hijo Esteban David, quien ha sido mi inspiracin y motivacin para los
momento, por lo valores que me han inculcado, y por haberme dado la
Ruth M. Viloria
NDICE GENERAL
RESUMEN..
ABSTRACT.
INTRODUCCION...
I. CAPTULO I: EL PROBLEMA
1.1.- Planteamiento del Problema.
1.2.Objetivos....
1.2.1.Objetivo General
1.2.2.Objetivos Especficos
1.3.Justificacin
1.4.Delimitacin
1.4.1.Delimitacin Espacial
1.4.2.Delimitacin Temporal.
1.4.3. Delimitacin Cientfica.
1.5. Alcance de la Investigacin..
ES
R
S
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Pg.
10
11
12
14
15
15
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25
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29
30
31
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36
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38
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45
46
48
49
50
ES
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C
E
CAPTULO
DERIV ANALISIS DE RESULTADOS
51
IV.
4.1.- Resultados
4.2.- Anlisis de Resultados
4.2.1.- Efecto del tiempo de contacto...
4.2.2.- Efecto de la granulometra.
4.2.3.- Efecto de la concentracin del agente lixiviante
4.2.4. Comportamiento de la cintica de lixiviacin.
4.2.5. Comportamiento del Factor de Enriquecimiento.
53
71
71
72
72
73
74
CONCLUSIONES.
RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFA..
ANEXOS.
75
78
79
81
NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1 Propiedades y caractersticas del coque
Tabla 2.2 Propiedades del vanadio..
Tabla 2.3. Revisin bibliogrfica sobre los agentes lixiviantes para el
vanadio..
Tabla 2.4. Sistema de variables
Tabla 3.1. Extraccin de Vanadio granulometra:-20+40..
Tabla 3.2. Extraccin de Vanadio granulometra -40+80Mesh
Tabla 3.3. Extraccin de Vanadio granulometra -80+170
Tabla 4.1. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -20 40 con
HCl 10%...................................................................................................
Tabla 4.2. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -20 40 con
HCl 15%...................................................................................................
Tabla 4.3. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -20 40 con
HCl 20%...................................................................................................
Tabla 4.4. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -40+80 con
HCl 10%...................................................................................................
Tabla 4.5. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -40+80 con
HCl 15%...................................................................................................
Tabla 4.6. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -40+80 con
HCl 20%..................................................................................................
Tabla 4.7. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -80+170 con
HCl 10%...................................................................................................
Tabla 4.8. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -80+170 con
HCl 15%..................................................................................................
Tabla 4.9. Datos cinticos de la lixiviacin de vanadio en -80+170 con
HCl20%....................................................................................................
H
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Pg.
27
36
41
42
45
47
48
53
55
57
59
61
63
65
67
69
NDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 2.1. Proceso de Coquizacin Retardada
Figura 4.1. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -20+40 con
HCl 10%..................................................................................................
Figura 4.1.1. Cintica en la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -20+40 con HCl 10%.................................................................
Figura4.2. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -20+40 con
HCl 15%..................................................................................................
Figura 4.2.1. Cintica en la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -20+40 con HCl 15%.................................................................
Figura4.3. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -20+40 con
HCl 20%...................................................................................................
Figura 4.3.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -20+40 con HCl 20%.................................................................
Figura 4.4.Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -40+80 con
HCl 10%...................................................................................................
Figura 4.4.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -40+80 con HCl 10%.................................................................
Figura4.5. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -40+80 con
HCl 15%..................................................................................................
Figura 4.5.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -40+80 con HCl 15%.................................................................
Figura4.6. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -40+80 con
HCl 20%..................................................................................................
Figura 4.6.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -40+80 con HCl 20%.................................................................
Figura4.7. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -80+170 con
HCl 10%...................................................................................................
Figura 4.7.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -80+170 con HCl 10%...............................................................
Figura4.8. Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -80+170 con
HCl 15%.................................................................................................
Figura 4.8.1. Cintica de la fase solido de lixiviacin del Vanadio en
muestra -80+170 con HCl 15%...............................................................
Figura.4.9.Cintica de lixiviacin del Vanadio en muestra -80+170 con
HCl 20%..................................................................................................
Figura 4.9.1. Cintica de la fase solida de lixiviacin del Vanadio en
muestra -80+170 con HCl 20%...............................................................
DER
S
O
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EC
E
RES
S
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26
53
54
55
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58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
NDICE DE ANEXOS.
Anexo 1. Electro vibrador.......
Anexo 2. cidos HCl 10, 15 y 20%......
Anexo 3. Muestras de coque tamizadas.....
Anexo 4. Pesado de las muestras en la balanza Digita.
Anexo 5. Ensayo de lixiviacin en los equipos agitadores en medio de
calentamientol
Anexo 6. Filtrado de las muestras lixiviada con HCl al 10%.
Anexo 7. Filtrado de las muestras lixiviadas con HCl....
Anexo 8. Muestras envasadas..........
Anexo 9.Muestras de coque calentadas para la digestin
Anexo 10. Muestras de coque para filtrar....
Anexo 11. Coque filtrado....
Anexo 12. Software Curve Expert 1.4......
H
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Pg.
81
81
81
82
82
82
83
83
83
84
84
84
10
RESUMEN
S
O
D
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ES
R
S
O
H
C
E
ER
11
ABSTRACT
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
The present research was based on the effect of particle size, contact time and
concentration of HCl in the extraction of vanadium from petroleum coke extra
recovery operations, were covered by acid leaching tests per charge, varying the
following parameters : contact time (20, 40, and 90 min), particle size of the coke
(original sample, -20 +40, -40 +80 and -80 +170 mesh), leaching solution (HCl)
and solution concentration (10, 15 and 20%). Was performed to quantify the initial
content of metals in the coke and the final content of metals in the samples
leached by atomic absorption spectrophotometry with flame. For optimal recovery
of vanadium operational conditions for charging the acid leaching were
Hydrochloric acid 20% w / w particle size -80 +170 mesh and 80 minutes of
contact, obtaining a maximum amount extracted from 14065,322 mg / L . and a
recovery factor of 0.9682. In general, longer contact times higher metal recovery.
Best extractions were observed, often to -80 +170 mesh particle size. The
dominant phase of leaching tests was the solid load.
H
C
E
ER
Key words: acid lixiviation, fly ash, vanadium and nickel recuperation.
Daniel_ballesteros_3@hotmail.com,
rumaviur@gmail.com
12
INTRODUCCION
S
O
D
VAen Venezuela, que ha
R
extrapesado y su posible recuperacin resulta interesante
E
S
Edesde
R
S
sido un productor importante de
petrleo
hace varias dcadas, con un
O
H
EelCrango de 100 a 1700 ppm.
contenido de vanadio
en
R
E
D
Ente trabajo se usaron muestras de coque de petrleo extrapesado
La presencia del alto contenido de vanadio en el coque de petrleo
13
S
O
D
VA
Para culminar, en el captulo IV se desarrollan
los objetivos planteados
R
E
S
REpara alcanzar estos objetivos, con el
aplicando las herramientas metodolgicas
S
O
H
C
propsito de tener resultados
valederos, verdicos y as establecer en el efecto que
E
R
E
D
tiene la granulometra,
concentracin del cido clorhdrico (HCl) y el tiempo de
dando a conocer las herramientas para la recoleccin de la informacin.
14
CAPITULO I
EL PROBLEMA
1.1.
S
O
D
RVA
las cuales estn en la zona industrial del complejo Criognico de Jos, Estado
ES
R
S
O
H
C
E
ERsubproducto
de D
este
de
carbn
para
la
reduccin
de
aluminio),
que
representa
15
Por
lo
cual
resulta
atractiva
su recuperacin
posterior
S
O
D
RVA
ricas soluciones en vanadio que puedan ser de utilidad en las industrias antes
ES
R
S
O
mencionadas
H
C
E
ER
1.2.
Objetivos
1.2.1.
General
1.2.2.
Especficos
16
1.3.
H
C
E
ER
ES
R
S
O
S
O
D
RVA
17
1.4.
S
O
D
RVA
Delimitacin de la Investigacin
ES
R
S
O
H
C
E
ER
1.4.1.
Espacial:
Urbanizacin Calle
1.4.2.
Temporal:
Se realiz entre los meses de octubre 2012 y julio de 2013, teniendo como
duracin (9) nueve meses.
1.4.3.
Cientfica:
18
1.5.
Alcance de la Investigacin
S
O
D
A revalorizado y podr
Vser
metlicos presentes en dicho coque, este subproducto
R
E
S
Egeneradoras
R
ser utilizado como combustible en S
plantas
de electricidad, industria
O
H
siderrgica, en la fabricacin
EC de nodo para la industria del aluminio y en la
R
E
D
As mismo, desarrollando el mtodo de extraccin de los componentes
19
CAPITULO II
MARCO TEORICO
En este captulo se establece el marco terico con los fundamentos, que dan
sustento a esta investigacin. As mismo, se sustentara con las definiciones, y
S
O
D
RVA
conceptos que permitirn conformar las bases tericas en este estudio, as como
H
C
E
ER
ES
R
S
O
20
que el objetivo principal del presente trabajo es mostrar las alternativas para la
recuperacin de metales a partir de catalizadores gastados del hidrotratamiento de
hidrocarburos pesados as mismo plantean un caso de estudio experimental de la
recuperacin de metales (V y Mo) empleando el mtodo de lixiviacin acida, con el
propsito de definir las condiciones ms adecuados para dicha recuperacin y
estimar los beneficios econmicos correspondientes.
La referencia anterior servir de apoyo para el conocimiento de la extraccin
S
O
D
RVA
acida para la recuperacin del Vanadio del coque del crudo extrapesado.
ES
R
S
O
H
C
E
ER
titulado
21
diferentes
condiciones
experimentales
para
determinar
las
S
O
D
VAen tres etapas. En la
termogravimtricos, la parte experimental fue dividida
R
E
S
E
R
primera etapa fueron llevadas a cabo
las
pruebas de caracterizacin del material
S
O fueron llevadas a cabo las pruebas del
H
C
de partida, en la R
segunda
etapa
E
DE
de difraccin de rayos X en polvos, tcnicas de absorcin atmica y anlisis
22
S
O
D
VA
nquel en comparacin con el que en el residuo de petrleo.
R
E
S
Eestablecida
R
Al llevar a cabo el proceso enS
la forma
anteriormente, es posible
O
H
recuperar, no slo el vanadio
EC deseado, sino tambin el nquel, que tambin est
R
E
presente en elD
residuo de petrleo. Por ejemplo, se ha encontrado que mediante el
Ramn
Laguna
de
ENELVEN
situada
en
Maracaibo.
El
23
del
contenido
de
metales
presentes
se
realiz
por
S
O
D
VA operacionales de
Para la ptima recuperacin del vanadio, lasR
condiciones
E
ES de lecho fluidizado encontradas
R
lixiviacin cida mediante el proceso
continuo
S
HO
fueron: cido oxlico E
al C
10%, muestra original, - 1 horas de contacto y
ER
concentracinD
mxima de 3200ppm con un factor de enriquecimiento de 0.996.
espectrofotometra de absorcin atmica con llama.
24
S
O
D
A espectrofotometra de
Vpor
el contenido final de metales en las muestras lixiviadas
R
E
S
R
absorcin atmica con llama. Para
la E
ptima recuperacin de Nquel las
S
Ola lixiviacin cida por carga fueron: cido
H
C
condiciones operacionales
de
RE
E
D
fluorhdrico al 10%, granulometra -90+160 mesh y 90 minutos de contacto,
25
2.2.1.
Coque de petrleo
2.2.2.
Coquizacin retardada
S
O
D
A y de un aspecto y
V
El coque es un producto slido, de color
negro
R
E
ES existen muchos productos que se
composicin similar al carbn. En
la R
industria
S
HO
C
llaman "coque" por E
tener
ese aspecto y sin embargo son producidos de manera
R
DE(www.Petronor.com)
muy diferentes.
26
e
existentes
en refinerra) y se envan a las unida
ades interm
medias do
onde se
p
purifican
y se adecua
an a las esp
pecificacio
ones comerciales.
En la cmara
c
se
e va acumu
ulando un lecho de productos
p
slidos (co
oque de
p
petrleo).
A
Antes de vaciar
v
la cmara,
c
el coque de
ebe ser depurado y enfriado
para come
c agua. Una vez la
con
a cmara limpia
l
es preparada
p
enzar de nuevo
n
el
c
ciclo
de fab
bricacin. (www.Preto
(
onor.com)
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
Los prod
ductos de
e la coqu
uizacin retardada
r
n mucho azufre,
contienen
conc
centrndosse este en el gas (Fu
uel gas) 30
0%, gas oil 30% y coq
que 30%.E
El coque
de petrleo,
p
llamado essponja o verde,
v
pue
ede conten
ner cantida
ades varia
ables de
meta
ales (vana
adio, nque
el), azufre y poca ma
ateria vol
til. Son prropiedades
s tpicas
del coque
c
las ssiguientes::
27
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
2.2.3.
Lixiviacin
28
S
O
D
RVA
resultante se debe difundir hacia el exterior antes de poder lograr una separacin.
Esto es lo que sucede con muchos materiales metalrgicos. La trituracin y
SE
E
R
Sms accesibles al disolvente.
proporciones solubles son entonces
O
H
EC
R
Cuando la sustancia
soluble est distribuida ms o menos uniformemente en
E
D
molienda de estos slidos acelera bastante la accin de lixiviacin, porque las
proporcionar canales para el paso del disolvente fresco y tal vez no sean
necesario una molienda fina.
Por lo general se desea realizar la lixiviacin a temperaturas lo ms elevada
posible esto produce la mayor solubilidad del soluto en el disolvente, y, en
consecuencia concentraciones finales mayores en el licor de lixiviacin. A
temperaturas elevadas la viscosidad de lquido es menor y mayores las
difusividades; esto incrementa la rapidez de lixiviacin, sin embargo, algunos
productos naturales como la remolacha las temperaturas muy elevadas pueden
producir la lixiviacin de cantidades excesivas de solutos indeseables o el
deterioro qumico del slido.
Las operaciones de lixiviacin se realizan por lotes o semilote (estado no
estacionario) y tambin en condiciones totalmente continuas (estado estacionario).
29
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
Lixiviacin en situ
Lixiviacin a la intemperie.
30
Equipos.
Molinos.
Tanques de agitacin.
Hidrociclones.
Clasificadores.
S
O
D
RVA
SE
E
R
Lixiviacin en varias etapas
aS
corriente cruzada.
O
H
ECetapas a contracorriente.
LixiviacinE
enR
varias
D
Puede incluir una solucin fsica simple, o la disolucin facilitada por una
reaccin qumica. La velocidad de transporte de disolvente en la masa que se va a
lixiviar o de la fraccin soluble en el disolvente o la solucin de extracto del
material insoluble, o alguna combinacin de esas velocidades, pueden ser
importantes. Es posible que haya una resistencia membranosa, asimismo, una
reaccin qumica puede afectar a la rapidez de la lixiviacin.
Ya que las corrientes de sobre flujo y subflujo no son fases inmiscibles, sino
corrientes basadas en el mismo disolvente, el concepto de equilibrio de lixiviacin
no es el mismo que se aplica en otras separaciones con transferencia de masa. Si
el soluto no se adsorbe en el slido inerte, slo se logra el equilibrio verdadero
cuando todo el soluto se disuelve y distribuye en forma uniforme en todo el
disolvente, tanto en la corriente de subflujo como de sobreflujo. La interpretacin
31
S
O
D
RVA
H
C
E
ER
ES
R
S
O
32
Temperatura
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
R bsicamente con una cantidad dada en forma arbitraria:
Estas estnE
D ligadas
Tipo de reactor
33
inequvoca sin dificultad. Sin embargo al final, este es el objetivo. Perry y otros
(1994).
Para los ensayos por carga (batch), donde un volumen de solucin cida se
S
O
D
VA
concentracin del vanadio en la solucin cida puede
representarse
por:
R
E
S
RE
S
O
H
C
E
. (Ec.1)
DER
Dnde:
: Variacin de la concentracin en funcin del tiempo, en mg/L.h
: Concentracin de vanadio en la solucin, en mg/L.
: Constante de velocidad especfica, en (mg/L)1-n
n : orden de la reaccin, a dimensional.
condiciones operacionales.
Si,
(Ec.3)
34
(Ec.4)
/ .
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
(Ec.5)
(Ec.6)
Dnde:
= factor de frecuencia, en h-1
cuadrados.
(Ec.7)
35
(Ec.8)
(Ec.9)
La constante A se evala para la condicin inicial, a t = 0, la concentracin de
vanadio con la solucin Cv=0, entonces A=0. feijoo y Rosales (2010).
S
O
D
RVA
As,
SE
E
R
(Ec.10)
OS
H
C
E
ER
(Ec.11)
Dnde:
Factor de enriquecimiento, adimensional.
Concentracin del vanadio recuperado del slido (coque), en mg. /L.
Concentracin inicial del vanadio en la muestra (coque), en mg. /L.
36
Segn Kirk (1965), el vanadio (V), de numero atmico 23, posee un peso
atmico de 50,95, pertenece al grupo V del sistema peridico, en el subgrupo que
contiene el niobio y el tantalio; esta horizontalmente, entre el titanio y el cromo. Se
han hallado seis isotopos con pesos atmicos de 47 a 52. El vanadio es un metal
de color gris, blando en estado puro; cristaliza en el sistema cubico de cuerpo
S
O
D
RVA
centrado.
ES
R
S
O
H
C
E
ER
2.2.7. Propiedades
(Kirk, 1965)
37
S
O
D
V
baja concentracin, la cual ha sido estimada en 0.07%
deA
la litosfera.
R
E
S
E granitos y otras rocas tanto gneas
Rlos
El vanadio es un componentes
de
S
O
H
C
como sedimentarias, como
elementos de remplazo de los minerales, en los que
E
DEdelRhierro, el estao, el aluminio, y el fosforo, segn su valencia,
ocupa la posicin
Este elemento se halla ampliamente distribuido en toda la litosfera; pero en
38
2.2.9. Extraccin
S
O
D
RVA
de sodio que se extrae por lavado con agua. El residuo se lava con cido sulfrico
diluido, el extracto total se precipita con cido sulfrico, de diversas maneras, para
SE
E
R
S suficiente (N O C O) para ser realmente
de 80%de (V O ) aunque puedeO
llevar
H
EC
R
hexavanadato de
sodio
o calcio. Cuando esos concentrados son de nuevo
E
D
obtener un concentrado de xido llamado pentoxido de vanadio que contiene ms
utilizando
mezclas
de
queroseno
de
6%
en
peso,
2-di
39
2.2.10.
Lixiviacin acida
S
O
D
A alrededor de 0.60
Vmolido
calientes y oxidantes de cido sulfrico. Ese mineral
es
R
E
ESen peso de solido en una serie de
ml, 60mesh y es lixiviado a 75 CS
y aR
55%
O suficiente ( ) y clorato de sodio son
H
C
aproximadamente 4 tanques
agitadores,
RE
E
D
agregados al primer tanque para mantener cerca de 70 g/lts de cido libre en el
materiales requiere lixiviado alrededor de 14a24 horas en soluciones concentradas
40
2NaOH
S (Ec.1)
O
D
RVA
H O
Na4V
SEO
E
R
OS
2NaVO
2
H O
(Ec.2)
H
C
E
ER
2NaOH
1O
Na SO
H O(Ec.3)
H S
3H SO
2H S
6H SO
4
VOSO
2S
2Na SO
(Ec.5)
8H O
(Ec.6)
2NaOHVO
OH
NaSO (Ec.7)
41
H O(Ec.8)
O 2V O (Ec.9)
S
O
D
VA para el vanadio
Tabla 2.3. Revisin bibliogrfica sobre los agentes
lixiviantes
R
E
ES Numero de Referencia
R
Agentes para laS
lixiviacin
O
H
C
E
37
DER NaOH, KOH o Ca OH
Elemento
lixiviado
Vanadio
NH HCO , H SO , NH
38
Na CO , NH , CO
39
NH OH, NaOH
40
Na CO
45
NH OH
NH CO , Kermac
470B, Aliquat 336
NaCl, N , Bis(2-ethylhexyl) fosfato,
tri-n-ocyilamina
Na CO , NH Cl, CaCl
NaOH
NH OH
NH
47
48
53
CO , C H OH
54
NH SO , NH CO ,
NH HCO , Ca OH , H SO
55
NaOH
56
(Villarreal,1998)
46
NH
CO
57
58
42
2.3.
Sistema de variables
las
Variable
condiciones
Sub-variables
de
Condiciones
extraccin
de
coque
lixiviacin
ensayos
diferentes
cintica
condiciones
de Efecto
de
ser
tiempo
contacto
Cintica
de
lixiviacin
del
la coque de petrleo
Granulometra
ES
R
S
O
de
H
C
E
del coqueR
en
los
E bajo
Dcarga
por
la
Temperatura
evaluadas
petrleo extrapesado.
Establecer
de
S
Concentracin
O
D
RVA Tiempo de contacto.
operacin
de
Indicadores
extrapesado.
Velocidad
transferencia
de
la
de
masa.
de
y
concentracin HCl
en la extraccin de
EDS
Caracterizacin del
EDX
hacer
las vanadio de coque coque
utilizado.
Absorcin
atmica
variables operacionales, tiempo de
petrleo
contacto,
granulometra
del extrapesado.
Efecto de: tiempo por horno de grafito
coque y concentracin del
de
contacto, Factores
de
agente lixiviante, en los factores
granulometra de enriquecimiento de
de enriquecimiento de vanadio
coque
y vanadio en la fase
en la fase del lixiviante.
concentracin del lixiviante.
Determinar el
efecto
de
lixiviante
43
CAPITULO III
MARCO METODOLGICO
S
O
D
VA
identific y explic el tipo de investigacin empleada,
luego se defini el tipo de
R
E
S
RE
diseo aplicado.
S
O
H
C
E
DER
3.1.
Tipo de investigacin
estudios
descriptivos
buscan
especificar
las
propiedades,
las
44
3.2.
H
C
E
ER
ES
R
S
O
Diseo de investigacin
S
O
D
RVA
45
S
O
D
VA
contenida en el coque de petrleo extrapesado. Y
por
ltimo es considerado una
R
E
S
RaEestablecer las condiciones en las que se
investigacin cuantitativa porque se
van
S
O
H
C
manipulan las variables
independientes,
desde antes de iniciar los experimentos.
E
R
E
D
efecto de la extraccin por lixiviacin acida del vanadio (variable dependiente),
46
S
O
D
RVA
H
C
E
ER
ES
R
S
O
47
S
O
D
RVA
contacto del cido HCl a sus tres concentraciones 10, 15 y 20% respectivamente.
ES
R
S
O
H
C
E
ER
Tiempo de
contacto
Extraccin
Granulometra
-40+80(mesh)
(HCl 10%p/p)
Granulometra
-40+80(mesh)
(HCl 15%p/p)
Granulometra
-40+80(mesh)
(HCl 20%p/p)
ppm
Vanadio
ppm
Vanadio
ppm
Vanadio
20min
40 min
80 min
48
Granulometra
-80+170(mesh)
(HCl 10%p/p)
Granulometra
-80+170(mesh)
(HCl 15%p/p)
Granulometra
-80+170(mesh)
(HCl 20%p/p)
Extraccin
ppm
Vanadio
ppm
Vanadio
Ppm
Vanadio
20min
40 min
S
O
D
RVA
80 min
ES
R
S
O
H
C
E
ER
49
ser
S
O
D
VA
granulometra deseada. Se emple el siguiente procedimiento:
R
E
ES de petrleo.
R
- Tomar una muestra de 1000S
g. del
coque
O superior del electro vibrador.
H
C
- Cargar la muestra
en
el
tamiz
RE
E
D
- Encender el electro vibrador durante 10 min de agitacin (ver anexo 1).
muestra, las partculas caen a travs de ellos hasta llegar al tamiz con la
50
S
O
D
Doble Rings de 12.5 mm.de dimetro. (Ver anexos R
6 yV
7)A
E
ESy filtradas en envases de vidrio con
R
Se guardaron las muestras S
lixiviadas
HsuOposterior anlisis mediante absorcin atmica con
C
capacidad de 100 ml,E
para
DE(VerRanexo 8).
horno de grafito.
Filtrar por gravedad cada muestra, utilizando un papel de filtro cualitativo marca
51
S
O
D
3.4.3.- Fase III: Determinar el efecto R
de V
lasAvariables operacionales
E
ES y concentracin del lixiviante, en
R
tiempo de contacto, granulometra
del
coque
S
Ode vanadio en la fase del lixiviante.
H
C
los factores de enriquecimiento
E
DER
Para el clculo de los factores de enriquecimiento es crucial conocer el
contenido inicial de vanadio en el coque de petrleo extrapesado, para esto es
necesario eliminar la materia orgnica de las mismas y con este fin se lleva a cabo
una digestin cida con el siguiente mtodo:
Pesar 0.4 gr. de cada una de las muestras de coque correspondientes a las
granulometras utilizadas en la lixiviacin (-20+80 mesh,-40+80 mesh y 80+170mesh), en una balanza digital, marca OHAUS modelo Adventurer y
colocarlas en un crisol de porcelana.
9 Colocar los crisoles de porcelanas con las muestras, en el horno mufla, marca
LAB-LINE modelo 4861 calentar a temperatura de 550 C y aproximadamente
7 horas para eliminar la materia orgnica.
9 Agregar a cada crisol, 2 ml. de cido ntrico, 1ml. de cido clorhdrico y 10
gotas de agua oxigenada, medidos en pipetas de 5ml, marca PIREX.
52
S
O
D
VAde absorcin atmica de
Luego se procedi a emplear un espectrofotmetro
R
E
S
E
R
horno de grafito, este equipo permiti
determinar la concentracin de vanadio
S
O de coque de petrleo extrapesado, para esto se
H
C
contenido en las en las
9
muestras
RE
E
D
emple la curva patrn correspondiente al metal, preparada a partir de V2O55H2O
el procedimiento se realiza de la siguiente manera:
Se trabaja con un equipo de absorcin atmica de horno de grafico marca
PERKIN ELMER; inicialmente se debe limpiar el capilar del equipo sumergindolo en
agua desionizada.
Calibrar el equipo con las condiciones necesarias para la lectura de vanadio
(lmpara, longitud de onda, flujo de gas, etc.), con el fin de verificar la sensibilidad
del mismo.
533
CAPTUL
LO IV
4.1. Resultados
T
Tabla
4.1. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin de vanad
dio en -20 40 con HC
Cl 10%.
Tiem
mpo
(min
n)
Conc.
(mg/l)
q0 (mg/g))
dq0
dt
20
0
1000
131.5
0.009275
5
40
0
1200
129.5
0.0007620
0
80
0
1500
126.5
0.0001191
1
S
O
D
RVA
ESE
KSa
a=
-4
5.3694x10
0
OS R
H
C
E
ER
ddC
dt
q*= 126.47
27.3105
9.9476
KLa =
-2
2
2.8325x10
1.3197
C*= 1595
Ev
0.1060
Fig
gura 4.1. C
Cintica en
n la fase liq
quida de lixxiviacin de
el Vanadio
o en muesttra -20+40
con HCl 10%
54
4
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
55
5
T
Tabla
4.2. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin de vanad
dio en -20 40 con HC
Cl 15%.
Tiem
mp
o (miin)
Conc.
(mg/l)
q0 (mg/g))
dq0
dt
20
1800
123.5
0.003577
7
40
2700
114.5
80
3000
115.5
Ev
5
57.1459
0.001232
2
KSa=
a
6.2724
4x10-4
2
23.0764
KLa =
5.0797x10-2
0.0001463
3
q*= 11
15.20
3
3.7630
C*= 3080
0.2120
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
dC
dt
gura 4.2. C
Cintica en la fase liquida de lix
xiviacin de
el Vanadio en muestrra -20+40
Fig
con HCl 15%
56
6
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
o en muesttra -20+40
Figura 4.2.1. Cintica en la fase solida de lixxiviacin del Vanadio
con HCl 15%
57
7
T
Tabla
4.3. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin de vanad
dio en -20 40 con HC
Cl 20%.
dC
C
dtt
dq0
dt
Tiemp
o (min)
Conc.
(mg/l)
q0 (mg/g)
20
7600
66.5
0.01169
40
8300
58.5
0.006071
KSa=
10-4
8.8571x1
80
9700
44.5
0.001636
q*= 49.2
20
9.94
476
KLa =
7.559x10-3
1.31
197
C 9958.65
C*=
0.6855
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
27.3
3105
Ev
Fig
gura 4.3. C
Cintica de la fase liquida de lix
xiviacin de
el Vanadio en muestrra -20+40
con HCl 20%
58
8
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
59
9
T
Tabla
4.4. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin
n de vanad
dio en -40+
+80 con HC
Cl 10%.
dC
dt
Tiemp
o (min)
Conc.
(mg/l)
q0 (mg/g)
dq0
dt
20
1400
127.5
0.003108
40
2000
121.5
0.002262
KSa=
0-4
2.2648x10
80
3000
115.5
0.001198
q*= 110.5
50
7.326
64
KLa =
1.0
0660x10-2
6.693
36
C
C*= 3300
0.2120
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
7.664
49
Ev
Fig
gura 4.4. C
Cintica de la fase liquida de lix
xiviacin de
el Vanadio en muestrra -40+80
con HCl 10%
60
0
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
61
1
T
Tabla
4.5. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin
n de vanad
dio en -40+
+80 con HC
Cl 15%.
dC
C
dtt
dq0
dt
Tiemp
o (min)
Conc.
(mg/l)
q0 (mg/g)
20
3600
105.5
0.006638
40
5100
90.5
0.00460
KSa=
10-4
2.9086x1
80
6500
76.5
0.002221
q*= 75.4
58.4
4348
KLa =
7.0671x10-2
7
13.8
8939
C*= 6604
0.4593
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
111.83
Ev
gura 4.5. C
Cintica de la fase liquida de lix
xiviacin de
el Vanadio en muestrra -40+80
Fig
con HCl 15%
62
2
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
o en muesttra -40+80
Figura 4.5.1. Cintica de la fase solida de lixxiviacin del Vanadio
con HCl 15%
63
3
T
Tabla
4.6. Datos cin
ticos de la
a lixiviacin
n de vanad
dio en -40+
+80 con HC
Cl 20%.
dC
C
dtt
Tiemp
po
(min)
Conc.
(mg/l)
q0
(mg/g)
dq0
dt
20
6700
74.5
0
0.00000111
40
9800
43.5
0
0.000001107
KSa=
=
4.6095x
x10-8
80
11700
24.5
0
0.000001100
q*= 23
3.5
98.5
5089
KLa =
5.0037x10-2
19.8
8248
C*= 12009
68
0.826
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
219
9.5879
Ev
Figu
ura 4.6. Cin
ntica de la fase liquida de lixiv
viacin del Vanadio e
en muestra
a -40+80
con HCl 20%
64
4
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
o en muesttra -40+80
Figura 4.6.1. Cintica de la fase solida de lixxiviacin del Vanadio
con HCl 20%
65
5
T
Tabla
4.7. Datos
D
cinticos de la lixiviacin
n de vanadio en -80+170 con HCl
H 10%.
dC
C
dtt
dq0
dt
Tiemp
o (min)
Conc.
(mg/l)
q0
(mg/g)
20
4900
92.5
0.006669
40
5200
89.5
0.001491
KSa=
=
9.1506xx10-4
80
5800
83.5
0.0000746
q*= 88
8.5
10.3
3876
KLa =
2.902x10-2
0.19
940
C
C*= 5934.656
0.4098
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
76.0
0026
Ev
66
6
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
67
7
T
Tabla
4.8. Datos
D
cinticos de la lixiviacin
n de vanadio en -80+170 con HCl
H 15%.
dC
C
dtt
Tiempo
(min))
Conc.
(mg/l)
q0 (mg/g)
dq0
dt
20
7000
71.5
0.009564
40
7200
69.5
0.002358
KSa=
10-3
9.2801x1
80
8100
60.5
0.000143
q*= 67.6
60
10.0
0566
KLa =
2.675x10-2
0.1174
C*= 8316
0.5724
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
93.0
0631
Ev
68
8
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
ura 4.8.1.C
Cintica de
e la fase so
olido de lixiiviacin de
el Vanadio en muestrra -80+170
0
Figu
con HCl 15%
69
9
T
Tabla
4.9. Datos
D
cin
ticos de la
a lixiviacin
n de vanad
dio en -80+
+170 con HCl20%.
H
dC
C
dtt
Tiemp
o (min)
Conc.
(mg/l)
q0 (mg/g)
dq0
dt
20
11100
30.5
0.000148
40
12500
16.5
0.000138
KSa=
10-5
1.1095x1
80
13700
4.5
0.000119
q*= 5
38.3
397
KLa =
3
3.2828x10-2
1.29
99
C*=
= 14065.332
0.9682
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
H
C
E
ER
208
8.76
Ev
70
0
ES
R
S
O
H
C
E
ER
S
O
D
RVA
71
Las tablas comprendidas desde la 4.1 hasta la 4.9 muestran los datos cinticos
de cada ensayo de lixiviacin cida por carga, los cules son: las extracciones de
vanadio de acuerdo a cada tiempo de contacto, de acuerdo con la granulometra, las
diferentes concentraciones de cido clorhdrico,
S
O
D
A hasta la 4.9 muestran el
V
Por otra parte, las grficas comprendidas desde
la 4.1
R
E
ESdel tiempo para los diversos ensayos
comportamiento de la concentracin
enR
funcin
S
O vanadio con cada una de las granulometras de
Hpara
C
de lixiviacin cida porE
carga,
DER
coque lixiviadas.
equilibrio en ambas fases.
Las Tablas 4.1 a la 4.9 reflejan, de manera general, que a mayor tiempo de
contacto, la recuperacin de vanadio es ms efectiva, es decir, que a medida que el
tiempo de contacto entre la solucin de HCl y las partculas de coque bajo agitacin
constante y temperatura ambiental la recuperacin de vanadio se hace mas efectiva,
se pueden tomar como ejemplo la tabla 4.9, para la granulometra, -80+170,
concentracin del HCl de 20%, tiempo de contacto a 20min la recuperacin de
72
S
O
D
VA
distintos comprendidos de -20+40, -40+80 y -80+170
mesh, el proceso se llev
R
E
S
RE de contacto donde se observ que a
acabo variando la concentracin yS
el tiempo
O
H
C
medida que el tamaoE
de
partcula es ms pequea se obtiene una extraccin de
DER
El efecto del tamao de partcula fue estudiado para tres rango de tamao
mayor proporcin.
73
S
O
D
RVA
H
C
E
ER
ES
R
S
O
Las tablas 4.1 a la 4.9, contienen los datos cinticos, tanto de la fase liquida
como de la fase slida, nos permiten determinar cul de las fases es la dominante,
ya que la constate de menor valor indica mayor resistencia en esa fase y por tanto,
esa es la fase que rige el proceso, tambin, se encuentran valores identificados
como q*, que representan la concentracin de equilibrio del metal en la fase slida y
otros identificados como C*, que representa la concentracin de equilibrio en la fase
liquida. Se puede decir que para todos los ensayos realizados para la recuperacin
de vanadio, se obtuvo que la fase dominante es la fase slida, las constantes
correspondientes a las fases slidas se encuentran en un rango comprendido entre
Ksa=8.8571x10-4 con valores de q*=49.20 y C*=9958.65 donde se logra extraer
68.55% de V con HCl 20% (Tabla 4.3) y Ksa=4.6095x10-8 con un q*=23.5 y
C*=12009, donde se logra extraer 82.68% del metal con HCl al 20% (Tabla 4.6),
Ksa=1.1095x10-5 con q*=5 y C*=14065.332, donde se logra extraer 96.82% del
metal con HCl 20% (Tabla 4.9).
74
Por los datos obtenidos en las tablas anteriores, se pudo observar lo siguiente:
las mejores extracciones ocurrieron con
S
O
D
VA
tablas 4.9 con un Ev= 0.9282, en la 4.8 con un R
EV=
0.5724 y en la 4.7 con un
E
S
RE
Ev=0.4098.
S
O
H
C
E
DER
tambin la concentracin del metal en la solucin, este hecho est registrado en las
75
CONCLUSIONES.
S
O
D
RVA
SE
E
R
S cantidad mxima extrada de 14065. mg/L. y
de contacto, obtenindose
una
O
H
EC de 0.9682.
R
un factor de
recuperacin
E
D
y tamao de
76
S
O
D
VA
Tiempo de contacto 20minutos, lixiviacin 11100
ppm de vanadio.
R
E
S
RE 12500 ppm de vanadio.
Tiempo de contacto 40minutos,
lixiviacin
S
O
H
C
Tiempo de contacto
80minutos,
lixiviacin 13700 ppm de vanadio.
E
R
E
D
del HCL de 20%:
77
H
C
E
ER
ES
R
S
O
S
O
D
RVA
78
RECOMENDACIONES
S
O
D
RVA
SE
E
R
S
contacto y la extraccin de
vanadio.
O
H
ECel efecto de la temperatura para ver si se extrae ms
R
Se sugiere
utilizar
E
D
Se sugiere una molienda ms fina del coque para aumentar la superficie de
vanadio.
79
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
S
O
D
RVA
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E
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df
81
H
C
E
ER
ES
R
S
O
S
O
D
RVA
82
ANEXOS
S.
S
O
D
RVA
ES
R
S
O
Anexo
o 1.Electro
o vibrador
H
C
E
ER
Anexo
o 2. cidos
s HCl diluid
dos a 10, 15
1 y 20%.
Ane
exo 3. Mue
estras de coque
c
tam
mizadas
83
S
O
D
VA Digital
Anexo 4. Pesado de
e la muestra en laR
Ba
alanza
E
ES
R
S
O
H
C
E
DER
A
Anexo 6. Filtrado de la
l muestra
a lixiviada con
c HCl al 10%
84
S
O
D
VA
Anexo 7.
7 Filtrado de la mue
estra lixivia
da
con HC
Cl
R
E
S
RE
S
O
H
C
E
ER
An
nexo 9. Mu
uestras de
e coque calentadas para
p
la dige
estin.
85
S
O
D
A
Vfiltrar.
Anex
xo 10.Mue
estras para coque R
para
E
ES
R
S
O
H
C
ERE
Ane
exo 11.Coq
que filtrado
o para la dig
gestin.
Anexo 12. So
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