ESCOLA DE ENGENHARIA CIVIL

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA AMBIENTAL E

SANITRIA

Disciplina: Caracterizao da Qualidade das guas

Discentes: Dbora Cristina Aguiar Chaves Paiva; Fernanda Lisboa Martins;
Valado de Carvalho.

Ricardo

Ttulo aula prtica: Nitrognio e Fsforo

Data: 11/05/2015
1 INTRODUO
O nitrognio um gs incolor, inodoro e inspido. No inflamvel nem combustvel. O ar
atmosfrico contm cerca de 78,09% de nitrognio (volume). Este gs ligeiramente mais leve que
o ar e ligeiramente solvel na gua. inerte, exceto sob altas temperaturas.
tambm um constituinte essencial da protena em todos os organismos vivos e est
presente em muitos depsitos minerais como nitratos. Na matria orgnica, o nitrognio sofre
decomposio como protenas complexas a aminocidos, amnia, nitritos e nitratos.
A atmosfera outra fonte importante devido a diversos mecanismos como a biofixao
desempenhada por bactrias e algas presentes nos corpos hdricos, que incorporam o nitrognio
atmosfrico em seus tecidos, contribuindo para a presena de nitrognio orgnico nas guas; a
fixao qumica, reao que depende da presena de luz, tambm acarreta a presena de amnia e
nitratos nas guas, pois a chuva transporta tais substncias, bem como as partculas contendo
nitrognio orgnico para os corpos hdricos. Nas reas agrcolas, o escoamento das guas pluviais
pelos solos fertilizados tambm contribui para a presena de diversas formas de nitrognio.
Tambm nas reas urbanas, a drenagem das guas pluviais, associada s deficincias do sistema de
limpeza pblica, constitui fonte difusa de difcil caracterizao.
As fontes de nitrognio nas guas naturais so diversas. Os esgotos sanitrios constituem,
em geral, a principal fonte, lanando nas guas nitrognio orgnico, devido presena de protenas,
e nitrognio amoniacal, pela hidrlise da ureia na gua. Alguns efluentes industriais tambm
concorrem para as descargas de nitrognio orgnico e amoniacal nas guas, como algumas
indstrias

qumicas,

petroqumicas,

siderrgicas,

farmacuticas,

conservas

alimentcias,

matadouros, frigorficos e curtumes.

O nitrognio um importante indicador de qualidade da gua, pois pode-se constatar a
presena do nitrognio e estimar o grau de estabilizao da matria orgnica pela verificao da
forma como esto presentes os compostos do nitrognio na gua residuria. O nitrognio orgnico
presenta no esgoto est quase todo combinado sob a forma de protena, aminocido e ureia; as
bactrias no seu trabalho de oxidao biolgica transformam o nitrognio presente primeiramente
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em amnia depois em nitritos e ento em nitratos. A concentrao com que o nitrognio aparece sob
estas vrias formas indica a idade do esgoto e sua estabilizao em relao demanda de oxignio.
Os nitritos so muito instveis no esgoto e se oxidam facilmente para a forma de nitratos; sua
presena indica poluio antiga e raramente excede 1,0 mg/L no esgoto ou 0,1 mg/L nas guas de
superfcie. J os nitratos so a forma final de uma estabilizao e podem ser utilizados por algas ou
outras plantas para formam protenas, que por sua vez podem ser utilizadas por animar para formar
protena animal. A decomposio e morte da protena vegetal e animal, pela ao das bactrias, gera
nitrognio amoniacal e assim o ciclo se completa, num verdadeiro ciclo da vida. Nos efluentes
tratados a concentrao de nitratos pode variar, segundo o grau de tratamento de cerca de 20 mg/L
(tratamento convencional) at quase zero (tratamento tercirio).
Embora seja possvel caracterizar a matria orgnica pelos testes de nitrognio, estes
praticamente j no so mais usados com este fim, substitudos pela determinao de DBO. Sua
importncia resume-se gora como indicativa da disponibilidade de nitrognio para manter a
atividade biolgica nos processos de tratamento, da demanda nitrogenada da DBO, para indicar a
carga de nutrientes lanados ou presentes num corpo dgua.
As determinaes de nitrognio costumam indicar:

Nitrognio orgnico ( determinado pelo mtodo de Kjeldahl)

Nitrognio amoniacal ( pode estar presente sobra a forma de on NH4+ ou amnia

NH3, de acordo com o pH: em pH cido a forma predominante de on NH 4+, e em
pH acima de 7 predomina a forma NH 3 ; constitui o primeiro estgio da
decomposio do nitrognio orgnico.

Nitrognio Kjeldahl ou nitrognio total

Kjeldahl, NTK = nitrognio orgnico +

amoniacal;

Nitritos

Nitratos

Nitrognio total, NT = nitrognio orgnico+ amnia+ nitritos+ nitratos.

De acordo com a forma como so encontrados nos corpos dgua pode definir os estgio de
autodepurao da seguinte forma:

Formas do nitrognio:
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Orgnico e amoniacal: reduzida: o foco de poluio se encontra prximo

Nitrito e nitrato: oxidada: descargas de esgotos se encontram distantes

Zonas de Autodepurao Natural em Rios:

Zona de Degradao: nitrognio orgnico

Zona de Decomposio ativa: Nitrognio amoniacal

Zona de Recuperao: Nitrito

Zona de guas limpas: Nitrato

Deve-se lembrar tambm que os processos de tratamento de esgotos empregados atualmente

no Brasil no contemplam a remoo de nutrientes e os efluentes finais tratados lanam elevadas
concentraes destes nos corpos dgua. Nos reatores biolgicos das estaes de tratamento de
esgotos, o carbono, o nitrognio e o fsforo tm que se apresentar em propores adequadas para
possibilitar o crescimento celular sem limitaes nutricionais. Com base na composio das clulas
dos microrganismos que formam parte dos tratamentos, costuma-se exigir uma relao DBO5,
20:N:P mnima de 100:5:1 em processos aerbios e uma relao DQO:N:P de pelo menos 350:7:1
em reatores anaerbios. Deve ser notado que estas exigncias nutricionais podem variar de um
sistema para outro, principalmente em funo do tipo de substrato.
Os esgotos sanitrios so bastante diversificados em compostos orgnicos; j alguns
efluentes industriais possuem composio bem mais restrita, com efeitos sobre o ecossistema a ser
formado nos reatores biolgicos para o tratamento e sobre a relao C/N/P. No tratamento de
esgotos sanitrios, estes nutrientes encontram-se em excesso, no havendo necessidade de adicionlos artificialmente, ao contrrio, o problema est em remov-los.
Pela legislao federal em vigor, o nitrognio amoniacal padro de classificao das guas
naturais e padro de emisso de esgotos. A amnia um txico bastante restritivo vida dos peixes,
sendo que muitas espcies no suportam concentraes acima de 5 mg/L. Alm disso, como visto
anteriormente, a amnia provoca consumo de oxignio dissolvido das guas naturais ao ser oxidada
biologicamente, a chamada DBO de segundo estgio. Por estes motivos, a concentrao de
nitrognio amoniacal um importante parmetro de classificao das guas naturais e
normalmente utilizado na constituio de ndices de qualidade das guas. O nitrato txico
causando uma doena chamada metemoglobinemia infantil, que letal para crianas (o nitrato
reduz-se a nitrito na corrente sangunea, competindo com o oxignio livre, tornando o sangue azul).
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Por isso, o nitrato padro de potabilidade, sendo 10 mg/L o valor mximo permitido pela Portaria
2914 do Ministrio da Sade.
Os compostos de nitrognio so nutrientes para processos biolgicos caracterizados como
macronutrientes pois, depois do carbono, o nitrognio o elemento exigido em maior quantidade
pelas clulas vivas.
Quando descarregados nas guas naturais, conjuntamente com o fsforo e outros nutrientes
presentes nos despejos, provocam o enriquecimento do meio, tornando-o mais frtil e possibilitam o
crescimento em maior extenso dos seres vivos que os utilizam, especialmente as algas, o que
chamado de eutrofizao.
O controle da eutrofizao, atravs da reduo do aporte de nitrognio comprometida pela
multiplicidade de fontes, algumas muito difceis de serem controladas como a fixao do nitrognio
atmosfrico, por parte de alguns gneros de algas. Por isso, deve-se investir preferencialmente no
controle das fontes de fsforo.
Deve ser lembrado tambm que os processos de tratamento de esgotos empregados
atualmente no Brasil, no so otimizados para a remoo de nutrientes e os efluentes finais tratados
liberam grandes quantidades destes que tambm podem dar margem ocorrncia do processo de
eutrofizao.
Fsforo
O fsforo aparece em guas naturais devido principalmente s descargas de esgotos
sanitrios. Nestes, os detergentes superfosfatados empregados em larga escala domesticamente
constituem a principal fonte.
Alguns efluentes industriais, como os de indstrias de fertilizantes, pesticidas, qumicas em
geral, conservas alimentcias, abatedouros, frigorficos e laticnios, apresentam fsforo em
quantidades excessivas.
As guas drenadas em reas agrcolas e urbanas tambm podem provocar a presena
excessiva de fsforo em guas naturais.
Fsforo est presente em guas naturais e em guas residurias quase que exclusivamente na
forma de fosfatos. Estes so classificados como ortofosfatos, fosfatos condensados (piro, meta e
outros polifosfatos) e fosfatos organicamente fixados. Aparecem em solues, em partculas e
detritos, ou nos organismos aquticos.
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O elemento fsforo no ocorre livre na natureza, porm, encontrado sob forma de fosfatos
em diversos minerais e um constituinte de solos frteis, plantas, bem como do protoplasma, ossos
e tecidos nervosos da vida animal. um nutriente essencial ao crescimento de plantas e animais e,
tal como o nitrognio, passa atravs de ciclos de decomposio e fotossntese.
Os ortofosfatos so disponveis para a metabolizao biolgica sem precisar de ruptura. J
os polifosfatos que apresentam um ou dois tomos de fsforo, sofrem hidrlise em solues aquosas
retornando sua forma de ortofosfatos.
O fsforo existe na forma orgnica e inorgnica. O orgnico se encontra combinado a
matria orgnica, em protenas e aminocidos. O fsforo inorgnico existe sob a forma de
ortofosfato e polifosfatos. Os fosfatos orgnicos so a forma em que o fsforo compe molculas
orgnicas, como a de um detergente, por exemplo.
Os ortofosfatos so representados pelos radicais, que se combinam com ctions formando
sais inorgnicos nas guas e os polifosfatos, ou fosfatos condensados, polmeros de ortofosfatos.
Esta terceira forma no muito importante nos estudos de controle de qualidade das guas, porque
sofre hidrlise, convertendo-se rapidamente em ortofosfatos nas guas naturais.
Assim como o nitrognio, o fsforo constitui-se em um dos principais nutrientes para os
processos biolgicos, ou seja, um dos chamados macro-nutrientes, por ser exigido tambm em
grandes quantidades pelas clulas. Nesta qualidade, torna-se parmetro imprescindvel em
programas de caracterizao de efluentes industriais que se pretende tratar por processo biolgico.
Os esgotos sanitrios no Brasil apresentam, tipicamente, concentrao de fsforo total na
faixa de 6 a 10 mgP/L, no exercendo efeito limitante sobre os tratamento biolgicos. Alguns
efluentes industriais, porm, no possuem fsforo em suas composies, ou apresentam
concentraes muito baixas. Neste caso, deve-se adicionar artificialmente compostos contendo
fsforo como o monoamnio-fosfato (MAP) que, por ser usado em larga escala como fertilizante,
apresenta custo relativamente baixo. Ainda por ser nutriente para processos biolgicos, o excesso de
fsforo em esgotos sanitrios e efluentes industriais conduz a processos de eutrofizao das guas
naturais. O fsforo no compe limite de potabilidade nem de lanamento.

2 OBJETIVOS

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Apresentar aos alunos o mtodo de espectrofotometria e destilao. Esclarecer os conceitos

de nitrognio e fsforo como macronutrientes fundamentais na caracterizao da qualidade das
guas.
3 METODOLOGIA
NITROGNIO
Mtodo Kjeldahl (com destilao):
O TKN (Nitrognio Total de Kjeldahl) a soma do nitrognio orgnico com o
amoniacal; o nitrognio orgnico convertido em amnia sob condies de digesto.
O nitrognio orgnico a diferena entre o nitrognio total e Kjeldahl e a amnia
livre (TKN menos o nitrognio amoniacal). Para sua determinao remove-se a amnia antes da
digesto da amostra (VASCONCELOS, 2011).
Fundamentao do mtodo:

A digesto da amostra vai promover a decomposio do nitrognio orgnico pelo cido

sulfrico transformando-o em sulfato de amnia, que reagindo com o hidrxido de sdio vai formar
hidrxido de amnia, que ser destilado, recebido em indicador de cido sulfrico 0,02N, formando
sulfato de amnia liberando cido brico (voltando a soluo sua cor azul) (VASCONCELOS,
2011).

FSFORO
Espectrofotometria
A espectrofotometria o mtodo de anlises ptico mais usado nas investigaes biolgicas
e fsico-qumicas. O espectrofotmetro um instrumento que permite comparar a radiao
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absorvida ou transmitida por uma soluo que contm uma quantidade desconhecida de soluto, e
uma quantidade conhecida da mesma substncia. Todas as substncias podem absorver energia
radiante, mesmo o vidro que parece completamente transparente absorve comprimentos de ondas
que pertencem ao espectro visvel. A gua absorve fortemente na regio do infravermelho. A
absoro das radiaes ultravioleta, visveis e infravermelhas dependem das estruturas das
molculas, e caracterstica para cada substncia qumica. Quando a luz atravessa uma substncia,
parte da energia absorvida (absorbncia): a energia radiante no pode produzir nenhum efeito sem
ser absorvida. A cor das substncias se deve a absoro (transmitncia) de certos comprimentos de
ondas da luz branca que incide sobre elas, deixando transmitir aos nossos olhos apenas aqueles
comprimentos de ondas no absorvidos (HARRIS, 2005 apud PEREIRA, 2013).
O princpio do mtodo que o molibdato de amnio e tartarato de potssio e antimnio
reagem com ortofosfato, formando um complexo de antimnio- fosfato-molibdato. O complexo
reduzido com cido ascrbico para formar uma colorao azul caracterstica do complexo de
molibdnio. A intensidade da cor proporcional concentrao de fsforo.
Curva de calibrao
A curva de calibrao a representao grfica da relao entre os valores das absorbncias
com os valores das concentraes de um conjunto de solues padro. A curva de calibrao
demonstra a linearidade da reao at uma determinada concentrao, na qual pode ser determinado
um fator de calibrao (F) (MENDES, 2009).
Para a determinao da curva de calibrao deve-se pipetar 0 mL, 1 mL, 2 mL, 4 mL, 7 mL
e 10 mL de soluo-padro de fsforo em uma srie de frasco Erlenmeyer de 125 mL e completar
para 50 mL com gua a fim de preparar padres contendo 0 mg/L, 0,05 mg/L, 0,1 mg/L, 0,2 mg/L,
0,35 mg/L e 0,5 mg/L de fsforo.
Adicionar 10 mL do reagente combinado em cada padro e agitar para misturar. Aps um
tempo mnimo de 10 min e mximo de 30 min, medir a absorbncia de cada soluo a 880 nm, em
clulas de 20 mm no espectrofotmetro, usando a soluo-padro zero para ajustar o instrumento no
zero de absorbncia. Traar a curva de calibrao, em papel grfico linear, plotando mg/L (ppm) de
fsforo em abscissas e absorbncia em ordenadas. A curva obtida deve passar no ponto de origem
(Lei de Beer).
A curva de calibrao especfica para cada fotmetro. Cada curva deve ser checada
periodicamente, para assegurar a reprodutibilidade.
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4 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
CAVALCANTI, J. E. W. A. Manual de Tratamento de Efluentes Industriais. 2. ed. So Paulo:
Engenho, 2009.
NUNES, J. A. Tratamento Fsico-qumico de guas Residurias Industriais. 6. ed. Aracaj: J.
Andrade, 2012.
CLESCERI, L.S.; GREENBERG, A. E.; EATON, A. D. Standard Methods for Examination of
Water and Wastewater. 20th ed. Washington : APHA, 1999.
guas superficiais Variveis da qualidade da gua. Companhia Ambiental do Estado de So
Paulo. Disponvel em: <http://www.cetesb.sp.gov.br/userfiles/file/agua/aguas-superficiais/aguas
interiores/variaveis/aguas/variaveis_quimicas/fosforo_total.pdf.> Consultado em 12 de maio de
2015.
PEREIRA, F. K. P.; FACCIO, M. T.; SANTO, J. A. M; ALMEIDA, C. L. A.; ARAJO, M. L. M;
SILVA, R. O; ARAUJO, F. T. S. Construo de curva de calibrao por padro externo para
determinao de teor de cobre em gua potvel da cidade Brejo do Cruz Paraba por
Espectrofotometria de Absoro Molecular. In: 5 Congresso Norte-Nordeste de Qumica. Natal
RN UFRN. 2013.
MENDES, M. F. A. Espectrofotometria. Relatrios de aula Prtica das disciplinas do
Departamento de Biofsica, IBIO, UFRGS. 2009. Disponvel em:
http://www.ufrgs.br/leo/site_espec/curvapadrao.html
VASCONCELOS, S. M. S. Apostila de mtodos: Tratamento de efluentes domsticos. Instituto
Federal de Gois. 2011.