CRITERIOS DE SELECCIN DE CONTAMINANTES

El primer criterio, el cual est reflejado en el Anexo III de la Directiva, es una

lista indicativa de las principales sustancias contaminantes en el sector de
produccin de zinc tanto primario como secundario que se tomarn en
cuenta obligatoriamente, y si es pertinente se fijarn valores lmites de
emisin en:
xidos de azufre y otros compuestos de azufre.
Metales y sus compuestos.
Polvos y partculas.
Flor y sus compuestos.
Materias en suspensin vertidas al agua.
Metales y sus compuestos vertidos al agua.
Asimismo se han considerado algunos criterios recogidos en el Anexo IV de
la Directiva, como:
Uso de tcnicas que minimicen la generacin de residuos.
Uso de sustancias menos peligrosas a las empleadas en la
actualidad.
Desarrollo de tcnicas de recuperacin y reciclado de sustancias
generadas y utilizadas en el proceso y de los residuos cuando proceda.
Procesos, instalaciones o mtodos de funcionamiento comparables
que hayan dado pruebas positivas a escala industrial.
Avances tcnicos y evolucin de los conocimientos cientficos.
Carcter, efectos y volumen de las emisiones de que se trate.
Fechas de entrada en funcionamiento de las instalaciones nuevas o
existentes.
Plazo que requiere la instauracin de una mejor tcnica disponible.
Consumo y naturaleza de las materias primas (incluida el agua)
utilizadas en procedimientos de eficacia energtica.
Necesidad de prevenir o reducir al mnimo el impacto global de las
emisiones y de los riesgos en el medio ambiente.
Necesidad de prevenir cualquier riesgo de accidente o de reducir las
consecuencias para el medio ambiente.
Informacin publicada por la Comisin en virtud del apartado 2 del
artculo 16 o por organizaciones internacionales.
Por ltimo, se tendr en cuenta el impacto sobre la economa sectorial y
general del mbito geogrfico determinado que supone la implantacin de
una MTD.

TECNICAS DISPONIBLES
En este apartado se presentan las diferentes tcnicas productivas utilizadas
en las etapas relevantes a la hora de definir las MTDs.
ZINC PRIMARIO
Como ya se ha comentado, el zinc primario puede obtenerse mediante
procesos hidrometalrgicos o pirometalrgicos, este ltimo restringido para
minerales o materias primas con bajos contenidos en zinc o con altos
contenidos en flor.
En la mayor parte de las plantas y en todas las espaolas, se utiliza la va
hidrometalrgica (proceso electroltico), debido a la alta calidad de producto
que se obtiene y por razones de consumo energtico. No obstante existen
procesos desarrollados por ingenieras espaolas que permiten la obtencin
de zinc primario a partir de materias primas pobres en zinc utilizando el
proceso hidrometalrgico mediante extraccin con disolventes va sulfatos.
ZINC SECUNDARIO
Son bastantes los procesos de recuperacin de zinc a partir de materias
primas secundarias. El uso de uno u otro est en funcin del tipo de materia
prima disponible.
Chatarras procedentes de desechos y recortes o de otros sobrantes
de primera transformacin.
Suelen ser productos muy puros con un contenido mnimo de
contaminantes. En estos casos, lo normal es reutilizar dichos materiales en
las instalaciones de primera fusin, aunque tambin se utilizan en la
industria de segunda fusin. Este tipo de materiales no presentan grandes
problemas y pueden ser tratados en hornos de solera o rotativos, con
mnima adicin de fundentes si fuera necesaria la eliminacin de
determinados contaminantes.
Subproductos procedentes de la galvanizacin o chatarras viejas.
Pueden fundirse despus de un tratamiento previo sencillo. Son productos
en general muy ricos en zinc, en su mayora metlico. La forma de
recuperar el zinc (en forma metlica o en forma de xido de gran pureza)
depende fundamentalmente de razones econmicas.
La obtencin de zinc metlico, normalmente se hace por fusin.
sta se lleva a cabo en hornos de tipo reverbero y rotativos a
temperaturas entre 450 y 600C, retirndose la escoria que flota en el
bao. Para el calentamiento se utiliza gas natural o fuel, siendo
preferible que el proceso se realice en condiciones reductoras.
Si consiste en la obtencin de xido, tambin se puede realizar por
fusin, producindose al mismo tiempo que la volatilizacin y la
oxidacin.
Las cenizas de galvanizado tambin pueden tratarse mediante un proceso
parcialmente hidro metalrgico consistente en una lixiviacin con agua
que, al cabo de un tiempo (unos 8 das), transforma el zinc metlico en

hidrxido de zinc, a partir del cual se proceder a la oxidacin del material

segn los usos posteriores.

Recuperacin de zinc (junto con el Pb) de los polvos de acera.

Para este caso existen muchos procesos convencionales:
Procesos WAELZ (desarrollo alemn, 1925).
Procesos ST. JOE.
Proceso MF (iniciado por la compaa japonesa Mitsui Minig and
Smelting en 1913).
Proceso de Lecho Fluido Circulante (proceso CONTOP: tostacin
flash en un cicln).
Proceso EMPE (desarrollado por ELKEM, cuyos objetivos son el
tratamiento de residuos txicos y peligrosos, recuperando los metales
y produciendo una escoria inerte).
Existen adems otros ms modernos que utilizan la va hidrometalrgica
aunque no tienen una implantacin generalizada todava. Dichos procesos
permiten su aplicacin tanto para polvos de acera, ya sean de siderurgia o
de horno elctrico, como para subproductos o residuos de la galvanizacin
como las cenizas. En este caso, la eleccin del disolvente es fundamental ya
que de ello dependen las fases siguientes de extraccin del metal diluido.
Segn sea el disolvente, el proceso puede ser por lixiviacin sulfrica
(procesos ZINCEX y ZINCEX MODIFICADO con experiencia en plantas
espaolas), por lixiviacin clorhdrica (a escala de laboratorio), lixiviacin
amoniacal o lixiviacin custica.
Existen otras tcnicas especialmente indicadas para la recuperacin de zinc
a partir de los residuos de la industria primaria (la jarosita que es la parte
insoluble de la lixiviacin de la calcina previa a la extraccin electroltica del
zinc). Dentro de este campo, conviene resaltar el proceso SIROSMELT por va
pirometalrgica (origen australiano) y el proceso EXCINRES por va
hidrometalrgica (desarrollado y puesto en prctica en Espaa), basado en
la tecnologa de extraccin con disolventes orgnicos y que se aplica a la
recuperacin de zinc soluble de los residuos de la lixiviacin de la
hidrometalrgica del zinc.
TCNICAS DISPONIBLES PARA EL CONTROL DE EMISIONES
En este captulo se presenta la evaluacin tcnico-econmica de las
tcnicas disponibles para controlar y minimizar la contaminacin generada
por las empresas del sector metalrgico del zinc.
Las medidas primarias (minimizacin del consumo de materiales, cambio de
combustible, etc.) son siempre prioritarias, aunque con su aplicacin, no
siempre se alcanzan los valores lmites exigidos por la legislacin actual. De
esta manera, la disminucin en la fuente debe combinarse con tcnicas
secundarias correctivas, principalmente en las etapas de tostacin,
lixiviacin y electrlisis para la produccin primaria, y fusin para la
secundaria.

TIPO DE CONTAMINACION: SO2

MEJORES TCNICAS DISPONIBLES

Es objeto del presente apartado definir para las etapas ms relevantes del
proceso de produccin de zinc, las mejores tcnicas disponibles desde la
ptica medioambiental.
Emisiones a la atmsfera
En las operaciones de almacn y acondicionamiento de materias primas,
deben tenerse en cuenta una serie de buenas prcticas viables desde el
punto de vista econmico y tcnico, que minimizan considerablemente las
emisiones de part- culas y polvos:

 Almacenamientos en contenedores cerrados.

Recepcin de las materias primas a ser posible humedecidas y/o
en veh- culos cerrados.
La maquinaria y equipos utilizados en el tratamiento de las
materias primas (trituracin, molienda clasificacin...) deben de
estar aislados y debidamente cerrados.
Siempre que se pueda y especialmente en los puntos de descarga
o transferencia, debe contemplarse la instalacin de sistemas de
captacin de polvo y partculas y posteriormente ser
adecuadamente tratados.
La manipulacin debe realizarse en instalaciones con equipos de
ventilacin y desempolvado (puntos de recepcin, transferencia,
descarga de materiales, cargadoras de palas, bocas de elementos
de carga, etc.).
Las emisiones de sustancias inorgnicas gaseosas, deben disminuirse
preferiblemente mediante medidas primarias durante el desarrollo del
proceso, pues as se reducen en origen. Cuando estas medidas sean
insuficientes o las caractersticas de las sustancias no permitan su
aplicacin, se recurrir al uso de tcnicas de depuracin como
precipitadores electrostticos, lavadores, filtros de mangas, procesos
qumicos, etc. cuya eleccin depender del tipo de proceso y las
caractersticas especficas de los contaminantes.
Adems, la metalurgia primaria del zinc se enfrenta a problemas de
emisiones de SO2 residual proveniente de la propia materia prima
(sulfuros). A continuacin se citan las tcnicas seleccionadas por el sector
como las Mejores Tcnicas Disponibles para minimizar estas emisiones:

Efluentes Lquidos
Como recomendaciones bsicas a la hora de definir una tcnica o proceso
como posible MTD debe de tenerse en cuenta:
En primer lugar, procurar que el volumen de efluentes a tratar sea
el menor posible, con lo cual se deben de tomar medidas de tipo

primario y reducir en la fuente los posibles aspectos que repercutan

en los efluentes producidos.
Las aguas de refrigeracin, siempre que no estn contaminadas, no
deben tratarse con el resto de aguas residuales y procurar siempre
los sistemas de recirculacin permitiendo slo el consumo para
reponer las perdidas por evaporacin.
En la mayora de los casos, las fugas son previsibles y por tanto
evitables mediante el uso de tcnicas adecuadas, la toma de medidas
preventivas y un correcto mantenimiento. Deben considerarse las
zonas de una planta con posibilidades de fugas en los diseos
iniciales, as como cuando se plantean modificaciones de las
instalaciones, de forma que se contemplen sistemas de contencin
para mantener y controlar los vertidos en zonas inmediatas al foco.
Adems de estas medidas preventivas, existen tcnicas disponibles viables
desde el punto de vista econmico en funcin de la instalacin, que
contemplan los procedimientos electrolticos (neutralizacin) para el
tratamiento de los efluentes. Su eficacia es variable en funcin del proceso
pero, por regla general, estas tcnicas permiten una alta recuperacin de
los metales adems de conseguir unos niveles aceptables en cuanto a la
contaminacin residual de los efluentes vertidos.
Residuos
Se debe de incentivar el desarrollo de tcnicas y procesos que permitan en
lo posible la disminucin de la generacin de residuos y procurar, siempre
que sea posible, el reciclado en la propia planta.
TCNICAS EMERGENTES
Se recogen a continuacin los procesos, tcnicas, tecnologas y alternativas
que bien por su poca implantacin, bien por estar en fase piloto o a escala
laboratorio, se deben considerar como tcnicas emergentes dentro del
sector de la metalurgia del zinc.
Procesos piro-metalrgicos
-Proceso KIVCET
Es un proceso continuo aplicable tanto a la metalurgia primaria como
secundaria, que en esencia consiste en la tostacin y fusin de las cargas de
concentrado mediante la combinacin de un reactor ciclnico de llama con
un horno de resistencia de llama. El proceso de fusin se realiza en
atmsfera de oxgeno y los gases residuales salen del horno a 1.2501.350C conteniendo un 80-85% de di- xido de azufre en volumen, y xidos
metlicos que seguidamente son reducidos por carbn, obtenindose
distintos productos de acuerdo al concentrado.
-Sustitucin por procesos hidrometalrgicos
Las principales ventajas que ofrecen los procesos hidrometalrgicos frente a
los pirometalrgicos, adems de la prctica eliminacin de los efluentes o
emisiones gaseosas, es la alta pureza que puede llegar a obtenerse en los
productos. Es cierto que se originan mayor cantidad de efluentes lquidos
pero stos pueden tener, segn se diseen los procesos, una carga

contaminante muy pequea. Otra de las ventajas que presentan estos

procesos es que permiten la obtencin del metal a partir de concentrados y
de materiales pobres en mineral. Su potencial flexibilidad permite tanto su
aplicacin en la metalurgia primaria como en la secundaria.
Procesos hidrometalrgicos
Adems de las mejoras introducidas en los procesos hidrometalrgicos
clsicos descritas en captulos anteriores, en este apartado se citan otras
posibilidades que actualmente estn en fase de implantacin.
Proceso COMPREX va sulfato para la recuperacin de Zn, Cu y Pb.
Proceso ZINCLOR va cloruro, que permite la recuperacin de zinc
de concentrados comerciales y est basado en la electrlisis
mediante la celda METCLOR. Se pueden obtener materiales de
elevada calidad (99,99%).
Proceso CUZCLOR para tratar concentrados globales de Pb-Cu-Zn
con partculas de mayor tamao que las requeridas en la flotacin
diferencial para obtener los concentrados utilizados en los procesos
convencionales de fundicin. Entre otras ventajas, este proceso
permite a escala de planta piloto, menores consumos de energa,
mayor recuperacin del metal y menores consumos de recursos
(agua y reactivos) a costes de inversin asumibles.