Conceitos e Definies Iniciais para o Estudo da Fsico

Qumica Prof. EASC

1.1 - Termodinmica
Do Grego : THEME - CALOR ramo da Fsica e da Engenharia; DYNAMIS - FORA
Embora vrios aspectos pelos quais a Termodinmica conhecida vem desde a
Antiguidade, seu estudo formal comeou no sculo XIX, motivado pela utilizao do
CALOR como fora motriz. Atualmente: espectro bastante abrangente, como cincia da
ENERGIA e das relaes entre as PROPRIEDADES da matria.
Na Fsica - interesse em compreender os fundamentos dos comportamentos Fsico e
Qumico da matria e usar os princpios termodinmicos para estabelecer relaes entre
as propriedades da matria. Na Engenharia - interesse em estudar sistemas e suas relaes
com a vizinhana.
A relao seguinte mostra algumas reas de aplicao da Termodinmica na Engenharia:
Motores de automveis
Turbinas
Bombas e Compressores
Usinas Trmicas (nucleares, combustveis fsseis, biomassa ou qualquer outra
fonte trmica)
Sistemas de propulso para avies e foguetes
Sistemas de combusto
Sistemas criognicos, separao de gases e liquefao
Aquecimento, ventilao e ar condicionado
Refrigerao (por compresso de vapor , absoro ou adsoro)
Bombas de calor
Sistemas energticos alternativos
Clulas de combustvel
Dispositivos termoelctricos e termoinicos
Conversores magnetohidrodinmicos (MHD)
Sistemas de aproveitamento da energia Solar para aquecimento,
refrigerao e produo de energia eltrica
Sistemas Geotrmicos
Aproveitamento da energia dos oceanos (trmica, das ondas, e das
mars)
Aproveitamento da energia dos ventos (energia elica)
Aplicaes biomdicas:
Sistemas de suporte vida
rgos artificiais.

1.2 - Sistemas Termodinmicos

Um importante passo em toda anlise em engenharia a identificao precisa do objeto
a ser estudado. Em mecnica, quando o movimento de um corpo precisa ser determinado,
normalmente o primeiro passo a definio de um CORPO LIVRE e depois a
identificao de todas as foras externas exercidas sobre ele por outros corpos. A segunda
lei do movimento de Newton ento aplicada.
Em termodinmica, o termo SISTEMA identifica o objeto da anlise. Pode ser um corpo
livre ou algo complexo como uma Refinaria completa. Pode ser a quantidade de matria
contida num tanque de paredes rgidas ou uma tubulao atravs da qual a matria flui.
A composio da matria dentro do sistema pode mudar (reaes qumicas ou nucleares).
VIZINHANA
Tudo o que externo ao sistema.
FRONTEIRA
Superfcie real ou imaginria que separa o sistema de sua fronteira.
Pode estar em movimento ou repouso. Deve ser definida cuidadosamente ANTES
de se proceder a qualquer anlise termodinmica. Sua definio arbitrria e
dever ser feita pela convenincia da anlise a ser feita.

1.2.1. Tipos de Sistemas

SISTEMA FECHADO
Quantidade fixa de matria. Massa no entra, nem sai.
VOLUME DE CONTROLE
Regio do espao atravs da qual ocorre fluxo de massa.
Obs. Alguns autores utilizam denominaes diferentes:
SISTEMA FECHADO = SISTEMA = MASSA DE CONTROLE
VOLUME DE CONTROLE = SISTEMA ABERTO
FRONTEIRA = SUPERFCIE DE CONTROLE

1.2.2. Pontos de Vista Macroscpico e Microscpico

MACROSCPICO
Trata do comportamento global, inteiro do sistema. Nenhum modelo de estrutura
molecular, atmica ou subatmica utilizado diretamente. Este tratamento o
aplicado na termodinmica CLSSICA. O sistema tratado como um continuo.

MICROSCPICO
Tratamento que leva em conta a estrutura da matria. chamada de
termodinmica ESTATSTICA. O objetivo caracterizar por meios estatsticos o
comportamento mdio das partculas e relacion-lo com o comportamento
macroscpico do sistema.
Para a grande maioria das aplicaes em engenharia, a TERMODINMICA CLSSICA
no somente propicia uma abordagem mais direta para anlise e projeto mas tambm
requer menos complicaes matemticas.

1.3. Propriedade, Estado, Processo e Equilbrio

PROPRIEDADE
Caractersticas MACROSCPICAS de um sistema, como MASSA, VOLUME,
ENERGIA, PRESSO E TEMPERATURA, que no dependem da histria do
sistema. Uma determinada quantidade (massa, volume, temperatura, etc.), uma
PROPRIEDADE, se, e somente se, a mudana de seu valor entre dois estados
independente do processo.
ESTADO
Condio do sistema, como descrito por suas propriedades. Como normalmente
existem relaes entre as propriedades, o ESTADO pode ser caracterizado por um
subconjunto de propriedades. Todas as outras propriedades podem ser
determinadas em termos desse subconjunto.
PROCESSO
Mudana de estado devido a mudana de uma ou mais propriedades.
ESTADO ESTACIONRIO
Nenhuma propriedade muda com o tempo.
CICLO TERMODINMICO
Seqncia de processos que comeam e terminam em um mesmo estado.
Exemplo: vapor circulando num ciclo de potncia.

1.3.1. Propriedades Extensivas e Intensivas

EXTENSIVAS
Seu valor para o sistema inteiro a soma dos valores das partes em que o
sistema for subdividido.
Dependem do tamanho e extenso do sistema.
Seus valores podem variar com o tempo.
Exemplo: massa, energia, volume.

INTENSIVAS
No so aditivas, como no caso anterior.
Seus valores no dependem do tamanho e extenso do sistema.
Podem variar de um lugar para outro dentro do sistema em qualquer momento.
Exemplo: temperatura e presso.
1.3.2. Fase e Substncia Pura
FASE
Quantidade de matria que homognea tanto em composio qumica quanto
em estrutura fsica.
Homogeneidade na estrutura fsica significa que a matria totalmente slida,
totalmente lquida ou totalmente gasosa.
Um sistema pode conter uma ou mais fases. Exemplo: gua e seu vapor.
Notar que os gases e alguns lquidos podem ser misturados em qualquer
proporo para formar uma simples fase.
SUBSTNCIA PURA
invarivel em composio qumica e uniforme.
Pode existir em mais de uma fase desde que seja garantida a condio acima.

1.3.3. Equilbrio
Conceito fundamental em termodinmica clssica, uma vez que ela trata das mudanas
entre estados de equilbrio.
EQUILBRIO TERMODINMICO
Implica em equilbrios mecnico, trmico, de fase e qumico.
UNIFORMIDADE DE PROPRIEDADES NO EQUILBRIO
No variam de um ponto para outro.
Exemplo: temperatura.
PROCESSO QUASE-ESTTICO
Processo idealizado composto de uma sucesso de estados de equilbrio,
representando cada processo um desvio infinitesimal da condio de equilbrio
anterior.
Esses processos representam a base para comparao dos processos reais.
PROCESSOS REAIS
So compostos por sucesso de estados de no equilbrio (no uniformidade espacial e
temporal das propriedades, e variaes locais com o tempo).

1.4. Unidades Para Massa, Comprimento, Tempo e Fora

Sero considerados 2 sistemas de Unidades: SI - Sistema internacional; Sistema Ingls.

1.4.1. SI - Sistema Internacional e Sistema Ingls

Sistema Internacional Sistema Ingls
Massa
kg (quilograma)
lb ou lbm (libra massa)
Comprimento
m (metros)
ft (foot = p)
Tempo
s (segundo)
s (segundo)
Unidade de Fora (derivada) N (newton)
lbf (libra-fora)
Tabela 1.1. Comparao SI e Sistema Ingls

Definies e converses:
Comprimento: 1 ft = 12 in (polegadas) = 0,3048 m
Massa: 1 lbm = 0,45359237 kg
Fora :
F= ma
1 N = 1 (kg) x 1 (m/s2)
1 lbf = 1 (lbm) x 32,174 (ft/s2)
1 lbf = 4,448215 N
Quantidade Unidade
Smbolo
Massa
quilograma
kg
Comprimento metro
m
Tempo
segundo
s
Fora
newton (1 kg.m/s2) N
Tabela 1.2. SI Unidades para Massa, Comprimento, Tempo e Fora

Quantidade Unidade
Smbolo
Massa
libra-massa
lb
Comprimento p
ft
Tempo
segundo
s
2
Fora
libra-fora (32,174 lb.ft/s ) lbf
Tabela 1.3. Unidades Inglesas para Massa, Comprimento, Tempo e Fora

Fator Prefixo
1012 tera
109 giga
106 mega
103 quilo
102 hecto
Tabela 1.4. SI Unidades - Prefixos

Smbolo
T
G
M
k
h

Fator Prefixo
10-2 centi
10-3 mili
10-6 micro
10-9 nano
10-12 pico

Smbolo
c
m

n
p

1.5. Massa Especfica, Volume Especfico e Presso.

1.5.1. Massa Especfica e Volume Especfico

MASSA ESPECFICA ( p )
V'= menor volume para o qual a substncia pode ser tratada como meio
contnuo.
Assimilando:
V' -> dV
m em V' -> dm
p = dm / dV
portanto m igual a integral de volume de p.dV
VOLUME ESPECFICO ( v )
Volume especfico: v = 1 / p (m3/kg no SI)
Volume por kmol: vbarra = M.v (m3/kmol)
Onde M = massa molecular da substncia: kg/kmol

Fatores de Converso
1
kg
=
2,2046
lb 1 lb = 0,4536 kg
Massa
e
3
3
1 g/cm
= 10
kg/m3 1 lb/ft3 = 0,01602 g/cm3
massa especfica
3
3
1 g/cm = 62,428 lb/ft
1 lb/ft3 = 16,018 kg/m3
1
cm
=
0,3937
in 1 in = 2,54 cm
Comprimento
1 m = 3,2808 ft
1 ft = 0,3038 m
Velocidade
1 km/h = 0,62137 mile/h
1 mile/h = 1,6093 km/h
3
3
1 cm = 0,0611024 in 1 in3 = 16,387 cm3
1
m3
=
35,315
ft3 1 ft3 = 0,02832 m3
Volume
-3
1
l
=
10
m3 1 gal = 0,13368 ft 3
1 l = 0,0353 ft3
1 gal = 3,7854.103 m3
1
N
=
1
kg.m/s2 1 lbf = 32,174 lb.ft/s2
Fora
1 N = 0,2248 lbf
1 lbf = 4,448 N
2
-4
1 Pa = 1 N/m = 1,4504.10
1 lbf /in2 = 6894,8 Pa
lbf/in2
Presso
1 lbf/in2 = 144 lbf/ft2
1
bar
=
105
Pa
1 atm = 14,696 lbf/in2
1 atm = 1,01325 bar
1 lbf.ft = 1,35582 J
Energia
e 1 J = 1 N.m = 0,73756 lbf.ft 1 Btu = 778,17 lbf.ft
Energia
1
kJ
=
0,9478
Btu 1 Btu = 1,0551 kJ
Especifica
1 kJ/kg = 0,42992 Btu/lb
1 Btu/lb = 2,326 kJ/kg
1 cal = 4,1868 J
1 Btu/h = 0,293 W
Taxa
de
1 W = 1 J/s = 3,413 Btu/h 1 hp = 2545 Btu/h
Transferncia de
1 kW = 1,341 hp
1 hp = 550 lbf.ft/s
Energia
1 hp = 0,7457 kW
Calor
1 kJ/kg.K = 0,238846 Btu/lb.R 1 Btu/lb.R = 4,1868
Especfico
1 kcal/kg.K= 1 Btu/lb.R
kJ/kg.K
Tabela 1.5. Fatores de Converso entre unidades SI e do Sistema Ingls

1.5.2. Presso
Fludo em repouso em contato com rea A:
Presso: p = limA ->A'.(Fnormal/A)
Onde A' = menor rea onde a substncia pode ser considerada um meio contnuo.
Assimilando:
A' -> dA

F.Fnormal / A'' -> dFx

p = dFx / dA
A presso num "ponto" a mesma qualquer que seja a orientao de A, desde que o fluido
esteja
em
repouso.
Para fluidos em movimento, a presso corresponde tenso normal sobre A.
Unidades de presso:
1 Pa (pascal) = 1 N/m2
Outras Unidades:
1 atm = 101325 N/m2
1 bar = 105 N/m2
Medidores de presso:

Manmetro tipo tubo em U

Bourdon
Piezoeltricos
Diafragma
Baarmetros (patm.)

1.6. Temperatura
uma propriedade Intensiva como presso e volume.
Difcil definir rigorosamente (energia cintica das molculas de um gs perfeito).
Assim como a fora, o conceito de temperatura originado de nossa percepo
sensorial. Conseguimos distinguir que um corpo 1, est mais quente que um corpo 2, e
este mais quente que um corpo 3, etc. No entanto por mais sensibilidade que o corpo
humano possa ter, ele no consegue medir o valor dessa propriedade. Dessa forma
necessrio lanar mo de dispositivos adequados (termmetros) e escalas de
temperatura para quantificar adequadamente esta propriedade.

1.6.1. Equilibrio Trmico

Assim como Massa, Comprimento e Tempo, difcil dar uma definio de temperatura
em termos de conceitos independentes ou aceitos como primrios. No entanto possvel
se chegar a um entendimento objetivo da IGUALDADE de temperaturas usando o fato
de que quando a temperatura de um corpo muda, outras propriedades tambm mudam.
Dessa forma a medida de uma dessas propriedades, como volume, resistncia eltrica,
pode ser associada a uma dada temperatura. O dispositivo que efetua essa medida o
termmetro.
Se tomarmos dois blocos de cobre, um mais quente que o outro e colocarmos os dois em
contato, haver interao entre eles e o bloco mais quente ir esfriar e o mais frio ir se
aquecer. Quando as interaes cessarem as quantidades mensurveis pararo de variar e
os blocos estaro em equilbrio trmico e portanto mesma temperatura.
O tempo necessrio para que o equilbrio seja atingido depender do contato entre eles, e
se os blocos estiverem isolados do ambiente a troca de energia ocorrer somente entre os
dois blocos.
Algumas definies:
PAREDE DIATRMICA
Permite interao trmica (troca de calor).
PAREDE ADIABTICA
Isolante ideal -> no permite interao trmica.
PROCESSO ADIABTICO
Processo de um sistema envolvido por uma parede adiabtica.
PROCESSO ISOTRMICO
T = constante.
Lei Zero da Termodinmica: Quando dois corpos esto em equilbrio com um terceiro
corpo eles estaro tambm em equilbrio entre si (no se aplica a equilbrio qumico e de
fases).

1.6.2. Termmetros
So dispositivos que empregam uma substncia ("termomtrica") que possui pelo menos
uma propriedade varivel com a temperatura.
Tipos:
Lquido em bulbo (volume): muito preciso;
Gs a volume constante (hidrognio ou hlio) (presso): padro internacional
para determinadas faixas de temperatura;
Termopares (fem - fora eletromotriz);
Termistores (resistncia eltrica);
Pirmetros (radiao trmica).

1.6.3. Escala De Temperatura De Gs e Escala Kelvin (SI)

Ponto fixo padro: ponto triplo da gua (equilbrio entre glo, gua e vapor d'gua) =
273,16 K (presso = 0,6113 Pa = 0,006 atm).
Estabelecido por acordo internacional - facilmente reprodutvel.:
Ponto de gelo (equilbrio entre gelo, gua e ar a 1 atmosfera): 273,15 K.
Ponto de vapor (equilbrio entre a gua lquida e seu vapor a 1 atm.): 373,15K.
Intervalo entre ponto de gelo e ponto de vapor = 100 K.
Termmetro de gs no pode ser usado abaixo de 1 K e para temperaturas muito altas.
Fora da, as escalas de gs e Kelvin coincidem.

1.6.4. Outras Escalas

CELSIUS
T(C) = T(K) - 273,15
RANKINE
T(R) = 1,8.T(K)
FAHRENHEIT
T(F) = T(R) - 459,67
T(F) = 1,8.T(C) + 32

1.7. Metodologia Para Resolver Problemas Termodinmicos

Os primeiros passos em uma anlise termodinmica so:
Definio do sistema;
Identificao das interaes relevantes com a vizinhana.
Estabelecer:
O que conhecido: resumir o problema em poucas palavras;
O que procurado: resumir o que procurado;
Esquema e dados: definir o sistema (sistema fechado ou volume de controle); identificar a fronteira;
Anotar dados e informaes relevantes;
Hipteses;
Anlise: feita sobre as equaes (conservao da massa, conservao da
energia, segunda lei da termodinmica);
Comentrios: interpretar.