Catalizadores

Examen 2S 2013
1) Los datos de la tabla de conversin vs caudales de alimentacin en L/s, corresponden a
una reaccin enzimtica homognea en fase lquida en un reactor PFR de 50 L. La
concentracin del sustrato a la entrada (nico reactivo) es CA0=0,5 [mM].
XA
Q [L/s]

0,443
14,12

0,585
10,38

0,680
8,70

0,910
5,66

0,972
4,63

Suponga que los reactivos, productos y enzimas estn muy diluidos en agua, por lo tanto
se puede suponer que la densidad es constante y que la reaccin es isotrmica. Obtenga la
expresin cintica y el valor de sus constantes.

Solucin
Para solucionar este problema, se debe plantear el mecanismo de reaccin para luego obtener
una expresin cintica. Al ser una reaccin enzimtica con la alimentacin de solo un reactivo (A),
ste se plantea segn lo estudiado:
Mecanismo de reaccin:
+ (1)
+ (2)
Donde el paso (1) se encuentra en equilibrio, y el paso (2) determina la velocidad de reaccin. De
esta forma se plantean dos ecuaciones.
=

[]
[] []

(3)

= 1 [] (4)
Pero la expresin cintica no puede expresarse en funcin de la concentracin de compuestos
intermediarios, por lo que se despeja [AE] de la ecuacin (3)
[] = [] []

(5)

Se reemplaza (4) en (5)

= 1 [] [] (6)
De la misma forma, se debe expresar la concentracin de la enzima libre como la concentracin
inicial de la enzima, valor que permanece constante. As se plante la ecuacin (6) a continuacin.

[]0 = [] + []

(7)

Reemplazando (5) en (6)

[]0 = [] + [] []
[]0 = [] (1 + [])
[] =

[]0
(1 + [])

(8)

Luego se reemplaza (8) en (6)

= 1 []

[]0
(9)
(1 + [])

Donde, al ser k1, K y [E]0 constantes, se plantea una nueva constante:

= 1 []0
Resultando la expresin cintica en:
=

[]
(10)
(1 + [])

Para obtener el valor de las constantes cinticas, se debe usar los datos de la tabla entregada en el
enunciado, adems de las caractersticas del reactor PFR y la concentracin inicial del reactivo A.
Planteando el balance de moles para un reactor PFR, se tiene:

(11)

Paralelamente, se plantea una relacin para el flujo molar en funcin del caudal y la concentracin
de reactivo:
=
Al derivarla con respecto a la concentracin resulta:
= 0
Reemplazando en la ecuacin (11) se obtiene la ecuacin (12)
0
=

(12)

Se plantea la relacin entre la velocidad de la reaccin completa y la velocidad con respecto al

compuesto A como:
=
(1) =

(1)

=
(1 + )

Aplicada a la ecuacin (12), resulta:

0

=
(1 + )

Re-ordenando se observa que:

0 (1 + )
=

(13)

Integrando entre un volumen inicial igual a 0, donde la concentracin de A es igual a la

concentracin inicial, hasta un volumen total V (ya conocido en el enunciado para este reactor),
donde la concentracin llega a un valor final, se obtiene.

(1 + )
0

=

0
1
( + ) =

Integrando la funcin, resulta:

0

(ln( ) + )]0 =

0
(ln ( ) + ( 0 )) =

(14)

Pero como la tabla se presenta como conversin (xA) contra Caudal (Q), se plantea la ecuacin
(15), considerando que la densidad permanece constante:
= 0 (1 )

(15)

Reemplazando en (14) la ecuacin (15), resulta la ecuacin (16):

0
0 (1 )
(ln (
) + (0 0 0 )) =

0
0
(ln(1 ) 0 ) =

ln(1 )

+ 0 =

(16)

Desde este punto existen dos maneras de proceder:

Forma 1
En la ecuacin obtenida se reemplazan los valores conocidos de volumen del reactor y
concentracin inicial del reactivo A.
= 50 []
0 = 0,5 [

1 []

= 0,0005 [
]
]
[]

1000

ln(1 )

50 []
+ 0,0005 [
] =

(17)

Desde la tabla se eligen dos puntos de los cuales se tiene un valor de conversin y de caudal inicial.

Punto 1:

xA= 0,443
Q0=14,12 [L/s]
Reemplazando en la ecuacin (17), se obtiene:
ln(1 0,443)

50 []
+ 0,0005 [
] 0,443 =
L

14,12 [ s ]
0,58519

+ 0,000222 [
] = 3,54108 []

3,54108 []
0,58519
=

0,000222 [ ] 0,000222 [ ]

3,54108 []
0,58519

0,000222 [ ]
0,000222 [ ]

= 15950,8 [

] 2635,99 [
]

Para que exista consistencia dimensional, se observa que:

1
=[ ]

=[

(18)

Punto 2:

xA= 0,910
Q0= 5,66 [L/s]
Reemplazando en la ecuacin (17), se obtiene:
ln(1 0,910)

50 []
+ 0,0005 [
] 0,910 =
L

5,66 [ s ]
2,40795

+ 0,000455 [
] = 8,83392 []

8,83392 []
2,40795

0,000455 [ ]
0,000455 [ ]

= 19415,2 [

] 5292,19 [
]

(19)

Resolviendo el sistema de 2x2, con las ecuacin (18) y (19), con k y K como incgnitas, se obtiene:
= 9593,71 [

1
= 0,767 [ ]

0,767
(1 + 9593,71 )

Forma 2
La ecuacin 16 se debe re-ordenar con el objetivo de linealizar.
ln(1 )

+ 0 =

(16)

1 ln(1 )

+ =

0
0 0
Donde:
=

0 0

ln(1 )
0
=

= +
La tabla entregada en el enunciado se adapta a esta ecuacin:
xA
Q [L/s]
Y
X

0,443
14,12
15986,8
2641,94

0,585
10,38
16468,2
3006,76

0,680
8,70
16903,3
3351,28

0,910
5,66
19415,2
5292,19

0,972
4,63
22220,4
7357,1

Graficando los puntos y realizando un ajuste de curvas, resulta el grfico 1:

Y vs X
25000
20000

15000

y = 1,3188x + 12489
R = 0,9999

10000
5000
0
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

8000

X
Grfico 1. Relacin entre los valores de X e Y, funciones definidas anteriormente.

Por lo que la ecuacin entre valores de pendiente (m) e intercepto con el eje y (b), los cuales se
relacionan a continuacin.
=

1,3188 =

1
= 0,758 [ ]

Tambin:
=

12489 =

1,3188

= 9469,97 [

Por lo que resulta la expresin cintica:

=

0,758
(1 + 9469,97 )