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COMPUESTOS Y
ESTRUCTURAS.
TIPOS DE HIDROCARBUROS
El petrleo crudo y las fracciones que provienen de l estn conformados de molculas
denominadas hidrocarburos y por una combinacin de tomos de carbono tetravalentes con
tomos de hidrgeno monovalentes. Pero en el petrleo crudo no existen determinados tipos
de estructuras moleculares; mientras que otras como las formas olefnicas inestables, se ha
formado, se transforman de manera total e ntegra, en molculas estables en los propios
yacimientos durante el transcurso de los siglos.
Mediante la realizacin de distintos tratamientos sobre el petrleo crudo, el refinador puede
hacer reaparecer estas combinaciones moleculares inexistentes.
Por otro lado, el petrleo crudo contiene, azufre, oxgeno y nitrgeno bajo la forma de
compuestos tales como sulfuro de hidrgeno, mercaptanos R-SH, disulfuros y polisulfuros
(R-S-S-R)n, cidos naftnicos, etc.
Finalmente, y no obstante una decantacin prolongada, se observan en el petrleo crudo
sedimentos y agua salada, provenientes del yacimiento o del transporte en buques
petroleros.
FAMILIAS QUIMICAS DE HIDROCARBUROS
Dada la tetravalencia del tomo de carbono y de la monovalencia del hidrgeno, las distintas
posibilidades de combinacin de estos tomos pueden clasificarse segn dos reglas
generales: adicin de los tomos de carbono en cadenas o en ciclos y con saturacin, o no.
A. Saturados: Parafnicos de frmula general CnH2n+2.
-Cadena recta nica: parafnicos normal
Formula desarrollada:
Son formas ismeras de los hidrocarburos parafnicos normales, es decir, que con el mismo
nmero de tomos de carbono, tienen igual peso molecular. Se los diferencia de los
anteriores utilizando el prefijo iso ano.
Formula desarrollada:
Hidrocarburos cclicos
El ciclo, o ncleo, puede estar constituido por un nmero cualquiera de tomos de carbono.
No obstante es ms frecuente que contenga seis carbonos, por corresponder a los 109 del
ngulo normal de unin de los tomos de carbono.
A. Saturados: Naftenos de frmula general CnH2n
Son ismeros de los hidrocarburos olefnicos. Su denominacin es la misma de los
parafnicos, procedida del prefijo ciclo. Existen el ciclopropano, el ciclobutano, el ciclopentano
y el ciclohexano, de frmula C 6H12. La condensacin de dos ncleos cualesquiera da un
hidrocarburo complejo saturado y pesado.
B. No saturados
Teniendo en cuenta slo el ciclo
de seis tomos de carbono, la
instauracin puede darse en tres formas: simple, doble o triple, ya que en este ncleo resulta
imposible que se den dos dobles enlaces consecutivos.
1 doble enlace: cicloolefnicos, como el ciclohexeno;
2 dobles enlaces: ciclodiolefnicos, como el ciclohexadieno;
3 dobles enlaces: bencnicos o aromticos.
Esta ltima estructura cclica no saturada responde a una forma estable de la molcula,
motivo por la que es mucho ms frecuente que las dos anteriores. Los hidrocarburos
bencnicos se encuentran en los petrleos crudos en proporciones variables.
Hidrocarburos mixtos
Las familias precedentes pueden calificarse de puras. Las reacciones de sustitucin admiten
su unin para dar lugar a una molcula hbrida que presenta caracteres comunes a las
mismas. Tanto los ciclos como las cadenas parafnicas pueden sustituirse unos con otros.
Las propiedades de la molcula mixta es funcin de la importancia relativa de los ncleos y
de las cadenas en la estructura.
La denominacin considera el elemento predominante de la molcula; en el caso del ciclo, se
antepone a su nombre, el del radical parafnico sustituido; en el de la cadena sustituida por
un solo ncleo bencnico, se precede de fenil.
Nombres de radicales usualmente utilizados:
- CH3: metilo
- CH2CH3: etilo
- CH2CH2CH3: propilo
- CH3- CH- CH3: isopropilo
- C4H10: butilo
- CH = CH2: vinilo
- C6H5: fenilo.
La sustitucin de un hidrgeno por una cadena recta en un ncleo bencnico da un
hidrocarburo mixto que es llamado a veces, alquil-aril.
Las combinaciones por sustitucin permiten construir una infinidad de molculas mixtas,
relativamente complejas. Estas molculas son muy abundantes en los petrleos crudos;
asimismo podra afirmarse que ellas constituyen las fracciones pesadas: gasoil, fueloil y
cortes lubricantes; asegurando adems la continuidad de propiedades entre los ciclos y las
cadenas.
PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS
La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en
el caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los
productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son
generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fueloils y
aceites.
Las principales caractersticas son:
Densidad. Los americanos para medir la densidad utilizan el grado A.P.I., definido
como una funcin hiperblica de la densidad. La Gravedad API se basa en la
comparacin de la densidad del petrleo con la densidad del agua. Los grados API se
utilizan para determinar el precio de un crudo determinado, dado que cuanto mayor
Acidez o por presencia de azufre. Este parmetro clasifica los crudos en agrios y
dulces en
funcin
del
contenido
de azufre. Los
crudos que
poseen contenidos
de azufre
superiores al 1%,
son
llamados
agrios
(son corrosivos), mientras que los que se encuentran por debajo de dicho valor,
dulces. El azufre debe ser eliminado de los productos destilados no slo por los
problemas de contaminacin atmosfrica que genera, sino porque el azufre es un
veneno de los catalizadores utilizados en la refinacin, disminuye la calidad de las
naftas y se transforma en anhdrido sulfuroso por combustin, que en presencia de
agua produce cido sulfrico muy diluido corroe fuertemente los tubos de escape y las
chimeneas.
PRODUCCIN Y REFINACIN
La industria del petrleo posee cuatro grandes segmentos o etapas, que son:
1. Exploracin y Produccin
2. Transporte de materias primas (crudo, gas y productos)
3. Refinacin del crudo y Tratamiento del gas
4. Comercializacin
Adems existe una quinta rea que pertenece a los numerosos procesos de fabricacin de la
industria petroqumica.
Si bien las operaciones en las diversas etapas estn interrelacionadas, cada segmento de la
industria del petrleo y gas utiliza procedimientos
especficos que cuentan con procesos y
equipamiento diferentes.
Las operaciones de la industria de los hidrocarburos
se inician con la exploracin para la localizacin de
nuevos yacimientos de crudo o gas natural. Al
localizarse nuevas fuentes, se perforan los pozos
correspondientes con el objeto de confirmar la
presencia de petrleo o gas y determinar si las
reservas justifican la explotacin.
En la fase de produccin, el crudo y/o el gas natural se extrae de los yacimientos a travs de
los pozos perforados y se acondicionan para el transporte desde los campos petrolferos
hasta las terminales de crudo o Refineras y Plantas de tratamiento de gas, mediante
complejas redes de oleoductos y buques petroleros.
El gas natural, previamente a ser distribuido a los diferentes consumidores a travs de los
caos, es procesado en las Plantas de gas para acondicionarlo de acuerdo con las
especificaciones correspondientes.
En las Refineras, los crudos de petrleo se transforman en una amplia gama de productos,
tanto combustibles como bases para la industria petroqumica. La refinacin incluye
tratamientos fsicos de separacin de los componentes del crudo, procesos qumicos de
conversin, as como de tratamiento y acabado final, incluyendo las mezclas, para producir
los productos destilados que demanda el mercado.
REFINACIN
PRINCIPALES PROCESOS DE REFINACIN
La industria de refinacin del petrleo transforma los crudos de petrleo en numerosos
productos destilados, incluyendo gases licuados del petrleo, nafta, kerosene, combustible
para aviacin, gasoil, fueloil, lubricantes, asfaltos y productos bsicos para la industria
petroqumica.
Las actividades de refinacin se inician con la recepcin y almacenamiento de los crudos en
la Refinera e incluyen el manejo de estos fluidos y las operaciones de refinacin que
concluyen con el almacenamiento de los productos derivados y el embarque de los mismos o
transporte hasta los diferentes puntos de
consumo.
La industria de refinacin del petrleo cuenta
con una amplia variedad de procesos, los
cuales varan de unas Refineras a otras en
funcin de su estructura, materias primas
utilizadas, productos finales que se desea
obtener y especificaciones de los productos.
Los principales procesos de refinacin son:
1. Procesos de separacin.
Destilacin atmosfrica. Consiste en la separacin de la mezcla de hidrocarburos lquidos
en componentes ms especficos, mediante la aplicacin de calor hasta lograr vaporizar
cada componente, aprovechando que cada uno de ellos posee diferente punto de
ebullicin.
Destilacin al vaco. Proceso intermedio para extraer, del residuo atmosfrico, el gasleo
usado como carga a las plantas de desintegracin cataltica FCC, as como las fracciones
para elaboracin de aceites lubricantes.
los cuales son utilizados como combustible en las refineras o como materia prima en la
industria petroqumica.
Propano (C3H8), el cual es vendido directamente como tal o se utiliza en la alimentacin de
las instalaciones petroqumicas.
Butanos. El butano normal se mezcla con la nafta para aumentar su volatilidad o bien es
vendido directamente como GLP. El isobutano se emplea como materia prima en la unidad
de alquilacin.
Isobutano
Nafta ligera, incluye los productos de punto de ebullicin entre 36C y 140C. Por regla
general la fraccin entre 36C y 71C se mezcla directamente con la nafta, mientras que la
comprendida entre 71C y 140C se alimenta a una unidad de reformado cataltico para
mejorar su ndice de octano o para producir benceno, tolueno y xilenos.
Pentano (C5H12):
Hexano (C6H14):
Heptano (C7H16):
Octano (C8H18):
Benceno (C6H6):
Tolueno:
Xileno:
meta
orto
para
Nafta pesada, con un intervalo de destilacin entre 140C y 204C. Se utiliza como carga de
alimentacin del reformado cataltico o se mezcla con el queroseno y el combustible de
reactores.
Nonano (C9H20):
Decano (C10H22):
Undecano (C11H24):
Aceites lubricantes. Se utilizan como base para la elaboracin de lubricantes terminados. Por
su composicin qumica pueden ser naftnicos (caracterizados por un menor ndice de
viscosidad) o parafnicos (alto ndice de viscosidad). Algunas de las especificaciones ms
importantes de los lubricantes bsicos son su viscosidad, punto de inflamacin, temperatura
de escurrimiento y color.
Tetradecano:
Parafinas. Son slidos untuosos que se funden rpidamente y poseen cierto brillo, plasticidad
y resbalosidad. Las parafinas derivadas del petrleo se obtienen como un coproducto en la
fabricacin de aceites lubricantes. Se separan del aceite para mejorar la fluidez de los
lubricantes, y se pueden someter a diversos procedimientos para reducir el aceite que
contienen y refinarlas para eliminar compuestos indeseables de azufre, nitrgeno y otros,
dndoles mayor consistencia, mejor color y eliminarles cualquier olor.
Eicosano (C20H42):
Los productos ms importantes de este grupo petroqumico son: benceno, tolueno, xileno
(B,T, X), fenol y estir eno.
3) Petroqumicos inorgnicos
Los productos ms importantes de este grupo son: azufre, amonaco y los derivados tales
como cido ntrico, nitrato amnico, sulfato amnico, urea y negro de humo.
La mayor parte de los productos utilizan como materia prima a los hidrocarburos C1-C4
(metano, etano, propano, butano). Estos gases forman parte del gas natural, principal fuente
de los productos petroqumicos, y pueden adems ser obtenidos de los gases de refino.
Otra importante fuente de materia prima, son los hidrocarburos aromticos que se obtienen
por reformado cataltico mediante la transformacin de los hidrocarburos no aromticos a
aromticos a travs de deshidrogenacin y ciclacin.
Muchos productos petroqumicos pueden ser obtenidos a partir de ms de un hidrocarburo.
El acetaldehdo se puede obtener desde el metano (va acetileno), desde el etano (a travs
de deshidrogenacin u oxidacin de alcohol etlico) y desde el propano-butano (va
oxidacin).
El metano constituye el mayor componente del gas natural, y la fuente de anhdrido amnico
lquido que se utiliza como fertilizante o se transforma en otros productos petroqumicos.
Oxidado produce cido ntrico, que con amonaco produce nitrato amnico, de uso como
fertilizante y fabricacin de explosivos.
El amonaco en reaccin con el cido sulfrico produce sulfato amnico, fertilizante. La urea
se emplea como fertilizante y como producto
intermedio para plsticos, adhesivos, etc;
generndose de la reaccin del amonaco con el
dixido de carbono.
El alcohol metlico o metanol es un importante
derivado petroqumico del metano, muy utilizado
para la fabricacin de formaldehdo o para su
adicin a las naftas. El alcohol isobutlico es un
subproducto de la sntesis del metanol.
El negro de humo se obtiene desde el metano por
combustin controlada del gas natural.