Distribucin molar para caracterizar la fraccin pesada Cn+

Mtodo de Whitson (Cap 5, Sec 5.3): Funcin de densidad de probabilidad gamma de tres
parmetros
(Tomado de la Tesis de Humberto Hinojosa Gmez)
La distribucin molar es la relacin que guardan la fraccin mol y el peso molecular de los
componentes de una mezcla; aunque no existe una relacin nica entre las dos variables. Por ejemplo,
los datos de los cortes de una muestra de la fraccin C7+ destilada en 10 cortes separados por los puntos
normales de ebullicin de las n-parafinas sern diferentes si se comparan con los datos obtenidos de la
muestra si sta es destilada en cortes constantes de 10% de volumen.
Existen diversos modelos para la distribucin molar, donde la funcin de densidad de probabilidad
gamma de tres parmetros es un modelo general que ha sido aplicado para describir a la fraccin
pesada de fluidos de yacimiento (Whitson).
La funcin de densidad de probabilidad gamma es:

( M ) 1 exp ( M ) /
p( M )

(1.3)

donde ) es la funcin gama y el parmetro esta dado por:

M C 7

(1.4)

Los tres parmetros de la funcin de probabilidad gamma son MC7+ (el peso molecular promedio de la
fraccin pesada) y . El parmetro clave es , el cual define la forma de la funcin de probabilidad y
puede ser interpretado como el peso molecular mnimo encontrado en la fraccin C7+.
En la figura 1.1 se muestra la forma de la funcin de probabilidad p(M) para distintos valores del
parmetro .

0.01

0.01

p(M )

0
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

Figura 1.1.- Funcin de densidad de probabilidad gamma para diferentes valores del parmetro .
Por definicin, la funcin de probabilidad est normalizada para que el rea bajo su curva, integrada
desde el valor de hasta infinito, sea igual a la unidad; esto es:

p M dM 1
(1.5)
La funcin de probabilidad continua p(M) es aplicada a la fraccin C7+ al dividir el rea bajo la curva
en un nmero definido de secciones, conocidos como pseudo-componentes. Las secciones estn
delimitadas por una coleccin de pesos moleculares Mbi, para i = 0, 1, 2, , N, donde N es el nmero
de pseudo-componentes y Mb0 es igual a Entonces, el rea de una seccin asociada al pseudocomponente i ser la fraccin mol normalizada zi/zC7+ para el intervalo de pesos moleculares Mbi-1 a
Mbi , donde zi es la fraccin mol del pseudo-componente y zC7+ es la fraccin mol de la fraccin pesada
dentro de la mezcla total.
Para llevar a cabo el fraccionamiento del rea total bajo la curva en N reas asociadas a cada pseudocomponente y obtener la fraccin mol de cada uno de ellos se utilizan dos enfoques distintos, el mtodo
de los intervalos y el mtodo de la cuadratura.

De la fraccin pesada se tiene la siguiente informacin:

zC7+: la fraccin mol de la fraccin pesada
MC7+: Peso molecular promedio de la fraccin pesada.
En primer lugar se especifican los valores de y ; cuando no son conocidos para un fluido especfico,
los valores recomendados son = 90 y = 1. El valor de se obtiene con la ecuacin (1.4).
En la discusin de los dos mtodos para obtener los pseudo-componentes que se describen a
continuacin, se utilizan las siguientes definiciones:

P0 Mb

P1 Mb

Mb

p M dM

Mb

M p M dM

Excel tiene funciones que permiten efectuar los clculos directos de las funciones P0 y P1.
A) El mtodo de los intervalos: En este enfoque, el rea asociada al pseudo-componente i est
limitada por los pesos moleculares Mbi-1 y Mbi con incrementos constantes, esto es:

Mbi Mbi 1 M
(1.6)
Si el rea desde hasta el peso molecular Mbi es definida como P0(Mbi), entonces el rea de la seccin
i puede ser escrita como:

z i z C 7 P0 Mbi P0 Mbi 1
(1.7)
El peso molecular promedio tambin puede ser calculado para el mismo intervalo como:

M i

P1 Mbi P1 Mbi1
P0 Mbi P0 Mbi1

(1.8)

donde

P0 QS
(1.9)

P1 Q S

(1.10)

Los parmetros Q y S se calculan como sigue:

Q exp y y

S y

j 0

(1.11)

k 0

(1.12)

Mb

(1.13)

Para calcular S con la ecuacin (1.12) se utiliza un nmero suficiente de trminos de la sumatoria para
obtener un valor apropiado. En este trabajo se encontr que con 25 trminos era suficiente. Cuando se
selecciona el nmero de pseudo-componentes N, las ecuaciones (1.7) a (1.11) son aplicadas para los
primeros N-1 pseudo-componentes y el ltimo es calculado de tal forma que MN y zN cumplan con las
siguientes restricciones:
N

z C 7 z j
j 1

(1.14)
N

M C 7 zC 7 M j z j
j 1

(1.15)
B) El mtodo de la cuadratura: Este mtodo utiliza la cuadratura Gausiana para evaluar la
integral bajo la curva de la funcin p(M). El siguiente procedimiento describe la aplicacin de este
mtodo a la funcin de distribucin gamma:

A) Especificar el nmero de pseudocomponentes o fracciones N requeridas y obtener los

valores de cuadratura Xi y Wi a partir de tablas matemticas, por ejemplo ver:
Abramowitz, M., Stegun, I.A.: Handbook of Mathematical Functions, Dover
Publications Inc., New York City (1972), pp 923.
Los valores de Xi definen los pesos moleculares de los pseudo-componentes (ecuacin (1.19)) y
el peso Wi determina la fraccin mol (ecuacin (1.18)) de los pseudo-componentes. Los valores
de Xi estn entre cero y uno.
B) Especificar y . Cuando no son conocidos para un fluido especfico, los valores
recomendados son = 90 y = 1.
C) Especificar el peso molecular ms grande que corresponde a la ltima fraccin. El valor
recomendado es MN=2.5MC7+, y despus calcular el trmino modificado * como sigue:

M N
XN
(1.16)

Este trmino se utiliza para calcular el peso molecular de cada pseudo-componente (ver
ecuacin (1.19)).
D) Calcular el parmetro :

*
exp
1
M C 7

(1.17)

E) Calcular la fraccin mol (zi) y el peso molecular promedio de cada pseudo-componente (Mi)
como:

z i z C 7 Wi f X i
(1.18)

Mi *X i
(1.19)
donde:

X
1 ln
fX

X

(1.20)

F) Calcular el peso molecular de la fraccin pesada a travs de la ecuacin (1.15); este valor
debe coincidir con el que se utiliz para calcular . En caso contrario se modifica el valor de

hasta que coincida el peso molecular de la fraccin pesada de las ecuaciones (1.17) y (1.15).
Debido a que la cuadratura Gausiana es un procedimiento aproximado, el valor calculado de MC7+ no
coincide con el que se tiene de dato de la fraccin pesada y habr un pequeo error que no afecta el
procedimiento de caracterizacin.