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Chap.2
SPIESS

STRUCTURE ATOMIQUE ET TABLEAUX PRIODIQUE

I)

Structure de latome dhydrogne

La connaissance de la structure de la matire cest fait grce la spectroscopie : analyse des

rayonnements mies ou absorbs par la matire.

La lumire mise par un atome produit un spectre de raie. La lumire possde un champ lectrique et
un champ magntique disposs de faon perpendiculaire.
1) La lumire
a) Frquence et longueur donde
La longueur donde correspond la distance entre les crtes de deux vagues successives.
La frquence est le nombre doscillation par seconde. Elle dtermine la couleur de la lumire.
On en dduit la relation :
avec c = 3.00 x 108 m.s-1
A une frquence leve correspond une petite longueur donde.

Le visible stale de 400 800nm pour lil humain.

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b) Les photons

La lumire se comporte aussi comme un flux de particule appele photon. Lenergie de ces photons est
lie la frquence.
On en dduit la relation :
E=hv
h constante de Planck 6.63. 10-34 J.Hz-1
2) Spectre de latome dhydrogne
a) Quantification de lenergie
Les spectres aboutissent au spectre de raie, que lon peut classer en srie obissant une loie prcise.

La relation de Balmer permet de calculer la frquence de chaque raie. La srie de Balmer dcrit la
squence des raies du visible.
La formule de Rydberg dcrit la loie qui rgit lensemble du spectre :

On peut relier les frquences de la lumire misent par un atome sa structure. Si on fournit de
lnergie un atome, la structure de latome change. Un lectron est port un niveau dnergie
suprieur. Il se produit une transition lctronique. Quand il revient sa structure initiale, il va librer
cette nergie sous la forme dune photon de lumire.
Cette variation dnergie reprsente E= h
Le spectre de latome dhydrogne ne possde que des raies dune certaine frquence, un atome ne
peut donc avoir que certaines nergies.
On dit que cette nergie est quantifie.
b) Modle de Bohr

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Ce modle suppose que lunique lctron de lhydrogne ne peut subir que certaines orbites autour
du noyau. Il suppose galement que lnergie de latome dhydrogne correspond la somme de
lnergie et cintique et potentielle.
Le modle de Bohr indique que seules certaines nergie sont permises selon lquation :

Si n est grand lnergie va tendre vers 0, quand llctron est loin du noyau.
Le signe indique que lnergie est dautant plus basse que llctron est proche de noyau.
Le nombre quantique n caractrise les orbites permises. Pour n=1 lnergie est la plus faible et
latome se trouve dans son tat fondamentale.
La variation de lnergie qui passe dune orbitale de haute nergie vers une orbitale de basse nergie
est la suivante :

La disparition complte dun lctron dun atome prit dans son tat fondamental est appele
phnomne dionisation.
H(g) H+ (g) + e3) Particule et onde
a) Relation de de Broglie
Il propose que toutes particules possdent des proprits ondulatoires et donc possdent une longueur
donde.

Une particule petite et lgre aura une grande longueur donde.

Dans le cas dun lectron, cette relation a un sens car la masse est trs lgre, ce qui permet
llectron davoir une longueur donde de lordre du pm.
b) Principe dincertitude
Le caractre ondulatoire de llectron ne permet pas de le localiser prcisment. Plus la position de la
particule est connue moins sa vitesse est mesurable.
c) Orbitale atomique de lhydrogne

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On ne peut parler que de la probabilit de trouver un lctron. Elle dpend de la fonction donde qui
est une fonction permettant de dterminer les coordonnes de llctron. Elle varie selon les rgions,
pouvant prendre des valeurs positives ou ngatives tout comme une onde lectromagntique. La
probabilit est proportionnelle au carr de psi.

On appelle orbitale atomique les fonctions donde des lctrons atomiques. Ces orbitales dcrivent la
rgion de lespace o la probabilit de trouver un e- est forte.
Les orbitales atomique peuvent tre dcrites par trois nombres quantiques.
1. Nombre quantique principale, n, dtermine lnergie de llectron. Il caractrise une couche
lctronique et peut prendre les valeurs n=1,2,3,4
Nombre dorbitale dune couche est n au carr.
Dans le cas de latome de lhydrogne et uniquement toutes les orbitales dune couche auront la mme
nergie.

2. Nombre quantique azimutale,l, il dcrit les sous-couches et peut prendre les valeurs :

Ils sont caractriss par des lettres et des chiffres :

Ce qui diffrencie les sous-couches, cest la vitesse laquelle llectron tourne autour du noyau.
3. Nombre quantique magntique m, dcrit les orbitales dans les sous-couches.

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d) Orbitales s
Elle sont de formes sphriques, la probabilit de trouver un lectron est la mme quelque soit la
direction.
Lorbitale 1s possde la plus basse nergie pour n=1.
Les orbitales 2s ,3s seront toujours sphriques mais plus grosse.

Il y a n-1 node radiale, ce sont des zones o la probabilit de trouver un lectron est nulle.
e) Orbitale p
Les orbitales p ne sont plus sphriques mais ce sont des lobes tangents dirigs suivant les axes x,y ou
z. La densit est de part et dautre du noyau, elle possde un plan nodal dans laquelle la probabilit de
trouver un lctron est nulle.

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f) Orbitale d et f
Pour des valeurs n suprieures deux on dfinit 5 orbitales d.

g) Spin de llectron
Llctron tourne sur lui-mme, cette proprit est appele spin. On dfinit un nombre quantique
magntique de spin dfinit par +1/2 et -1/2.
h) Latome dhydrogne rsum
Un seul e- pour latome dhydrogne, il peut occuper toutes les orbitales. Dans ltat de plus basse
nergie il est dans lorbitale 1s. Si on lui fournit de lnergie, il pourra occuper lorbitale 2s et si on lui
fournit assez dnergie il va sioniser suivant la relation :
E= hR = 2.18 10-18 J
II)

Structure des atomes polyelectronique

1) Energie des orbitales

Dans les atomes polyelectroniques les nergies des orbitales dun mme niveau sont diffrents.
Raisons :

Effet lectroattracteur des charges +Z du noyau, elle aura pour effet dabaisser lnergie des
orbitales, cest leffet de pntration.
Effet de rpulsion des lctrons entre eux, ce qui va augmenter lnergie des orbitales, cest
leffet dcran. Il est dautant plus important que llectron se trouve loign du noyau.

La diffrence dnergie des orbitales dun mme niveau sexplique par la forme des orbitales, ces deux
effets vont sexercer de manire diffrente celon la forme des orbitales.
Dans les atomes polylectroniques, pour une valeur de n, lnergie des orbitales augmente quand l
augmente. Lnergie des orbitales est due la presence dlectron dans les orbitales.

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2) Configuration lectronique
On appelle configuration lctronique dun atome, la liste des orbitales occupes par les lctrons de
cet atome. On peut reprsenter une configuration lctronique par un diagramme des orbitales. Il est
reprsent par des cases qui correspondent des obitales dans lesquelles on fait figurer des lectrons
sous la forme de flches.
a) Principe dexclusion de Pauli
Deux lectrons dans un atome ne peuvent jamais avoir les 4 mmes nombres quantiques. Une orbitale
ne peut tre occupe par plus de deux lectrons. Ils doivent ncssairement tre apparis et de spin
opposs. Il forme un doublet ou une paire dlectron.
3) Principe de construction
Lorde de remplissage tient compte de lnergie des orbitales et la squence des orbitales se fait dans
lordre croissante n+l, et si deux obitales ont la mme n+l, on considre les valeurs de n croissant.

Configuration lectronique fige :

Il faut placer les Z lectrons un par un dans les orbitales en respectant les ordres dnergies et
ne jamais dpasser deux lectrons par orbtitale.
Sil y a plusieurs sous couches, on place des lectrons dans des orbitales diffrentes avec des
spins parallles (rgle de Hund).

Parfois les lectrons on tendance se rarranger en une configuration de plus faible nergie qui est
la configuration relaxe.

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Exemple :

Un atome est constitu dun cur de type gaz rare et dun nombre dlectron prfirique dans les
couches externes. Ces lectrons priphriques sont appeles lectrons de valence responsable des
liaisons chimiques.

Oxygne cur hlium.

A partir de Z=21 (scandium) Z=30 (zinc) les dix lectrons compltent la couche 3d.
Exemple :

Exception :

Car des couches demi-remplis sont plus stable.

Cas des ions
Pour trouver la configuration lectronique dun ion il suffit denlever ou dajouter un lectron un
atome neutre.

Il faut toujours enlever les lectrons dans les couches les plus externes.
III)

Appercus des proprits priodiques

1) Priodicit des proprits physiques

Le tableau peut tre divis en diffrents blocs. Ils sont nomms daprs la sous-couche en cours de
remplissage.
Exemple :
-

Pour le sodium replissage de la couche 3s.

Pour lazote remplissage de la couche p, donc il apparatient au bloc p.

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Souvent les lements du blocs s et p sont appeles les lements du bloc principal.
a) Rayon atomique des lments
Le rayon atommique est la demi-distance qui spare deux atomes voisins.
Le rayon diminue quand on se dplace de gauche droite dans une priode. Il diminue car la
charge du noyau augmente, les lectrons sont plus attirs vers le noyau.
Le rayon augmente quand on se dplace du haut vers le bas dans une colone augmente car quand
on descend dans le tableau on rajoute des couches electroniques suplmentaires.
Les cations sont ncssairement plus petits que les atomes parents (neutre) car ils ont un lectron en
moins, les anions sont plus grands car on leurs a rajout un lectron.
b) Energie dionisation
Lnergie dionisation est la plus petite nergie quil faut fournir pour arracher un lectron cet atome
quand il se trouve dans son tat fondamental. Cest lnergie de premire ionisation.
E(g) E+(g) + e- (g) I1
Si on arrache un lectron lespce E+ on parlera dnergie de deuxime ionisation.
E+(g) E2+ (g) + e-(g) I2
Lnergie dionisation est dautant plus leve que llectron est plus fortement li latome ou lion.
Lnergie de deuxime ionisation sera toujours suprieure lnergie de premire ionisation.
Cette nergie peut tre fournit par de la chaleur, et si lon travail prssion constante, la chaleur
ncssaire pour ioniser une mole est appele enthalpie dionisation notHion.
Les spectres atomiques permettent de mesurer ces nergies car quand un atome tombe de ninf n=1, il
va emmettre une longueur donde dont lnergie est celle de lnergie dionisation.
Lnergie dionisation augmente de la gauche du tableau vers la droite. Car les rayons sont plus
faibles, donc les lectrons plus attirs par le noyau.
Lnergie dionisation la plus faible sadresse au lment du groupe 1 car si ces lements perdent un
lctrons ils vont acqurir la configuration stable du gaz rare.
Du haut vers le bas dun groupe lnergie dionisation diminue, car les lctrons seront attachs
des couches de plus en plus distantes du noyau.
Les lments mttaliques, gauche, perdent facilement des lectrons ce qui explique leur capacit de
conduction de llectricit.
Les lectrons s et p de la couche de valence ont des nergies dionisation diffrentes, les lectrons s
sont plus fortements lis que les lectrons p. On dit que les lectrons forment un doublet inerte ou
interne.
c) Affinit lectronique
E(g) + e-(g) E-(g)

Hatt
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Un lment ltat gazeux peut fixer un lectron, et il est caractris par lenthalpie dattachement
lectronique. Un lment possde une forte affinite lectronique si H est fortement ngative. Cette
raction dgage beaucoup dnergie.
Pour les groupes 2 ou 8 les valeurs de H sont positives. Il faut donc fournir de lnergie, en effet
les couches de ces lments ont leurs couches dj remplies.
Pour les halognes, ils ont des valeurs de H fortement leves. Ces lments vont acqurir la
configuration rare dun gaz rare.
Du haut vers le bas dun groupe laffinit lectronique diminue.
d) Electrongativit
Cest la mesure du pouvoir lectroattracteur dun atome mais dans un molcule. Cest un concept
qualitatif car peut se mesurer de diffrente manire.
La liaison est un partage dlectron entre les deux atomes qui forment la liaison. Cependant ils ont
souvent un pouvoir lectroattracteur diffrent, ce pouvoir est proportionnel la force dattaction
quexerce le cur de latome sur les lectrons de valence. Il est mesur par lnergie moyenne des
lectrons de valence.

Exemple :

Les lements faiblement lectrongatifs auront tendance former des cations, les lements les plus
fortement lctrongatifs auront tendance former des anions. Les lements du blocs s sont les plus
lectropositifs, les lments du groupes 6 et 7 sont les lctrongatifs.
Llectrongativit augmente de gauche droite du tableau priodique.

2) Tendance dans les proprits chimiques

a) Elment du bloc s

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Ils possdent un ou deux lectrons mobilisables, ils donneront facilement des lments du type E+ et
E2+. Les plus ractifs sont situs en bas des colones. Tous les mtaux du groupes 1 ragissent avec
leau pour produire un dgagment de dihydrogne.
2 K(s) + 2 H2O (l) 2 KOH (aq) + H2 (g)
Ces lements nexistent pas ltat natif. Tous les lements du blocs s forme des oxydes basiques qui
peuvent eux mme ragir avec leau pour donner lhydroxyde correspondant.
CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (aq)
Tous les lements du bloc s vont former des composs ioniques.
b) Elments du bloc p
Les lments gauche du bloc p manifestent encore quelques proprits mttaliques, ils sont beaucoup
moins ractifs que ceux du bloc s.
Les lements droite du bloc p peuvent en fixant un lectron complter leurs sous couches et
possdent la configuration dun gaz rare. Ce sont des nons-mtaux, et participe des composs
ioniques sous formes danions.
c) Elments du bloc d
Ces lements sont des mtaux, leur ractivit diminue de la gauche vers les droites. Les mtaux les
moins ractifs sont droite du bloc, ce sont les mtaux monaie. Ils sont appls les lments de
transition car ils ont des proprits intermdiaires entre ceux du blocs p et s.

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