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CENTRO DE CINCIAS
CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA
FORTALEZA - CEAR
2015
Orientadora:
Profa. Dra.
Oliveira Pinheiro
FORTALEZA - CEAR
2015
Solange de
BANCA EXAMINADORA
AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, pelo amor incentivo e apoio incondicional.
minha orientadora Solange, pelo suporte no pouco tempo que lhe
coube, pelas suas correes e incentivos.
minha famlia e amigos pelos incentivos e votos de sucesso.
E a todos que direta ou indiretamente fizeram parte da minha
formao, deixo aqui o meu muito obrigado.
RESUMO
ABSTRACT
LISTA DE ILUSTRAES
Quadro 1
21
Quadro 2
31
Grfico 1
43
Grfico 2
43
Figura 1
35
Figura 2
36
LISTA DE TABELAS
Tabela 1
20
Tabela 2
21
Tabela 3
33
Tabela 4
41
Tabela 5
42
a/C
Relao ar/combustvel
AEAC
ANP
API
Ar
Argnio
ar
ar atmosfrico
C2H6O
Etanol
C8H18
Octano
CH4
Metano
CIMA
CNTP
CO
Monxido de carbono
CO2
Dixido de carbono
E10
E27
EUA
FIAT
FISPQ
GLP
Gs Liquefeito de Petrleo
H2O
gua
H2SO4
cido Sulfrico
HC
Hidrocarboneto
IAD
ndice Antidetonante
mm
Massa molecular
MON
Nmero de mol
N2
Nitrognio
NaCl
Cloreto de sdio
O2
Oxignio
OPEP
Pb(C2H5)
Chumbo tetraetila
PET
Politereftalato de etileno
Prolcool
QAV
RON
RPM
SO2
Dixido de enxofre
Proporo volumtrica
SUMRIO
1.
INTRODUO...
13
2.
REFERENCIAL TERICO..
15
2.1.
CONHECENDO O PETRLEO..
15
2.2.
COMBUSTVEIS
23
2.3.
ETANOL..
25
2.4.
GASOLINA...
26
3.
OBJETIVOS...
37
3.1
GERAL
37
3.2
ESPECFICOS...
37
4.
METODOLOGIA
38
5.
RESULTADOS E DISCUSSO..
41
6.
CONSIDERAES FINAIS....
44
REFERNCIAS.
45
ANEXO....
47
13
1. INTRODUO
14
15
2. REFERENCIAL TERICO
2.1. CONHECENDO O PETRLEO
2.1.1. Histrico
O petrleo conhecido desde pocas remotas, h evidncias que os
caadores da Idade da Pedra uniam suas pontas de slex s flechas com uma
substncia negra betuminosa, porm impossvel saber exatamente quando o
homem utilizou o petrleo pela primeira vez. Os povos que habitavam a regio dos
pntanos, na mesopotmia, aprenderam a colocar um pouco de betume nos tijolos
para impermeabiliz-los e dessa maneira proteger suas casas contra as cheias dos
rios. Durante a Idade Antiga vrias civilizaes retiravam largamente o petrleo bruto
de exsudaes naturais, presentes em todos os continentes, e o utilizavam em
diversos fins. Era ento conhecido por vrios nomes, tais como, betume, asfalto,
piche, alcatro, resina, azeite, nafta, leo mineral, entre outros. Acredita-se que
5.000 anos antes de Cristo os egpcios j teriam usado o petrleo para embalsamar
seus mortos e posteriormente na construo de pirmides. Os fencios utilizavam o
material betuminoso na construo de suas maravilhosas embarcaes, enquanto
gregos e romanos faziam uso do leo para fins blicos. (SPE, 2015)
Os primeiros registros de explorao comercial do petrleo na sociedade
moderna datam do ano de 1859, quando no estado norte-americano da Pensilvnia,
mais precisamente na cidade de Tittusville, foi perfurado um poo com
aproximadamente 21 metros de profundidade que produzia 2 m de leo por dia. A
partir da descobriu-se que a destilao do petrleo resultava em produtos que
substituam o querosene, obtido anteriormente a partir do carvo, e o leo de baleia.
At ento a gasolina e o diesel foram considerados subprodutos e eram
desprezados. Com o advento dos motores de combusto interna na dcada de
1870, o diesel e a gasolina anteriormente indesejados, ganharam espao no
mercado e passaram a ser as melhores opes de combustveis da poca e
continuam sendo at hoje. Os fatores determinantes na utilizao do petrleo como
fonte de energia foram seu baixo custo e sua abundncia na natureza aliados a sua
adaptabilidade para diversos usos (THOMAS et al., 2004).
Desde a segunda guerra mundial o petrleo alimentou a maior parte do
aumento do consumo global de energia. Em 1950 ele era responsvel por menos de
um tero de toda energia usada no mundo e hoje essa parcela alcana quase a
16
Os pases membros da OPEP so: Arglia, Indonsia, Ir, Iraque, Kuwait, Lbia, Nigria, Catar,
Arbia Saudita, Venezuela e Emirados rabes Unidos.
17
18
2.1.3. Prospeco
19
20
Composio
aproximada
C1 - C2
Gs liquefeito de
petrleo - GLP
at 40
C3 - C4
Gasolina
40 - 175
C5 - C10
Querosene
175 - 235
C11 - C12
Gasleo leve
235 - 305
C13 - C17
Gasleo pesado
305 - 400
C18 - C25
Lubrificantes
Resduo
400 - 510
Acima de 510
C26 - C38
C38 +
Frao
Gs residual
Usos
gs combustvel
gs combustvel
engarrafado, uso
domstico e industrial.
combustvel de
automveis, solvente.
iluminao, combustvel
de avies.
diesel, fornos.
combustvel, matriaprima p/ lubrificantes.
leos lubrificantes.
asfalto, piche.
21
Densidade
Resistncia
boa
oxidao
Estabilidade mdia-baixa
Gasolina
ruim
Diesel
bom
Lubrificantes
timo
Parafinas
ramificadas
(isoalcanos)
baixa
Parafinas
cclicas
(naftnicos)
mdia
boa
mdia-alta
boa
mdio
bom
Olefinas
(alcenos)
Aromticos
baixa
alta
boa
mdia
mdia
mdia
mdia
baixa
boa
mdia
mdia
alta
muito boa
ruim
ruim
22
14%
Parafinas ramificadas
16%
30%
Aromticos
30%
Resinas e asfaltenos
10%
23
2.2. COMBUSTVEIS
2.2.1. Viso Geral
Os combustveis so substncias que ao entrar em contato com um
agente oxidante, normalmente o oxignio, sofrem uma reao qumica que libera
energia trmica na forma de calor. Embora muitas substncias apresentem essa
caracterstica, apenas algumas podem ser consideradas combustveis com
importncia comercial e industrial. Uma substncia deve ser abundante na natureza
e economicamente vivel para ser utilizada como combustvel (WYLEN; SONNTAG;
BORGNAKKE, 2009).
Os principais elementos qumicos presentes na composio da maioria
dos combustveis so o carbono (C), hidrognio (H), oxignio (O), nitrognio (N) e
enxofre (S). Embora o enxofre seja um elemento combustvel, sua presena
indesejada, pois forma substncias txicas e corrosivas. O nitrognio forma xidos
altamente poluentes do ar atmosfrico, j o oxignio aumenta a resistncia
compresso do combustvel e melhora sua qualidade (HILSDORF et al., 2009).
Os combustveis podem ser classificados em trs categorias: carvo
(slido), hidrocarbonetos lquidos e hidrocarbonetos gasosos. O carvo, assim como
o petrleo, formado por restos de depsitos de vegetao das eras geolgicas
passadas que foram submetidos ao de agentes bioqumicos, alta presso,
elevadas
temperaturas
imerso.
As
caractersticas
do
carvo
variam
24
2.2.2.1. Octanagem
Uma das propriedades mais importantes inerente ao combustvel, no caso
para a gasolina, a octanagem. Ela representa a resistncia que o combustvel
possui compresso sem se auto-inflamar. medida que o pisto do motor sobe o
volume no interior do cilindro diminui, logo, a mistura de ar e combustvel, l
presente, sofre um aumento de presso e temperatura, correndo o risco de detonar
antes que a frente de chama da vela de ignio se propague e consiga varrer toda
essa mistura por completo. Esse fenmeno chamado de auto-ignio ou
detonao. Ele provoca um aumento brusco de presso no interior do cilindro com a
consequente propagao de ondas de choque provocando um rudo caracterstico
25
2.3. ETANOL
O etanol um combustvel produzido a partir de matria vegetal sendo
assim renovvel em curto prazo, ao contrrio da gasolina que separada
26
diretamente do petrleo que leva milhes de anos para se formar. Nos Estados
Unidos o etanol produzido a partir do processo de fermentao do milho, j no
Brasil o combustvel feito utilizando cana de acar como matria prima. O etanol
pode se misturar a outros compostos apolares como a gasolina e tambm a
compostos polares como a gua, devido a sua estrutura molecular.
O incio da utilizao de etanol como combustvel em automveis no
Brasil ocorreu na dcada de 70 devido a necessidade de reduzir a importao de
petrleo no pas. Em 1975 foi criado, pelo governo, o programa Prolcool que
incentivava a produo de veculos movidos a etanol e o cultivo de cana de acar
para produzir o bicombustvel. Em 1979 foi lanado o FIAT 147, primeiro carro
produzido no Brasil movido 100% a lcool (ROPPA, 2005).
O lcool etlico hidratado usado como combustvel em alguns veculos no
Brasil atualmente possui 6,2 7,4% de gua em sua composio (PETROBRAS
DISTRIBUIDORA, 2014a).
O lcool combustvel puro ou misturado gasolina, conhecido como
gasool (em ingls: gasohol ou em espanhol: alconafta) usado em motores de
combusto interna. A proporo indicada pela letra E maiscula seguida do
percentual de etanol presente na mistura, por exemplo, E10 representa uma soluo
composta de 10% de etanol anidro e 90% de gasolina. (ACE, 2015).
2.4. GASOLINA
2.4.1. Histrico
At 1912 toda a gasolina produzida era obtida por processos de
destilao do petrleo bruto ou por condensao dos hidrocarbonetos presentes no
gs natural. Essa gasolina foi denominada straight-run (SPEIGHT, 1999). Nesse
mesmo ano William M. Burton descobriu que fraes mais pesadas de petrleo
poderiam ser aquecidas sob presso, dando origem a molculas menores de
tamanho adequado para a produo de gasolina. Para denominar esse processo
surgiu palavra craqueamento derivada da palavra inglesa craking que significa
quebra ou rompimento (THOMAS et al., 2004).
2.4.2. Composio
27
28
perca
de
potncia,
corroso,
dificuldades
na
partida
frio,
29
30
31
propriedades por muito mais tempo. Pode ser utilizada em qualquer veculo movido
a gasolina, especialmente os equipados com injeo eletrnica, sendo recomendada
para veculos que possuem motores de alto desempenho (taxa de compresso a
partir de 10:1) e ou que requeiram combustvel com alta octanagem (PETROBRAS
DISTRIBUIDORA, 2015).
Caractersticas Bsicas:
- ndice Antidetonante (IAD) = 91 a 95
- Teor de enxofre: 30 a 50 ppm
- Colorao: No recebe corante, possuindo colorao levemente alaranjada devido
ao corante cor laranja adicionado ao etanol anidro. (PETROBRAS DISTRIBUIDORA,
2015).
Oxignio (O2)
21%
Argnio (Ar)
1%
32
33
25
2 2()
25
2 2()
25
()
2
82() + 92 () +
25
2 2()
25
()
2
Legenda:
n - numero de mol
- proporo volumtrica
mm - massa molecular
Massa Atmica
1,008
12,01
16,00
14,01
39,95
25 21
25 78
25 1
() =
32 +
28,02 +
39,95
2 21
2 21
2 21
() =
36218,875
21
(8 18 ) = 1 114,224 = 114,224
36218 ,875
()
36218,875
1
36218,875
21
=
=
=
,
( ) 114,224
21
114,224
2394
34
21
78
1
32 + 3
28,02 + 3
39,95
21
21
21
() =
8688
21
()
8692,53
1
8692,53
= 21 =
=
,
( ) 46,068
21
46,068 967,428
= , . (% 8 18 ) + , . (% 2 6 )
( + )
35
()
= 15,10. (0,75) + 8,99. (0,25) = 13,57
()
2.4.10. Ciclo de Otto
O Ciclo de Otto um ciclo termodinmico que descreve o funcionamento
de motores de combusto interna com ignio por centelha (motores quatro
tempos). Foi definido pelo engenheiro francs Alphonse Beau de Rochas e
patenteado em 1862. Beau de Rochas nunca obteve sucesso na aplicao de suas
teorias. Em 1861 o engenheiro alemo Nikolaus August Otto desenvolveu
independentemente seu primeiro motor, baseado no mesmo ciclo de Beau de
Rochas. Ao contrrio do seu concorrente, Otto no s conseguiu construir seu motor
como tambm o aperfeioou e foi premiado com uma medalha de ouro na exposio
de Paris em 1867. Seu novo motor ficou conhecido como Otto Silencioso (NOA
UFPB, 2015).
Figura 1 Cartaz de divulgao do motor desenvolvido por Otto.
36
37
3. OBJETIVOS
3.1. OBJETIVO GERAL
O presente trabalho tem como principal objetivo testar as especificaes
de cinco amostras de gasolina comercializadas em diferentes postos de
combustveis na cidade de Fortaleza-CE.
compreenso
do
processo
de
combusto
da
gasolina
suas
consequncias.
38
4. METODOLOGIA
Foram colhidas cinco amostras contendo um litro e meio de gasolina
comum (tipo C) em cinco postos de combustveis diferentes escolhidos
aleatoriamente na cidade de Fortaleza-CE, estas amostras foram chamadas de A,
B, C, D e E. Em seguida foram feitos dois testes, descritos posteriormente,
para determinar o teor de etanol anidro e a densidade de cada amostra.
4.2. ESPECIFICAES:
- Aspecto: Lmpido e isento de impurezas
- Cor:
39
40
41
5. RESULTADOS E DISCUSO
A Tabela 04 apresenta os resultados obtidos nos testes. Pode-se
observar que as amostras A, B e C apresentaram-se dentro das especificaes,
tanto no teor de lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC) definido pela ANP (27%
em volume), como na massa especfica a 20C que fica entre 0,7300 e 0,7700 g/mL.
A amostra D encontra-se fora das especificaes, pois apresentou um teor de
AEAC de 70% e uma densidade de 0,7801 g/mL que fica 0,0101 acima do limite
(marcao em vermelho). Essa densidade maior da amostra D provocada pela
maior quantidade de etanol na mistura que causa uma variao na massa especfica
da gasolina. A amostra E apresentou densidade normal e o teor de AEAC igual a
26% ficou abaixo do valor especificado, isso no representa um problema para o
consumidor, porm legalmente essa gasolina estaria fora das especificaes
definidas pela ANP. Todas as amostras apresentaram aspecto limpo e livre de
impurezas e a colorao observada foi levemente alaranjada, devido ao corante que
o etanol anidro recebe.
Amostra
A
B
C
D
E
Volume da
coluna
inferior (mL)
(B)
63
63
63
84,5
62,5
Teor de AEAC
(%)
V = (B2) 99
27
27
27
70
26
Densidade
observada
(g/mL)
Temperatura
observada C
Densidade
corrigida para
20C (g/mL)
0,737
0,749
0,746
0,775
0,741
27
29
30
27
25
0,7426
0,7564
0,7538
0,7801
0,7460
42
Tabela 05. evidente que a amostra D, com 70% de AEAC, possui uma relao
ar/combustvel muito menor que as outras, na prtica isso significa que carros
movidos apenas gasolina teriam problemas com esse combustvel, pois o motor
no est regulado para trabalhar com essa proporo de mistura. No caso dos
motores Total-Flex, equipados com injeo eletrnica, um sensor identifica a
quantidade de etanol presente no combustvel e faz a correo estequiomtrica da
mistura, logo o efeito nesse caso, seria apenas o aumento do consumo, j que o
etanol menos energtico que a gasolina. J no caso dos motores que so movidos
exclusivamente a gasolina, os resultados dessa adulterao podem ser bem piores.
Resultado
15,100,73 + 8,990,27
13,45/1
15,100,73 + 8,990,27
13,45/1
15,100,73 + 8,990,27
13,45/1
15,100,3 + 8,990,7
10,823/1
15,100,74 + 8,990,26
13,51/1
43
20%
80%
Teor de AEAC
Igual a 27%
20%
20%
60%
Inferior a 27%
Superior a 27%
44
6. CONSIDERAES FINAIS
Alguns dos defeitos apresentados pelo automvel se este for abastecido
com gasolina adulterada so (WEIDMANN, 2003):
- Aumento repentino do consumo de combustvel sem motivos aparentes;
- Perda de potncia do motor, principalmente quando ele mais exigido, como em
subidas;
- Dificuldade na partida a frio;
- Dificuldade do motor em manter-se em marcha - lenta;
- A combusto acontece antes do tempo, provocando a famosa batida de pino;
- Reduo da vida til do motor;
- Aumento do desgaste das peas que entram em contato com o combustvel.
evidente que o governo no est preocupado com os efeitos negativos
do alto teor de etanol misturado gasolina, esse elevado teor alcolico favorece
apenas aos produtores de cana de acar que fabricam etanol. O consumidor fica
prejudicado no s com os danos causados aos motores, mas tambm pela perda
de eficincia na queima do combustvel que aumenta o consumo.
indispensvel lembrar que a comercializao de combustveis
adulterados ou fora das especificaes da ANP acarreta interdio do posto
revendedor e a lavratura de auto de infrao, correspondente a multa que varia de
R$ 20.000,00 (vinte mil reais) a R$ 5.000.000,00 (cinco milhes de reais), mas
infelizmente muitos postos em todo o pas no respeitam a legislao. No caso da
gasolina as adulteraes mais comuns so decorrentes da adio excessiva de
etanol anidro ou da adio proibida de solventes. So detectadas como no
conformidades pela ANP nos ensaios de teor de lcool e destilao (ANP, 2011).
Fica claro que a fiscalizao dos postos revendedores de combustvel
ainda insuficiente, dando espao para fraudes de diversos tipos que lesam o
consumidor, portanto seu dever exigir que o posto suspeito faa os testes das
especificaes sempre que houver dvida quanto qualidade do combustvel. O
posto tem obrigao legal de possuir os materiais necessrios e ser capaz realizar
os testes sempre que for solicitado.
45
REFERNCIAS
ACE, American Coalition for Ethanol. Site: <https://ethanol.org>, acesso: 12 de
Jan. 2015.
ANP, Agncia Nacional do Petrleo. Site: <www.anp.gov.br>, acesso: 21 de Jun.
2015.
ANP, Cartilha do Posto Revendedor de Combustveis. rea de Qualidade da
TOTAL Combustveis, Rio de Janeiro, 2011.
PETROBRAS DISTRIBUIDORA, Ficha de Informao de Segurana de Produto
Qumico, FISPQ N: BR0029, Verso 4, 26 de Ago. 2014a.
PETROBRAS DISTRIBUIDORA, Manual Tcnico Gasolina S-50. Verso 1.1,
2014b.
PETROBRAS
DISTRIBUIDORA,
Petrobrs
<www.br.com.br>, acesso: 12 de Jan. 2015.
Distribuidora
S.A.
Site:
46
47
ANEXO
Tabela Peridica IUPAC (01 de maio de 2013)