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NDICES UTILIZADOS PARA DETERMINAR LA CALIDAD

DEL ETANOL ANHIDRO COMBUSTIBLE EN ALGUNOS


PASES PRODUCTORES Y EXPORTADORES DE ALCOHOL
NORMA ELENA MORA, ALBERTO CAVADO

RESUMEN

El consumo de etanol anhidro como combustible est experimentando un rpido


aumento en los ltimos tiempos. Sin
embargo, existen indefiniciones sobre los
procedimientos de control de calidad del
producto terminado que han afectado las
mezclas con gasolina que se comercializan, repercutiendo negativamente en el
mercado y en los consumidores. En el presente trabajo se realiza una breve aproximacin al estado de la produccin, manipulacin y comercializacin del alcohol
etlico anhidro combustible en el mundo,
especialmente en los dos polos principales
de produccin, exportacin y consumo:
Brasil y Estados Unidos. Se exponen los
ndices de calidad y las normas de ensayo
establecidas en estos pases y las razones
para su control. Tambin se hace una
comparacin entre las especificaciones
de calidad establecidas en sus respectivas
normas.
INTRODUCCIN

Existe la percepcin de que el uso del etanol


como combustible es ciencia popular y que la economa de cualquier pas puede asimilarlo sin necesidad de estudios rigurosos y fuertes inversiones.
La produccin de Alcohol Etlico Anhidro Combus-

GUILLERMINA ALFONSO1

tible (AEAC) requiere de mtodos eficientes que


justifiquen econmicamente su aplicacin como
combustible, atendiendo a sus altos costos, en la
mayora de los casos, y de una infraestructura adecuada para su transportacin y almacenamiento
por la necesidad de evitar la contaminacin con
agua que puede conducir a la separacin en fases
cuando se mezcle con la gasolina.
Otro aspecto a considerar son los vehculos
actuales que aunque no necesitan modificaciones sustanciales con 10 % de alcohol precisan
de ajustes en sus controles electrnicos y mejoramientos en el sistema de combustible, cuando se
utilizan mayores proporciones de alcohol. El uso
de las mezclas en Cuba se remonta a la II Guerra
Mundial hasta finales de los aos 50 (Mofuco),
y durante los tres primeros aos de la dcada
siguiente, gracias a un decreto gubernamental
que estipulaba la adicin de alcohol a la gasolina
(Cavado y col, 1984).
Sin embargo, la tecnologa automotor actual y
las gasolinas base para las mezclas, tienen caractersticas muy diferentes a las de entonces.
Brasil, lder indiscutible en el uso del alcohol,
invirti unos 40 mil millones de dlares en el subsidiado desarrollo del Programa Proalcohol que,
desde 1975, constituy la principal alternativa econmica para su independencia del petrleo. Este
Programa impuls la produccin de vehculos que
funcionaban con alcohol puro (hidratado) y en
mezcla con gasolina (anhidro). Hasta el momento,
Brasil tambin lidera el mercado con automviles

Palabras Clave: Etanol; alcohol combustible; etanol combustible; gasolina .


1
Centro de Investigaciones del Petrleo (CEINPET), Washington 169, Cerro, La Habana. E-mail: normae@ceinpet.cupet.cu;
cavado@union.cupet.cu

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que pueden funcionar con dos tipos de combustibles (alcohol y gasolina, en cualquier proporcin),
los llamados flexifuel. Recientemente, la compaa Fiat acaba de presentar la versin Tetrafuel,
que puede funcionar con cuatro tipos diferentes
de combustible de forma completamente automtica: gasolina, gasolina/etanol, etanol y gas natural
o biogs.
La produccin mundial de AEAC actual, de 40 000
millones de litros anuales (Mrquez, 2007), sustituye poco ms del 2 % del mercado mundial de
la gasolina. Brasil consumi alrededor de 14 000
millones de litros en el 2006 y esta demanda interna
est en vertiginoso ascenso debido a la popularidad
de los vehculos flex-fuel. Las ventas externas del
etanol brasileo pasarn de 3,5 billones de litros
el ao pasado, a cerca de 9 billones de litros en
2012. Consolidando las proyecciones de exportacin del etanol para USA, Unin Europea, Japn,
Nigeria, China e India, se prev que los embarques
pasen de 3 638 millones de litros en 2007, a 3 918
millones el ao que viene (CampoNOVA, 2007).
Brasil quiere producir etanol para sustituir el
10 % de la gasolina consumida en todo el mundo,
dentro de 18 aos. Eso exigir multiplicar por 12
su actual produccin de 17 mil 300 millones de
litros anuales, sin sacrificar bosques, reas protegidas o la siembra de alimentos (Osava, 2007).
Recientemente, se public que este pas producir
un potencial energtico equivalente a 1,2 millones
de barriles diarios de petrleo a partir de la caa
de azcar (EFE, 2006). Brasil y Estados Unidos son,
indiscutiblemente, los pases que se encuentran
en la vanguardia del uso del alcohol, atendiendo a
su produccin y consumo.
El aumento de la produccin y comercializacin
ha puesto de manifiesto problemas de calidad de
este producto, que coloca en la palestra los esfuerzos que se necesitan realizar para organizar y uniformar la calidad. De hecho, se han constatado
problemas de contaminacin durante su almacenamiento y transportacin, con significativas
prdidas econmicas. La ausencia de un sistema
nico de aseguramiento y control de la calidad del
producto terminado ha creado una situacin tan
critica que los productores de alcohol y la industria
del petrleo (refineras; terminales de almacenamiento y distribucin; etctera) han comprendido
la necesidad de colaborar juntos para crear y activar mtodos y procedimientos que conformen un
sistema de control y manipulacin del producto,
desde su produccin hasta la llegada al consumidor final. Para la organizacin de sus respectivos
mercados, Brasil y Estados Unidos han establecido
sendas normas de especificaciones de calidad.
18

En Estados Unidos algunas de estas normas no


son de alcance federal. Aunque existe una norma
de la Sociedad Americana para Mtodos de Ensayos
y Materiales (ASTM, por sus siglas en ingls), para
establecer la calidad del Alcohol Etlico Anhidro
Combustible, existen diferentes guas y sistemas
y en algunos casos, incluso, leyes estatales para
las especificaciones de calidad y su aplicacin. De
hecho, a nivel de empresas privadas relacionadas
con la produccin y comercializacin del alcohol,
existen diversos documentos que rigen su calidad
desde la produccin hasta el consumidor final. En
este sentido, la Asociacin de Combustibles Renovables (RFA, por sus siglas en ingls) ha preparado
varias guas y recomendaciones para sus miembros
y clientes. En la Publicacin de la RFA #960501 se
public la primera gua de propiedades del etanol
combustible para la industria estadounidense. En
esta gua, la RFA recomienda a todas sus compaas miembros que se adhieran al ASTM D 4806,
pero con la correspondiente inclusin de aditivos
anticorrosivos, detergentes y otros.
Brasil presenta una situacin ms clara en
cuanto a la regulacin de la calidad de sus alcoholes combustibles, estableciendo sus especificaciones en una ley nica, que indica los parmetros de
control que deben ser determinados y los mtodos
de ensayos que deben aplicarse, para garantizar la
calidad del producto final.
El riguroso cumplimiento de las normas de
calidad para el Alcohol Etlico Anhidro Combustible es el nico modo de garantizar la calidad de
su mezcla con gasolina. Con el actual auge de la
utilizacin de este tipo de alcohol con los fines
mencionados, los pases que se preparan para
convertirse en productores y exportadores de este
combustible, estn enfrascados en la preparacin
y legislacin de las normas que amparen la calidad
de su producto, al que, por otra parte, le crecen
las exigencias de certificacin para su comercializacin en el mercado internacional.
ESPECIFICACIONES DE CALIDAD

En Brasil, la norma de especificaciones de calidad


para la comercializacin del Alcohol Etlico Anhidro
Combustible (AEAC) y del Alcohol Etlico Hidratado
Combustible (AEHC) se describe en la Resolucin
ANP No. 2 (Agencia Nacional de Petrleo, 2002). En
l se relacionan los destinos de cada tipo de alcohol
que refieren y los procedimientos para productores
e importadores en cada una de las etapas de comercializacin de estos productos, as como el Reglamento Tcnico ANP No. 1/2002, donde se establecen
los mtodos de ensayo para la determinacin de los
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ndices de calidad normados y las caractersticas


cualitativas y cuantitativas de cada uno de ellos
(ver Tabla 1). Hasta el 28 de Febrero del 2006, el
contenido de AEAC en la gasolina brasilea fue de
25 %v/v. En marzo de 2007 se redujo a 20 %, con el
fin de reducir en 100 ML/m el consumo de alcohol
y abaratar su precio. A partir del 20 de noviembre
del 2006, el Gobierno brasileo decidi elevar nuevamente el contenido de etanol obligatorio en las
mezclas de 20 a 23 %v/v (Agrodigital.com, 2006).
En Estados Unidos la norma de especificaciones
de calidad para el AEAC es el ASTMD4806 Norma
de Especificaciones de Calidad para el Etanol
Combustible Desnaturalizado para Mezclas con
Gasolina en Vehculos de Motor de Encendido
por Chispa. Esta norma es el documento de referencia de calidad, establecido en la Publicacin
RFA #960501. Es una compilacin de los aspectos tcnicos ms importantes de la aplicacin del
etanol como combustible, basado en la experiencia colectiva y los conocimientos obtenidos por
las compaas miembros de la RFA, con el propsito de servir de referencia a los productores de
etanol, de las mezclas alcohol/gasolinas y a otras
partes interesadas en esta industria. En la Tabla 2

se muestran los ndices de calidad especificados


en el ASTM D 4806 y los mtodos de ensayos establecidos para su determinacin.
Uno de los aspectos ms importantes y no
suficientemente debatido, es el sistema de
especificaciones contractuales entre los productores y los consumidores. El intenso mercado
del alcohol precisa de condiciones especficas
de calidad que garanticen el cumplimiento de
los intereses de las partes. En la prctica, estos
intereses se garantizan mediante sistemas de
especificaciones que se discuten entre las partes
y se incorporan al contrato de operacin. En
Brasil, por ejemplo, opera la Bolsa de Mercaduras & Futuros, que es una institucin del Banco
Central de Brasil con un nivel de negocios de
1 milln de dlares diarios. Esta Cmara tiene
establecido un esquema de especificaciones de
calidad, que se incluye en el prototipo de Contrato (Tabla 3), donde se indican los principales
ndices de calidad y aunque prevalece la forma
brasilea de especificaciones, hace una homologacin de los mtodos de ensayo utilizados en
Brasil y en Estados Unidos, as como en otros
pases que utilizan esta norma.

Tabla 1
Tabla de Especicaciones del AEAC y del AEHC (ANP, 2002)
MTODO

TTULO

NBR 5992

Determinacin de masa especca y contenido de Alcohol Etlico y sus mezclas con agua

NBR 8644

Alcohol Etlico Combustible Determinacin de residuo por evaporacin

NBR 9866

Alcohol Etlico Vericacin de la alcalinidad y determinacin de la acidez total

NBR 10422

Alcohol Etlico Determinacin del contenido de sodio por fotometra de llama

NBR 10547

Alcohol Etlico Determinacin de la conductividad elctrica

NBR 10891

Alcohol Etlico Hidratado Determinacin del pH

NBR 10893

Alcohol Etlico Determinacin del contenido de cobre por espectrofotometra de AA

NBR 10894

Alcohol Etlico Determinacin de iones cloruro y sulfato por cromatografa inica

NBR 10895

Alcohol Etlico Determinacin de iones cloruro por tcnica potenciomtrica

NBR 11331

Alcohol Etlico Combustible Determinacin de contenido de hierro por EAA

NBR 12120

Alcohol Etlico Combustible Determinacin del contenido de sulfato por volumetra

NBR 13993

Alcohol Etlico Combustible Determinacin del contenido de hidrocarburos

ASTM D512

Ion Cloruro en agua

ASTM D1125

Conductividad elctrica y Resistencia del agua

ASTM D1613

Acidez en solventes voltiles e intermediarios qumicos en pinturas, lacas y otros

ASTM D4052

Densidad y densidad relativa de lquidos por densmetro digital

ASTM D5501

Determinacin del contenido de etanol del desnaturalizante del AEHC por CG

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Continuacin de la tabla 1: Especicaciones del AEAC y del AEHC (ANP, 2002)


CARACTERSTICA

UNIDAD

ESPECIFICACIONES

MTODO

AEAC

AEHC

Aspecto

(2)

(2)

Visual

Color

(3)

(3)

Visual

mg/l

30

30

9866

D 1613

Acidez total (como cido actico),


mx.

ABNT/NBR

ASTM(1)

Conductividad elctrica, mx.

S/m

500

500

10547

D 1125

Masa especca a 20 oC

Kg/m3

791,5mx.

807,6/811,0 (4)

5992

D 4052

Contenido de alcohol

INPM

99,3 mn.

92,6 a 93,8 (4)

5992

6,0 a 8,0

10891

mg/100ml

8644

% vol.

3,0

3,0

13993

Contenido de etanol, mn. (6)

% vol.

99,3

92,6

D 5501

Ion Cloruro, mx. (5)

mg/kg

10894/10895

D 512 (7)

Ion Sulfato, mx.

mg/kg

10894/12120

Hierro, mx. (8)

mg/kg

11331

Sodio, mx.

mg/kg

10422

Cobre, mx. (9)

mg/kg

0,07

10893

Potencial de Hidrgeno (pH)


Residuo por evaporacin, mx. (5)
Contenido de hidrocarburos (5)

(1) ASTM: normas de la Sociedad Americana para Mtodos de Ensayos y Materiales; D: letra identificativa del grupo de normas para
petrleo. Podrn ser utilizadas como mtodos alternativos para la evaluacin de las caractersticas en los casos de importacin de
alcohol, con excepcin del mtodo ASTM D4052, que podr ser siempre utilizado como mtodo alternativo para la determinacin
de la masa especfica. (2) Limpio y exento de impurezas (3) Incoloro a levemente amarillo (4) Se aplica en la importacin y distribucin de los siguientes lmites para la masa especfica y el contenido de alcohol de AEHC: 805,0 a 811,0 y 92,6 a 94,7, respectivamente.
(5) Lmites requeridos en la importacin y distribucin, no siendo exigido el anlisis para la emisin del certificado de calidad por
los productores (6) Requerido cuando el alcohol no fuera producido por va fermentativa a partir de la caa de azcar (7) Procedimiento C y modificacin vigente en el ASTM D4806 (8) Debe ser medido cuando existan dudas de contaminacin (9) Debe ser
medido cuando existan dudas de contaminacin y en las Plantas que posean equipos o lneas de cobre o conexiones de este metal.
Tabla 2
Norma de Especicaciones de Calidad para el Etanol Combustible Desnaturalizado para Mezclas con
Gasolina en Vehculos de Motor de Encendido por Chispa, ASTM D 4806
Etanol, % volumen, mn.

92,1

Metanol, % volumen, mx.

0,5

Gomas lavadas, mg/100ml, mx.

5,0

Contenido de agua, % volumen, mx.

1 (Nota 1)

Contenido de desnaturalizante, % volumen, mn.

1,96 (Nota 2)

Contenido de desnaturalizante, % volumen, mx.

4,76 (Nota 2)

Contenido de cloruros inorgnicos, ppm ms. (mg/L), mx.


Contenido de cobre, mg/kg, mx.
Acidez (como cido actico CH3 COOH), % m (mg/L), mx.
pHe
Azufre, ppm msicas, mx.
Apariencia

40 (32)
0,1
0,007 (56) (Nota 3)
6,5 9,0
30
Libre de impurezas contaminantes suspendidas
o precipitadas (claro y brillante)

NOTA 1En algunos casos, puede ser necesario un contenido de agua menor para evitar la separacin de fases de la mezcla
gasolina-etanol a muy bajas temperaturas. Esta reduccin del contenido de agua, medida en el momento del despacho, debe
ser convenida entre el suministrador y el comprador. NOTA 2Si el etanol combustible desnaturalizado ha sido preparado
mediante la adicin del desnaturalizante al etanol puro despus de ser producido, en lugar de hacerlo durante el proceso de

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deshidratacin, la gravedad especfica en aire 15.56/15.56 C (60/60 F) del etanol no desnaturalizado, debe estar en el intervalo 0.79370.7977. NOTA 3 El etanol combustible desnaturalizado puede contener aditivos, como inhibidores de corrosin
y detergentes, que pueden afectar la acidez valorada (acidez como cido actico) del etanol combustible terminado. Aunque
el etanol combustible de base tiene su especificacin de acidez, el efecto de estos aditivos puede producir un incremento
aparente de la acidez barloada en el producto terminado. Contactar al suministrador de etanol, si surge la interrogante sobre
la acidez valorada de su etanol desnaturalizado para verificar que el etanol de base cumple con los valores especificados para
este ndice en 4.1.
Tabla 3
Especicaciones del Contrato Futuro de Alcohol Anhidro Carburante
Caractersticas

Mtodos

Unidades

Especicaciones

(4)

Visual

Aspecto
Color

ABNT (1)/NBR (2)

ASTM (3)

Incolora a suavemente amarilla

Visual

mg/L

30 mx.

9866

D1613

S/m (5)

500 mx.

10547

D1125

Kg/m3

791,5 mx.

5992

D4052

INPM (6)

99,3 min.

5992

Contenido de etanol (7)

% vol

99,3 min.

D5501

Contenido de hidrocarburos (8)

% vol

3.0

13993

Mg/kg

0,07 mx.

10893

Acidez Total (como cido actico)


Conductividad elctrica
Masa especca a 20 C
o

Contenido alcohlico

Cobre

(1) Asociacin Brasilea de Normas Tcnicas .(2) Norma brasilea. (3) Sociedad Americana para Mtodos de Ensayos y Materiales. Los mtodos descritos podrn ser utilizados como mtodos alternativos de evaluacin de las caractersticas en los casos
de importacin de alcohol, con excepcin del mtodo ASTM D4052, que podr ser siempre utilizado como mtodo alternativo
de la determinacin de masa especfica (4) Lmpio y exento de impurezas (5) MicroSiemens/metro (6) Instituto Nacional de
Pesos y Medidas (7) Requerido cuando el alcohol no sea producido por va fermentativa a partir de la caa de azcar (8) Lmites
requeridos para importacin y distribucin; no se exige anlisis para emisin del Certificado de Calidad por los Productores.

NDICES DE CALIDAD DEL AEAC: RAZONES


PARA SU DETERMINACIN

Los principales ndices de calidad del AEAC, establecidos en las normas de especificaciones de los pases
lderes en su produccin y consumo, son (Reynolds,
2002; Hall, 2005):
1. Contenido de etanol, % v/v (mn.): Es el ndice ms
importante; determina la capacidad antidetonante
que aporta este oxigenado a la mezcla y permite
conocer el contenido de impurezas (metanol, el
fusel oil y otros alcoholes como el amlico o el isoamlico) que disminuyen y/o distorsionan el ndice
de octano en las mezclas con gasolina.
2. Contenido de metanol, % v/v (mx.): El contenido
mximo de metanol en el AEAC esta limitado por
constituir un contaminante inaceptable; el metanol
incrementa la presin de vapores de las mezclas
con etanol, es menos tolerante al agua y puede ser
muy agresivo a ciertos metales y materiales elastomricos que conforman el sistema de combustible
de los vehculos.
3. Contenido de gomas lavadas, mg/100ml (mx.):
Determina las impurezas de alto punto de ebulliATAC No. 2/2007

cin, insolubles en n-heptano, que pueden obstruir los filtros del sistema de combustible y producir depsitos en los inyectores y en el sistema de
vlvulas.
4. Contenido de agua, % v/v (mx.): Las mezclas
de etanol y gasolina, tienen un lmite de solubilidad en presencia del agua. Esta solubilidad
esta influenciada, entre otros, por el contenido
de etanol, la temperatura y el contenido de
hidrocarburos aromticos de la gasolina. Una
mezcla gasolina/alcohol tpica puede mantener
aproximadamente un 0,5 % v/v de agua en suspensin a 15,56 oC (60 oF), aunque esta cifra
varia en dependencia de la relacin C/ H. Mayores contenidos de agua conducen a la estratificacin de la mezcla, es decir, a la separacin de
las fases. En investigaciones realizadas con los
componentes de la gasolina cubana, se determin que las mezclas con alcohol de la nafta
reformada son las de mayor solubilidad, separndose en dos fases cuando el contenido de
agua es > 1,35 %v/v; otros componentes presentaron este comportamiento con slo 0,79
1,19 %v/v de agua (Mora, 2004).
21

5.

Contenido del desnaturalizante, % v/v (mn. mx.):


Producto para inutilizar el alcohol como alimento y/o
producto farmacutico. Como desnaturalizantes, no
deben ser usados las cetonas tipo isobutilmetilcetona
(4metilpentanoma) que disminuye la estabilidad del
combustible o el queroseno que puede conducir a
problemas en los pistones del motor, entre otras.
Como desnaturalizante, usualmente, se utilizan naftas
con un estricto control de calidad de las mismas.
6. Contenido de cloruros inorgnicos, ppm (mg/L)
(mx): Pequeos niveles de iones cloruro son corrosivos a muchos metales.
7. Contenido de cobre, mg/Kg (mx): El cobre es un
catalizador de oxidacin de los hidrocarburos a bajas
temperaturas, que conducen a una rpida formacin
de gomas en el motor.
8. Acidez (como cido actico, CH3OOH), % m/m (mg/L)
(mx): Las soluciones acuosas de los cidos orgnicos
de bajo peso molecular son muy corrosivos, incluso, a
muy bajas concentraciones.
9. pHe: La medida de la fuerza del cido puede indicarnos la cantidad de cido sulfrico residual o de
hidrxido de sodio provenientes de los procesos de
fermentacin. El pHe < 6.5 puede producir averas
en las bombas, corrosin en el inyector y/o exceso de
desgaste en los cilindros. Si el pHe~9 puede causar el
deterioro de las partes plsticas de la bomba de combustible. Estos efectos se potencian con el aumento
del contenido de alcohol en las mezclas.
10. Apariencia: Visual, libre de impurezas en suspensin o
precipitadas. Claro y brillante.
11. Contenido de azufre, % m/m (mx): Debido a las fuertes restricciones ambientales que existen en los EEUU,
y en particular, en el Estado de California, el ASTM
D4806, en su versin del 2002, incorpor nuevas de
especificaciones para el AEAC y para el desnaturalizante.
En EEUU, por medio del ASTM D02 Subcommittee A,
se recomienda, con mucha fuerza, la utilizacin de aditivos
inhibidores de corrosin y llaman la atencin sobre las
reacciones adversas que han tenido lugar entre el azufre y
los aditivos detergentes (Hall, 2005).
CONCLUSIONES

1.

2.

22

Las normas de calidad del AEAC estudiadas, difieren


entre s en algunos ndices especificados, en la forma
de expresarlos y en sus respectivos valores numricos,
pero ambas coinciden en la necesidad de establecer
los lmites de propiedades fundamentales como: Contenido de etanol, Acidez y Contenido de hidrocarburos, entre otros,
El cumplimiento del contenido de agua establecido
es fundamental porque garantiza la estabilidad de las
mezclas y la calidad del producto final.

3.

El etanol combustible es un hecho del presente y del


futuro inmediato. Su naturaleza renovable y su menor
impacto negativo en el medio ambiente en relacin a
los combustibles fsiles por dems, en franca extincin lo convierten en el combustible sustentable
ms atractivo de la actualidad. Usado con moderacin,
de forma racional y sin afanes de lucros globalizados,
constituye una opcin favorable desde el punto de
vista econmico y ambiental..

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ATAC No. 2/2007

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