REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD RAFAEL URDANETA

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

ANALISIS REGRESIONAL DE MODELOS MATEMATICOS POLINOMICOS

PARA RELACIONAR PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL
GAS NATURAL VENEZOLANO
Trabajo Especial de Grado, presentado como requisito para optar al
Ttulo de Ingeniero Qumico

PRESENTADO POR:
GONZLEZ ACOSTA, Heilyn Lucila
C.I. 17.684.262

Maracaibo, Enero de 2006

Este jurado aprueba el Trabajo Especial de Grado titulado ANLISIS

REGRESIONAL DE MODELOS MATEMTICOS POLINMICOS PARA
RELACIONAR PROPIEDADES TERMODINMICAS DEL GAS NATURAL
VENEZOLANO
Maracaibo, Enero de 2006
Jurado Examinador:

OS
D
A
V
R
E
____________________
S RES
O

DERECH Ing. Wilberto Hernndez

C.I. 4.525.723
Tutor Acadmico

______________________
Ing. Jos Bohorquez
C.I. 3.379.454

_____________________
Ing. Edinson Alcntara
C.I. 3.453.064

Jurado

Jurado

_______________________

_______________________

Ing. Oscar Urdaneta

C.I. 4.520.200
Dir. Escuela de Ing. Qumica

Ing. Jos F. Bohorquez B.

C.I. 3.379.454
Decano de la Facultad de Ingeniera

Dedicatoria
A Dios Todopoderoso, quien me dio la vida, por ser mi roca eterna, mi
fortaleza en todos los momentos de mi vida, quien me ha permitido realizar
todas mis metas.

A mi madre Francisca, por haberme trado al mundo, por la educacin que

me ha brindado, a ella debo respeto y admiracin.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

A mis hermanos: Alexander, Glem, Jorge Luis, Deivy, Heidy, Luis Ramn, y

ERECH
D
mucho a lo largo de mi carrera.

en especial a mi hermanito bello Luis Eduardo, quienes me apoyaron

A todos mis sobrinos: Vctor, Justin, Georgina, Vernica, Alejandra, Nicole, y

muy especialmente a mi enanito Osmer.
A toda mi familia en general por ser pieza fundamental para realizar este
sueo.
A todos mis amigos, en especial a: Karina, Yolimar, Cesar, Miguel, Yoalici,
quienes me han apoyado en todo momento.

Heilyn Gonzlez

Agradecimientos
A la Universidad Rafael Urdaneta, por ser el pilar principal de enseanza y
aprendizaje a lo largo de mi carrera.

Al Decano de la Facultad de Ingeniera, Ing. Jos F. Bohorquez por su ayuda

incondicional tanto acadmicamente como personalmente. Igualmente
agradezco al Director de la Escuela de Ingeniera Qumica Ing. Oscar
Urdaneta.

OS
D
A
V
R
E
EIng.SWilberto Hernndez, por haberme
R
S
A los tutores, Lic. Milagros
Quijada
e
O
H
DEREC
enseado y ayudado a lo largo de la realizacin de la tesis.

A los profesores en general de la Escuela de Ingeniera Qumica, quienes

compartieron sus experiencias y conocimientos para mi formacin como
Ingeniero Qumico.
A todas las personas que me ayudaron de una u otra manera en la carrera,
en especial a Yetzalith, Yoalici, Angelith y Daniel.
A todos muchas gracias por ayudarme a realizar este sueo.

GONZLEZ ACOSTA, Heilyn Lucila C.I. 17.684.262 Anlisis Regresional de

Modelos Matemticos Polinmicos para Relacionar Propiedades
Termodinmicas de Gas Natural Venezolano. Trabajo Especial de Grado,
Universidad Rafael Urdaneta, Facultad de Ingeniera, Escuela de Ingeniera
Qumica. Maracaibo, Enero 2006.

Resumen

El presente trabajo tiene como objetivo, determinar ecuaciones

explcitas de prctica y sencilla utilizacin para el clculo de: Factor de
compresibilidad (Z), Volumen molar (V), Contenido Lquido del Gas (CLG),
Valor Calorfico Bruto y Neto (VCB y VCN), para lo cual fue necesario
producir una data terica producto de simulaciones rigurosas utilizando el
lenguaje RPL (Hp), de los mtodos de Dranchuck Puvis y Robinson (DPR), y
de Ppay para el clculo de Z, de las ecuaciones de estado de Peng
Robinson y Patel-Teja para el clculo de V y de la regla de Kay, para el
clculo del CLG, VCB y VCN. Tambin se obtuvieron los valores de Z con la
grfica de Standing & Katz, cuyos valores fueron utilizados como referencia
para validar el modelo obtenido de Z. Se recolect un total de 35 muestras de
gas natural de las diferentes operadoras del pas, las cuales contenan los
valores de composicin, temperatura y presin requerido para dichas
simulaciones. Para determinar los modelos matemticos polinmicos de cada
una de las variables de estudio, se utiliz el anlisis regresional. El anlisis
de residuales practicado a los resultados determin la validez y aceptacin
de los modelos obtenidos, los cuales presentaron una mayor precisin que
los ya existentes. En esta investigacin se concluy que el anlisis
regresional puede ser utilizado para obtener modelos que permitan
pronosticar el comportamiento del gas natural venezolano y se recomienda
utilizar dicha tcnica para modelar otras propiedades termodinmicas para
modelar el comportamiento de otros fluidos, ya que la misma permite la
simplificacin de los clculos en la ingeniera.

OS
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A
V
R
E
OS RES

DERECH

Palabras claves: Factor de Compresibilidad, Lenguaje RPL, Anlisis

Regresional, Simulacin.

GONZLEZ ACOSTA, Heilyn Lucila C.I. 17.684.262 Regresional Analysis of

Mathematical Polynomic Models for Thermodynamics Properties Relations of
Venezuelan Natural Gas. Trabajo Especial de Grado, Universidad Rafael
Urdaneta, Facultad de Ingeniera, Escuela de Ingeniera Qumica. Maracaibo,
Enero 2006.

ABSTRACT

The main objective of the present paper is to set-up, in a simple and

practical way, the required equations to determine the compressibility factor
(Z), the molar volume (V), the content liquid net gas (CLN) and the gross and
net caloric value (VCB y VCN) of the Venezuelan natural gas. To reach that
goal it was necessary to obtain theoretical data from different simulations
using the lenguaje RPL, Dranchuck Purvis and Robinson (DPR) methods as
well as the Ppay for the Z calculus, state equation Peng Robinson and
Patel-Teja for the V calculus. For calculations of CLG, VCB and VCN, it was
used Kays rule. The values of Z were also obtained using the Standing and
Katz graphs, and its values were used to validated the Z model found. There
was collected a total of 35 samples of natural gas from different locations
around the country which contained its values of Temperature, Pressure and
Composition values necessaries to perform the process simulations. To find
out the mathematical polynomic models of each variable under this study, it
was used the regresional analysis. The analysis of residuales performed to
the results, concluded the accuracy and validity of the models developed
which showed a better precision of the models already calculated. As a
conclusion from this investigation, regresional analysis should be used to
obtain trend models for Venezuelan natural gas behavior. And it is
recommended the use of this technique for modeling thermodynamic
properties or even another fluids, due to easy engineering calculations.

OS
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A
V
R
E
OS RES

DERECH

Key Words: Compresibility Factor, RPL Lenguaje, Regretional Analysis,

Simulation.

ndice General

Portada.i
Hoja de Presentacinii
Hoja de Firma.iii
Dedicatoria.iv
Agradecimientosv
Resumenvi

OS
D
A
V
R
E
ES
R
S
O
ndice de Anexos.xiii
H
EC
R
E
D
ndice de Tablas..xiv

Abstract..vii
ndice General..viii

ndice de Grficas...xvi
Introduccin...17
CAPTULO I: El Problema.19
Planteamiento del problema...20
Formulacin del problema..22
Objetivos de la investigacin..22
Objetivo general22
Objetivos especficos...22
Justificacin e importancia de la investigacin....23
A nivel tcnico...23
En la produccin...24
En el diseo de equipos y plantas de procesamiento del gas natural
venezolano....24
En las negociaciones y transacciones comerciales del gas natural
venezolano25

A nivel acadmico y profesional.25

Delimitacin...25
CAPTULO II: Marco Terico...26
Antecedentes de la investigacin..27
Bases tericas..32
Gas natural32
Tipos de gas..33

OS
D
A
V
R
E
ES
Gas agrio o cido.34
R
S
O
H
EREC
Gas rico
D(hmedo)34

Gas dulce...33

Gas pobre (seco)..34

Generalidades del gas natural34
Tratamiento del gas natural36
Deshidratacin..36
Importancia de la deshidratacin del gas.37
Proceso de unidad de deshidratacin...38
Endulzamiento..38
Procesamiento del gas natural...39
Extraccin de lquidos..39
Fraccionamiento de lquidos...40
Propiedades y comportamiento del gas40
Propiedades de hidrocarburos puros41
Propiedades seudo crticas.41
Ley de gases ideales...43
El gas real..44
Ecuaciones de estado.45

La ecuacin virial de estado...45

Correlacin de Pitzer para el segundo coeficiente virial49
Correlacin de Pitzer - Tsonopoulos para el segundo coeficiente virial..51
Ecuacin de estado de Benedit-Webb-Rubin..52
Ecuaciones cbicas de estado...53
Ecuacin de Van der Waals53
Ecuacin de estado Cbica Genrica...54
Teorema de Estados Correspondientes: Factor Acntrico63

OS
D
A
V
R
E
ES
Modificaciones de la EcuacinS
de Redlich-Kwong.68
R
O
H
Soave-Redlich-Kwong.68
DEREC

Reglas de mezcla no-cuadrtica65

Peng-Robinson.70
Lee-Kesler-Plocker...73
Chao-Seader.75
Ecuacin de estado cbica: Twu-Sim-Tassone..77
A presin infinita...80
Para presiones cero.81
Ecuacin de estado de Patel-Teja.83
Determinacin del factor de compresibilidad Z.Teorema de estados
correspondientes..83
Mtodo de Standing & Katz85
Mtodo de Refraccin Molecular de Eykman..86
Mtodo de Sarem.90
Mtodo de Pitzer..91
Mtodo con base en la ecuacin de estado de Redlich y Kwong94
Mtodo de Dranchuck-Purvis-Robinson..95
Mtodo de Dranchuck-Abou-Kassen96
Mtodo de Gray-Sims.97

Mtodo de Carlile-Gillett.98
Mtodo de Ppay98
Mtodo de Brill.99
Contenido Lquido de un Gas (CLG)....99
Valor calorfico de gases..101
Anlisis Regresional..104
Tipos de Regresin106
Regresin simple...106
Regresin polinomial o modelo polinmico...106

OS
D
A
V
R
E
ES
Modelo cuadrtico..106
R
S
O
H
EREC
ModeloD
cbico.106

Modelo lineal...106

Modelo polinomial de grado m.107

Regresin logartmica o modelo logartmico.107
Regresin exponencial o modelo exponencial..107
Regresin trigonomtrica o modelo trigonomtrico..107
Regresin mixta o modelo mixto.108
Simulacin...108
Comandos principales...108
Definiciones de trminos bsicos110
Definicin operacional de las variables..113
CAPTULO III: Marco Metodolgico115
Tipo de investigacin.116
Diseo de la investigacin116
Tcnicas e instrumentos de recoleccin de datos117
Fases de la investigacin..118
Fase I: Adecuacin de los datos, Recoleccin de muestra.118
Clculo de variables en estudio...119

10

Fase II: Determinacin de los modelos matemticos polinmicos120

Fase III: Seleccin de modelos, Anlisis de resultados y validacin de los
mismos.120
Regresin. Mtodo de los mnimos cuadrados.121
Mtodo de mxima verosimilitud.129
CAPTULO IV: Resultados de la investigacin133
Objetivo 1.- Producir una data aleatoria, dentro del rango de operabilidad
industrial, para tipificar el gas natural venezolano134

OS
D
A
V
R
E
RES Z y la relacin P-V-T del
S
Teja, para el clculoC
delH
factor
de compresibilidad
O
E
R
E
D
gas natural Venezolano.152
Objetivo 2.- Simular las ecuaciones de estado de Peng Robinson y Patel

Objetivo 3.- Simular el clculo del CLG (contenido lquido del Gas), VCB y
VCN (valor calorfico bruto y neto) del gas natural venezolano.154
Objetivo 4.- Seleccionar el modelo polinomial de prediccin para ajustar los
valores de: V, Z, CLG, VCB y VCN del gas natural venezolano..156
Objetivo 5.- Comparar los resultados obtenidos en las simulaciones, con los
derivados de los modelos matemticos polinmicos del anlisis regresional
para la determinacin de propiedades termodinmicas del gas natural
venezolano..168
Objetivo 6.- Determinar el rango de validez de los modelos matemticos
polinmicos del anlisis regresional para el clculo de propiedades
termodinmicas del gas natural venezolano.178
Anlisis de los Resultados178

11

CONCLUSIONES..180
RECOMENDACIONES.181
BIBLIOGRAFA..182
ANEXOS..184

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

12

ndice de Anexos
Anexo A: Lenguaje USER RTL Hp 48/49.185
Anexo B: Programas en el Lenguaje RTL Hp 48/49...207
Anexo C: Grficos del GPSA..213
Anexo D: Regresin Lineal Mltiple...220

OS
D
A
V
R
E
S
ENatural..234
Anexo E: Ejemplo de muestras
deR
Gas
S
O
H
DEREC

13

ndice de Tablas
TABLA #2.1: Parmetros de las Ecuaciones Cbicas de Estado...60
TABLA #2.2: Valores de Refraccin Molecular de Eykman, EMR, de los
componentes ms comunes del gas natural87
TABLA #2.3: Valores de los coeficientes aij usados en la Ec.(2.149).91

OS
D
A
V
R
E
ES
del pas.134
R
S
O
H
DEREC
TABLA #4.1 hasta 4.35: Muestras de gas natural de las diferentes regiones

TABLA #4.36: Constantes requeridas para la ecuacin de estado de Peng

Robinson..152
TABLA #4.37: Relacin P-V-T y Z. Ecuacin de estado de Peng Robinson153
TABLA #4.38: Constantes requeridas para la ecuacin de estado de PatelTeja..153
TABLA #4.39: Relacin P-V-T y Z. Ecuacin de estado de Patel-Teja154
TABLA #4.40: Variables calculadas (Z(S&K), Z(DPR), Z(Ppay), CLG, VCB y
VCN)155
TABLA #4.41: Modelo seleccionado (Z*), aplicado a cada una de las 35
muestras de gas natural..158

14

Tabla #4.42: Modelo seleccionado (CLG*), aplicado a cada una de las 35

muestras de gas natural160
TABLA #4.43: Modelo seleccionado (VCB*), aplicado a cada una de las 35
muestras de gas natural163
TABLA #4.44: Modelo seleccionado (VCN*), aplicado a cada una de las 35
muestras de gas natural166

OS
D
A
V
R
E
ES
muestras de gas natural168
R
S
O
H
DEREC
TABLA #4.45: Volumen molar a condiciones de P y T, de cada una de las 35

TABLA #4.46: Residuales de la variable Z169

TABLA #4.47: Residual de la variable CLG..........................................172
TABLA #4.48: Residual de la variable VCB...174
TABLA #4.49: Residual de la variable VCN..175
TABLA #4.50: Residual de la variable V....177

15

ndice de Grficas
GRFICA #4.1: Residual Z(S&K)-Z(DPR).170
GRFICA #4.2: Residual Z(S&K)-Z(Ppay)..171
GRFICA #4.3: Residual Z(S&K)-Z*..171
GRFICA #4.4: Residual CLG-CLG*..173

OS
D
A
V
R
E
ES
GRFICA #4.5: Residual VCB-VCB*..175
R
S
O
H
DEREC
GRFICA #4.6: Residual VCN-VCN*.176
GRFICA #4.7: Residual V-V*.177

16

INTRODUCCIN
El gas natural es un recurso energtico de principal importancia en el
pas, razn por la cual, las ecuaciones de estado que gobiernan las
relaciones P-V-T de este fluido son ampliamente utilizadas en clculos de
produccin, diseo, operacin y control en la industria; para la aplicacin de
tales ecuaciones se requiere de la utilizacin de reglas de mezcla y calculo
de varios parmetros en forma iterativa lo cual hace poco prcticas las
mismas, por lo cual se hace interesante desde el punto de vista tcnico y

OS
D
A
V
R
E
simplificar los clculos y se constituyan
en una herramienta aceptable en el
ES
R
S
O
H
campoD
de E
trabajo.
REC

acadmico, la viabilidad de obtener ecuaciones o modelos explcitos para

El contenido lquido del gas y su valor calorfico (bruto y neto),

igualmente son parmetros de importancia en la comercializacin de este
recurso, por lo cual es conveniente disponer de ecuaciones explcitas
sencillas que pronostiquen su valor cuantitativo de forma inmediata.

El anlisis regresional es una herramienta que conjuntamente con el

modelado matemtico, permite una estrategia basada en resultados
experimentales u obtenidos en el campo de trabajo, la cual conllevara al
pronstico del valor de una determinada variable, con precisin dentro del
rango de validez requerida.

La presente investigacin est dividida en cuatro captulos: El Captulo

I, describe aspectos detallados del problema, sus causas, consecuencias y
una breve explicacin justificando el motivo por lo cual se quiere resolver. El

17

Captulo II, trata de aspectos tericos relacionados con el tema de estudio e

investigaciones que se han realizado en aos anteriores. El Captulo III,
explica de manera secuencial y detallada la forma sistemtica de cmo se va
a resolver el problema y las herramientas que se utilizarn para ello. El
Captulo IV, es el ms importante donde se mostrarn los resultados
obtenidos y el anlisis de los mismos. Por ltimo se presentan las
conclusiones y recomendaciones deducidas de la presente investigacin.

S
Opronosticar
D
A
V
R
permitan
E
OS RES

En esta investigacin se concluy en: El anlisis regresional puede ser

utilizado

para

obtener

modelos

que

el

ERECH
D
tcnica para modelar otras propiedades termodinmicas para modelar el
comportamiento del gas natural venezolano y se recomienda utilizar dicha

comportamiento de otros fluidos, ya que la misma permite la simplificacin

de los clculos en la ingeniera.

18

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

19

CAPTULO I
El Problema
Planteamiento del problema

El

gas

natural

venezolano

es

una

mezcla

homognea

de

hidrocarburos parafnicos de la forma CnH2n+2 y cantidades menores de

gases inorgnicos como el N2, CO2, H2S y otros, de composicin variable y
acotada dentro de rangos especficos. Es un recurso energtico a nivel

OS
D
A
V
R
E
OS RES

mundial y materia prima de procesos qumicos y petroqumicos.

DERECH

El pas ocupa una posicin relevante dentro de los pases productores

del gas natural, con unas reservas probadas del 2,4% de las reservas
mundiales las cuales estn en el orden de los 5,5x1012

m3 de gas a

condiciones estndar (Iragorry 2004, pg. 7). Durante mucho tiempo no se le

ha dado la importancia que este recurso amerita, en razn de que
mayormente se explotan otros recursos energticos tales como: el petrleo,
el carbn y los recursos hidrulicos.

El gas natural venezolano se encuentra en el yacimiento como una

mezcla de gases livianos (CH4, N2.....), a condiciones supercrticas y otra
porcin de hidrocarburos parafnicos ms pesados (C3+), a condiciones
subcrticas, razn por la cual, es posible que parte del gas condense en las
paredes del pozo o incluso en las paredes de las tuberas que lo transportan,
disminuyendo, de esta forma, la produccin, y ocasionando problemas en
equipos aguas arriba, los cuales no fueron diseados para procesar el lquido
previamente condensado y fuera de especificacin arrastrado por la corriente

20

gaseosa, se hace necesario mantener el control del punto de roco del gas de
produccin, el cual es gobernado matemtica y termodinmicamente por las
relaciones P-V-T.

Las relaciones P-V-T, son ampliamente utilizadas en los clculos de la

ingeniera de gas a nivel de diseo y proceso. En la literatura tcnica se
encuentran una gran cantidad de estos modelos, desde el concepto de
idealidad de los gases PV=nRT, hasta los ltimos estudios sobre las

OS
D
A
V
R
E
OS RES

ecuaciones de estado, pasando por el concepto de gas real Z=PV/RT, donde

Z fue definido como un factor de correccin de una idealidad que no existe, y

ERECH
D
estado son empricas y han

llamado Factor de Compresibilidad; todas estas familias de ecuaciones de

pretendido explicar el factor de correccin

mediante parmetros (2,3,4,5,7,11.....) de carcter fsico, qumico y/o

cuntico, cuando en realidad su comportamiento matemtico vendra dado
por su definicin Z= PVR-1T-1 y su dZ=d(PVR-1T-1 )= R-1 d(T-1 PV), cuyo
desarrollo sin lugar a dudas permitira el clculo de la variabilidad de Z en
funcin de P,V y T. La amplia gama de ecuaciones de estado presentadas
hasta la fecha, para predecir el comportamiento de las relaciones P-V-T,
adolecen del problema de falta de sencillez en su aplicacin y ms an
cuando se utilizan con el gas natural venezolano, el cual requiere de un
conjunto de reglas de combinacin, muchas veces no claramente definidas y
regidas por procedimientos iterativos de clculo. (Hernndez 2005, pg 35)

Dentro de las propiedades termodinmicas del gas natural venezolano

hay dos parmetros que tienen importancia comercial a nivel de materia
prima: El CLG (contenido lquido del Gas) el cual permite predecir la cantidad
de condensado (gasolina) que tericamente puede ser recuperada del gas,

21

para ser utilizada como combustible lquido. El VCB y VCN (valor calorfico
bruto y neto), son indicativos del contenido energtico del gas, cuando es
utilizado como combustible gaseoso. Ambos parmetros son calculados a
partir de la composicin del gas el cual como ya se mencion es una mezcla
de muchos componentes, y en su clculo se hace uso de la regla aditiva de
Kay, la cual es una rutina repetitiva, razn por la cual se plantea el desarrollo
de modelos matemticos polinomicos que en forma expresa permitan el
clculo de los mismos.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Formulacin del problema

DERECH

Con base a lo anteriormente expuesto, se formula la siguiente

pregunta: Cmo realizar el anlisis regresional de modelos matemticos
polinmicos para relacionar propiedades termodinmicas del gas natural
venezolano?

Objetivos de la investigacin

Objetivo general

Realizar el anlisis regresional de modelos matemticos polinmicos

para relacionar propiedades termodinmicas del gas natural venezolano.

22

Objetivos especficos

1.- Producir una data aleatoria, dentro del rango de operabilidad industrial,
para tipificar el gas natural venezolano.

2.- Simular las ecuaciones de estado de Peng Robinson y Patel Teja, para
el clculo del factor de compresibilidad Z y la relacin P-V-T del gas natural
Venezolano.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

3.- Simular el clculo del CLG (contenido lquido del gas), Z (factor de
compresibilidad), VCB y VCN (valor calorfico bruto y neto) del gas natural
venezolano.

4.- Seleccionar el modelo polinomial de prediccin para ajustar los valores

de: V, Z, CLG, VCB, y VCN del gas natural venezolano.

5.- Comparar los resultados obtenidos en las simulaciones, con los derivados
de los modelos matemticos polinmicos del anlisis regresional para la
determinacin de propiedades termodinmicas del gas natural venezolano.

6.- Determinar el rango de validez de los modelos matemticos polinmicos

del anlisis regresional para el clculo de propiedades termodinmicas del
gas natural venezolano.

23

Justificacin e importancia de la investigacin

A nivel tcnico

Cualquier estudio o desarrollo que se realice para producir una

herramienta que facilite o simplifique los clculos en la ingeniera, es por si
misma justificada, sobre todo si en su ejecucin, los recursos invertidos sern
la intelectualidad, la ejercitacin y la ampliacin de conocimientos y tcnicas

OS
D
A
V
R
E
EunaSserie de aspectos tcnicos donde
R
Sin embargo, es conveniente
sealar
S
O
H
REC
DEtendra
este trabajo
aplicacin.

que al adquirirlas conllevara a una posterior evolucin de quien la realiza.

En la produccin

Como ya se mencion, la falta de control en el punto de roco del gas

natural puede afectar la produccin, el transporte e incluso el procesamiento
del mismo. Las ecuaciones de estado que se utilizan para estos clculos son
muy variadas conformando familias conocidas o clasificadas de varios
parmetros (2,3,4,5,6,7,11....). El estudio ms reciente aparecido en Energy
& Fuels (2005, pg. 19,561-572) Predicting natural gas dew points from 15
equations of state por Kh. Nasrifar y O. Bolland deja claramente establecido,
que la familia de ecuaciones de Redlich-Kwong predicen mejor las relaciones
P-V-T para gases pobres, mientras que la familia de ecuaciones de estado
de Patel-Teja lo hace mejor para el gas natural rico, obviamente se podra
hacer un estudio similar aplicado al gas natural venezolano para determinar
cuales de las familias de ecuaciones de estado desarrolladas hasta el

24

momento producira mejores resultados, sin embargo, por consideraciones

tericas que se detallaran oportunamente, en captulos siguientes de este
trabajo, se fijar el objetivo de determinar por medio del anlisis regresional
un modelo matemtico que en forma explcita relacione P-V-T y el factor de
compresibilidad Z.

En el diseo de equipos y plantas de procesamiento del gas natural

venezolano

OS
D
A
V
R
E
ES
R
Cualquier ingeniero
qumico
o de
procesos justificara la produccin de
S
O
H
C
E
R
DE que faciliten la prediccin de valores P-V-T e incluso estas
unas herramientas
pudieran ser utilizadas en el clculo de equilibrios de fases y de otras
propiedades

termodinmicas,

requeridas

para

el

diseo,

control,

mantenimiento y seguridad de las plantas y procesos.

En las negociaciones y transacciones comerciales del gas natural

venezolano

El clculo del CLG o contenido lquido del gas natural venezolano, as

como El VCB y VCN (valor calorfico bruto y neto) son variables de
comercializacin que caracterizan el gas como materia prima, razn por lo
cual disponer de modelos matemticos que permitan su clculo o prediccin
de manera inmediata se hace til y justificable.

25

A nivel acadmico y profesional

El anlisis matemtico polinmico que se pretende desarrollar en este

trabajo es indito y original. En la bibliografa revisada no aparece ningn
tratamiento similar donde en forma explcita se exprese las relaciones P-V-T
para el gas natural venezolano, lo cual justifica su realizacin y lo reviste con
caractersticas de aporte al nivel del desarrollo tcnico y cientfico de nuestra

OS
D
A
V
R
E
OS RES

universidad.

DERECH

Delimitacin

La presente investigacin ser realizada en la Universidad Rafael

Urdaneta ubicada en el Municipio Maracaibo, Estado Zulia, en un periodo de
8 meses inicindose en el mes de Mayo de 2005 hasta Diciembre de 2005.

26

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

27

CAPITULO II
Marco Terico
Antecedentes de la investigacin
Toda investigacin se fundamenta en la bsqueda de informacin que
integrada a una estrategia eficiente de respuestas a la problemtica
planteada, es por esto que se realiz la recopilacin de trabajos los cuales
guardan relacin con la presente investigacin. A continuacin se presenta

OS
D
A
V
R
E
OS RES

una sntesis de estos trabajos, los resultados obtenidos y los aportes que de
estos se derivan.

DERECH

Rodrguez A. (1974), present un trabajo especial de grado para optar

al ttulo de Ingeniero Qumico en La Universidad del Zulia titulado
Determinacin de los factores de compresibilidad para gases naturales
venezolanos, con la finalidad de determinar terica y experimentalmente el
factor de compresibilidad del gas natural venezolano, mediante un equipo de
laboratorio consistente de una bomba de mercurio Ruska y una celda P-V-T
inmersa en hielo seco.
En esta investigacin se concluy en: Los valores del factor de
compresibilidad crticos encontrados experimentalmente no difieren mucho
los calculados tericamente, se observ que, por tratarse de una mezcla, la
diferencia entre los valores experimentales y los calculados se debe a la
influencia de los dems gases sobre el de mayor proporcin, adems el
factor de compresibilidad crtico aumenta cuando aumentan las cantidades
de etano y propano, y disminuye cuando aumenta la cantidad de iso-butano y
n-butano.

28

En este trabajo se recomend utilizar muestras de gas natural que

contengan mayores porcentajes de metano y etano, adems de estudiar
nuevos mtodos para la determinacin del factor de compresibilidad.
Ewing C. y Salazar J. (2003), presentaron un trabajo especial de grado
para optar al ttulo de Ingeniero Qumico en la Universidad Rafael Urdaneta
titulado Evaluacin del impacto producido por la presencia de lquidos
en lneas de distribucin de gas de levantamiento en la unidad de
explotacin LAGOTRECO, con la finalidad de encontrar la causa del

OS
D
A
V
R
E
EdeSlquidos e hidratos, y as optimizar
reguladora, producida por la formacin
R
S
O
H
EC
la produccin
de los pozos.
DER

problema de taponamiento ubicado en las tuberas aguas abajo en la vlvula

Este estudio se realiz mediante la utilizacin del simulador

PIPEPHASE, abarcando los tramos de descarga de las plantas compresoras
hasta los mltiples de gas de levantamiento. Se obtuvieron las curvas
envolventes de fases y de formacin de hidratos en cada mltiple, el 85 % de
los mltiples del punto de operacin ubicado en la zona de mezcla lquidovapor, indicando la presencia de fracciones de lquido en el gas distribuido en
las tuberas.
Las opciones propuestas en esta investigacin

para optimizar el

sistema fueron la colocacin de un depurador a nivel de descarga de la

planta compresora y la inyeccin de Trietilnglicol como inhibidor de hidratos
a diversas concentraciones evitando la formacin de hidratos durante el
proceso de expansin del gas a travs de la vlvula reguladora (Merla), el
depurador a nivel de descarga de la planta de compresin no resuelve los
problemas de formacin de hidratos, en conclusin los taponamientos de las

29

lneas aguas abajo de la Merla, por la formacin de lquidos e hidratos se

deben a los problemas asociados a los pozos.

Iragorry M. (2004), present un trabajo especial de grado para optar al

ttulo de Ingeniero Qumico en la Universidad Rafael Urdaneta titulado
Elaboracin de un programa de simulacin para el clculo de equilibrio
lquido-vapor en columnas separacin usadas en el procesamiento del
gas natural, con la finalidad de realizar una revisin bibliogrfica para
seleccionar la ecuacin de estado y sus reglas de mezcla, para predecir el

OS
D
A
V
R
E
ES
R
S
desarrollo de un programa
de
simulacin.
O
H
DEREC

equilibrio lquido-vapor durante el procesamiento del gas natural, mediante el

La investigacin realizada permiti conocer, el rango de aplicacin del

modelo termodinmico con ecuaciones de estado para la prediccin de las
condiciones de equilibrio entre las fases, se ha ampliado recientemente de
manera significativa utilizando ecuaciones cbicas rigurosas, dotadas de
reglas de mezcla avanzadas, las cuales generan resultados precisos para la
mayora de los sistemas en la prctica industrial.
La evaluacin de mltiples alternativas deriv en las ecuaciones de
Peng- Robinson y la de Twu-Coon-Cunninghan (TCCPR) para el diseo de
estrategias amigables requeridas en el clculo de las temperaturas y
presiones de burbuja y roco de mezclas multicomponentes de hidrocarburos
y gases inorgnicos livianos presentes en el gas natural.

Morillo M. (2004), present en la Divisin de Post-Grado de la

Universidad del Zulia el trabajo especial de grado titulado Diseo de planta

30

de extraccin de GLP en un sistema existente de compresin y

transmisin de gas asociado, con la finalidad de comparar los diferentes
procesos de extraccin de lquidos como el proceso de refrigeracin por
expansin con la vlvula Joule-Thomson, el proceso de refrigeracin
mecnica con ciclo externo y el proceso de refrigeracin por expansin con
Turbina; en donde se determin la produccin de lquidos del gas natural
con cada proceso dando como resultado al utilizar la vlvula Joule-Thomson
3.5852 m3/s de GLP, con ciclo externo 4.2249 m3/s da y refrigeracin por
expansin por turbina fue capaz de producir 4.2691 m3/s.

OS
D
A
V
R
E
S cuenta, al seleccionar la nueva
Een
En esta investigacin S
se R
tom
O
H
RECesta debe ser lo mas simple posible, con la menor
planta D
de E
extraccin,
cantidad de equipos de proceso y auxiliares.
El proceso de extraccin por refrigeracin mecnica fue el mas
atractivo para dicho estudio, debido a la alta eficiencia y bajos requerimientos
de potencia, por la factibilidad tcnica y la alta recuperacin de GLP de
4.2249 m3/s, muy rica en propano con 31 % del mismo.
Perna y Urdaneta (2005), presentaron un trabajo especial de grado

para optar al titulo de Ingeniero Qumico en la Universidad Rafael Urdaneta

titulado Estudio comparativo de la riqueza del gas natural venezolano,
con la finalidad de comparar la recuperacin de lquido del gas natural
correspondientes a las regiones productoras del pas: Occidente,

Oriente, Guarico y Costa Afuera, mediante la simulacin de un proceso de

refrigeracin utilizando la vlvula Joule- Thomson.

31

Del anlisis de los resultados se comprob que con este proceso, el

mayor recobro de lquido fue con las muestras de Occidente y Oriente
Asociado, para las cuales se obtuvo un recobro del 45 %.
En esta investigacin se recomend utilizar la simulacin de otros
procesos como lo son: El proceso de refrigeracin por expansin con turbina
y procesos de refrigeracin mecnica con ciclos externos, para determinar
cual de estos modelos es el apropiado segn la muestra de gas natural de
las diferentes regiones del pas.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

32

Bases tericas
Gas natural
Se denomina gas natural al formado por los miembros ms voltiles de
la serie parafnica de hidrocarburos, principalmente metano, cantidades
menores de etano, propano y butano y, finalmente, puede contener
porcentajes muy pequeos de compuestos ms pesados. Adems, es
posible conseguir en el gas natural cantidades variables de otros gases no

OS
D
A
V
R
E
ESy otros.
sulfdrico), nitrgeno, helio, vapor
de
agua
R
S
O
H
DEREC

hidrocarburos, como dixido de carbono, sulfuro de hidrgeno (cido

El gas natural puede obtenerse como tal en yacimientos de gas libre o

asociado en yacimientos de petrleo y de condensado (porciones voltiles de
petrleo). En Venezuela, los yacimientos de gas libre son de reciente
utilizacin. Tradicionalmente el gas natural se ha obtenido vinculado con la
produccin de petrleo. (Martnez 1987, pg 3)
Es conveniente aclarar que, en su composicin, no aparecen
nicamente los hidrocarburos, sino tambin las impurezas, como el agua, el
dixido de carbono y el sulfuro de hidrogeno. Adicionalmente, el personal que
trabaja en este tipo de operaciones debe vigilar la presencia de arena, la cual
produce la erosin. Las parafinas y los asfltenos se depositan y crean
problemas. Cuando el agua est en forma liquida y en presencia de sulfuro
de hidrogeno (H2S), forma cidos los cuales corroen las instalaciones.
Para el profesional de la ingeniera, el gas natural no es nicamente la
mezcla de componentes parafnicos y de sus respectivas impurezas, sino

33

tambin las condiciones que aparecen en virtud de cada uno de esos

elementos contenidos en el fluido.
La presin y la temperatura a la cual se debe producir, transportar y
procesar, permite calcular la cantidad de lquido que se puede depositar en el
sistema, el espesor de la pared metlica de los equipos, el dimetro de la
tubera que se utiliza para conducir el fluido y de muchos otros aspectos para
configurar el diseo. Del conocimiento que se tenga de estas variables y del
dominio en su utilizacin depender el xito del profesional que se dedica ha

OS
D
A
V
R
E
OS RES

profundizar en el manejo de esta informacin.

DERECH

Segn los datos del ao 2001 publicados por la Administracin de

Informacin de Energa (Energy Information Administration) del gobierno de
los Estados Unidos (2005), el gas natural ha sido la materia prima de mayor
valor a agregado a los hidrocarburos en la industria petroqumica. El valor de
las ventas de gas a nivel mundial, para la industria qumica y petroqumica
fue de 2.325.000 millones de dlares, mientras que las ventas para la
industria petroqumica alcanzaron unas cifras de 1.050.000 millones. Esto se
compara con 570.000 millones de dlares que gener la industria del
petrleo en el mismo ao. El gas utilizado para la industria petroqumica
produjo 420.000 millones (73,7% del total generado por el petrleo). (
www.gastraining.com)
Tipos de gas
Segn Martnez (1987, pg 3, 4), existen cuatro tipos de gas, los
cuales se presentan a continuacin:

34

Gas dulce
Es aquel que contiene cantidades de sulfuro de hidrgeno (H2S),
menores a 4 ppm, v. La GPSA define un gas apto para ser transportado por
tuberas por aquel que contiene 4 ppm, v de H 2S; menos del 3,0% de dixido
de carbono y 6 a 7 libras de agua por milln de pies cbicos en condiciones
normales (pce).
Gas agrio o cido

OS
D
A
V
R
E
ES
Es aquel que contiene cantidades
apreciables de sulfuro de hidrgeno,
R
S
O
H
C
E
ER
dixidoDde
carbono (CO ) y otros componentes cidos (COS, CS ,
2

mercaptanos, etc) razn por la cual se vuelve corrosivo en presencia de agua

libre.
Gas rico (hmedo)
Es aquel del cual se puede obtener cantidades apreciables de
hidrocarburos lquidos, C3 + de, aproximadamente, 3,0 GPM (galones por mil
pies cbicos en condiciones normales). No tiene ninguna relacin con el
contenido de vapor de agua que pueda contener el gas.
Gas pobre (seco)
Es un gas, el cual prcticamente est formado por metano (C1) y etano
(C2). Sin embargo, en sistemas de compresin de gas se habla de gas
hmedo, en ingles wet gas, al que contiene vapor de agua y gas seco
(ingles dry gas), al que no contiene vapor de agua.

35

Generalidad del gas natural

Segn Urdaneta y Perna (2005, pg 30), el gas natural presenta las
siguientes generalidades:
1. El gas natural extrado de los yacimientos, en un producto incoloro
e inodoro, no txico tan ligero como el aire. Procede de la
descomposicin de los sedimentos de materia orgnica atrapada
entre estratos rocosos y es una mezcla de hidrocarburos ligeros,

OS
D
A
V
R
E
ES y gases cuya concentracin
acompaado de otros
hidrocarburos
R
S
O
H
Cla localizacin del yacimiento.
EREde
Ddepende
en donde el metano (CH4) se encuentra en grandes proporciones,

2. El gas natural es una energa eficaz, rentable y limpia, y por sus

precios competitivos y su eficiencia como combustible, permite
alcanzar considerables economas a sus utilizadores. Por ser el
combustible mas limpio de origen fsil, contribuye decisivamente
en la lucha contra la contaminacin atmosfrica, y es una
alternativa energtica que se destacar en el siglo XXI por su
creciente participacin en los mercados mundiales de la energa.
3. La explotacin a gran escala de esta fuente energtica natural
cobr especial relevancia tras los importantes hallazgos registrados
en distintos lugares del mundo a partir de los aos cincuentas.
Gracias a los avances tecnolgicos desarrollados, sus procesos de
produccin, transporte, distribucin y utilizacin no presentan
riesgos ni causa impacto ambiental apreciable.

36

4. La distribucin no homognea de reservas petroleras, condiciona el

crecimiento econmico de un pas, a la dependencia de este
recurso. Ningn pas del mundo con grandes expectativas en su
crecimiento econmico, con reservas de gas natural y que
especialmente no sea un pas petrolero, no puede dejar de lado el
uso intensivo del GNC como combustible alternativo.
5. En corto tiempo, las estrictas normas de emisiones desarrolladas
por las autoridades de control, sern aplicadas ms severamente

OS
D
A
V
R
E
OS RES

an en los pases en desarrollo.

DERECH

6. Las emisiones propias de naftas y gasoil, existen limitadas en los

motores a GNC, la cual permitir progresar en el desarrollo de los
mismos.
Tratamiento del gas natural
As mismo Urdaneta y Perna (2005, pg 31), resean el tratamiento
del gas natural como toda aquella actividad de ndole fsico y qumico donde
se adecua el gas para poder ser empleado como combustible o materia
prima para la industria petroqumica, debido a una alta concentracin de
H2O, CO2 y H2S; generando en los sistemas de procesamiento y de
transporte, problemas de corrosin, riesgo operacional y reduccin de la
eficiencia del gas como combustible.
Dentro de los procesos de tratamiento para cumplir con la
especificacin de contenido de H2O, CO2 Y H2S se encuentran:

37

Deshidratacin

Es un proceso mediante el cual se remueve el agua del gas natural y

dependiendo de la tecnologa empleada el contenido de agua del gas ya
deshidratado puede ir desde 1.1213x10-4 Kg por m3 de gas en condiciones
normales, hasta partes por milln. Los principales procesos empleados son la
deshidratacin mediante trietilnglicol

(TEG), el cual es un proceso de

absorcin de donde el TEG se pone en contacto en contra corriente en una

columna con el gas natural, este sale por el tope deshidratado y el TEG pasa

OS
D
A
V
R
E
S Moleculares, a diferencia del
ETamices
R
proceso es la deshidratacin
mediante
S
O
H
C es un proceso de absorcin donde a un lecho de
EREeste
Danterior
proceso
a una sistema de regeneracin donde se le elimina el agua absorbida, el otro

slidos desecantes con amplia afinidad por el agua y qumicamente inerte se

les hace fluir el gas natural hmedo, este sale seco y el slido desecante es
regenerado mediante gas seco caliente.
Importancia de la deshidratacin del gas
La deshidratacin del gas se realiza para prevenir la formacin de
hidratos y condensacin del gas as mismo para cumplir con requerimientos
de los equipos utilizados en el sistema y por ltimo para evitar la corrosin.

Proceso de unidad de deshidratacin

El gas natural extrado del pozo es mezclado con una corriente de
agua saturada para ser alimentado a un mezclador para luego pasar a un

38

saturador el cual opera a una temperatura y una presin determinada, en el

fondo sale agua libre y en el tope sale gas saturado, el cual pasa a travs
de un enfriador encargado de disminuir la temperatura para introducirlo a un
separador donde opera a una determinada presin y temperatura, en el
fondo del separador sale lquido y como producto de tope, vapor alimentado
despus a un deshidratador encargado de dejar al gas sin ningn tipo de
lquido para poder llevarlo sin ningn problema a la planta de refinacin.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Endulzamiento

DERECH

Se debe tener presente su uso, el cual, denota la eliminacin de los

componentes cidos del gas natural, por lo general el dixido de carbono y el
sulfuro de hidrgeno. A los efectos del tema en estudio, otros componentes
cidos como el COS y el CS2, tienen una gran importancia debido a su
tendencia a daar las soluciones utilizadas para endulzar el gas y, por lo
general, no se reportan dentro de la composicin del gas a tratar, una
costumbre muy costosa para la industria.

Procesamiento del gas natural

El gas natural despus de haber sido tratado y dependiendo de su

composicin, es posible que contenga hidrocarburos de gran valor comercial,
cualquier industria con el fin de maximizar el valor de sus productos, procesa
este gas tratado para extraer Etano, Propano, Butanos, Gasolina y Residual,
los cuales, tienen un gran valor en los mercados Nacionales y Extranjeros. El
procesamiento del gas natural est conformado por las siguientes etapas.

39

Extraccin de lquidos

La forma ms utilizada para la obtencin de lquidos del gas natural es

mediante la reduccin de la temperatura del mismo. Esto se puede lograr
mediante una refrigeracin directa utilizando los principios de refrigeracin
mecnica o auto refrigeracin por expansin. La seleccin del mtodo o la
combinacin de los mismos, dependen de la composicin del gas, del

OS
D
A
V
R
E
S en particular. El principio
Esituacin
R
econmicos y de diseo
de
una
S
O
H
DERenEC
termodinmico,
el cual se basan las diferentes tecnologas de extraccin

producto a obtener, del nivel de recobro deseado y/o de los parmetros

de lquidos, busca llevar al gas natural a condiciones de saturacin para

luego reducir la temperatura ya sea por refrigeracin proceso conocido como
Refrigeracin Mecnica o expansin de fluido. La expansin puede ser
realizada isentrpica o isentlpicamenta, de esta manera se obtiene la mayor
cantidad de lquidos; cuando la expansin es efectuada en forma isoentlpica
el proceso es adiabtico y es conocido como expansin Joule Thompson,
mientras la expansin se realiza isoentrpicamente, a travs de un sistema
de turbo expansin se obtendr una menor temperatura y una mayor
cantidad de liquido.

Fraccionamiento de lquidos

El proceso de fraccionamiento es aquel mediante el cual se obtiene de

los lquidos del gas natural (LGN) uno o varios productos bajo

40

especificaciones comerciales, esto se logra mediante una columna de platos

o empaques promoviendo el intercambio de masa entre el lquido y el vapor,
el cual es generado por el calor introducido al sistema. Este vapor al
ascender por la columna se va enfriando, generando la disminucin en la
concentracin de sus componentes mas pesados. En la fase lquida se
presenta el proceso inverso, a medida que desciende por la columna se
calienta vaporizando sus componentes mas livianos, generando as mediante
este intercambio energtico y msico los productos deseados bajo
especificaciones.

OS
D
A
V
R
E
ES
Propiedades
y comportamiento
del gas
R
S
O
H
C
E
DER

De acuerdo con Martnez (1987, pg 4): en la forma ms simple, un

gas puede considerarse que est formado por partculas sin volumen y entre
las cuales no existen fuerzas de atraccin o repulsin. Es un fluido
homogneo, generalmente de baja densidad y viscosidad, sin volumen
definido y ocupa cualquier espacio en el cual se coloca.
Los gases que se ajustan a esta definicin, se denominan gases
ideales.
El concepto anterior de gas, generalmente se cumple en condiciones
de baja presin y temperatura, pero gradualmente el gas se aparta de esta
definicin y el comportamiento terico se aleja del observado. A medida que
aumenta la presin y/o la temperatura, debe incluirse el volumen de las
molculas y las fuerzas de atraccin o repulsin entre ellas. A los que
cumplen con esta definicin se les denominan gases reales.

41

Propiedades de hidrocarburos puros

Muchas de las cualidades y clculos de mezclas de hidrocarburos se
obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. La GPSA,
1987, seccin 23, incluye los datos de constantes fsicas de hidrocarburos
puros en general, particularmente hidrocarburos parafnicos y otros
componentes del gas natural. Este tipo de informacin es lo ms completo
que existe en la literatura y debe estar a disposicin permanente de las
personas que trabajan con el gas natural.

OS
D
A
V
R
E
S crticas
Eseudo
Propiedades
R
S
O
H
DEREC

Igualmente Martnez (1987, pg 17, 18), seala: cada mezcla de

gases tendr su propia temperatura y presin criticas verdaderas y para
conocerlas habra que determinarlas experimentalmente. Sin embargo, con el
fin de estudiar el comportamiento de las mezclas, Kay ha introducido el
concepto de temperatura seudocrtica y presin seudocrtica o temperatura
critica promedio molar y presin critica promedio molar. En forma similar al
caso de peso molecular aparente, si en una mezcla gaseosa de n
componentes, yi es la fraccin molar del componente i de presin critica Pci y
de temperatura critica Tci, luego,

Psc =

y P
i

ci

(2.1)

i=1

Tsc =

y T
i

ci

(2.2)

i=1

42

Las ecuaciones (2.1) y (2.2) para determinar las propiedades

seudocrticas

de

mezclas

no

han

dado

resultados

satisfactorios,

especialmente cuando la mezcla contiene molculas o componentes no

similares, ya que es difcil entender y expresar analticamente las
interacciones de tales molculas entre s. La teora molecular y la mecnica
estadstica (Ref.3, 4) han tratado de explicar estas interacciones moleculares,
limitndose a casos muy simples. En el caso de los hidrocarburos, formados
por cadenas parafinitas, el procedimiento es perfectamente vlido.

OS
D
A
V
R
E
EtalScomo las Ecs. (2.1) y (2.2), no
combinacin simple de propiedades,
R
S
O
H
C exactitud las interacciones moleculares de todos los
EREcon
puedenD
expresar

Debido a la complejidad del problema, es lgico suponer que una

sistemas. Por lo anterior, se han sugerido una serie de reglas de

combinacin para determinar propiedades seudocrticas . La Referencia 6
contiene un magnifico resumen de estas reglas de combinacin. Una de las
ms comunes es la de Stewart-Burkhardt-Voo (SBV),

J =

Tsc
Psc =

1
3
K =

i=1

Tsc

Psc

Tc
+
Pc
n

x
i

i=1

Tsc

Psc

i=1

2
3

Tc
Pc

(2.3)
i

(2.4)
i

por lo tanto, se puede deducir que:

2
Tsc = K
J

Psc = Tsc
J

43

Adems, se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y

Psc determinados por estas reglas, de acuerdo con el contenido de CO2 y
H2S del sistema, tal como veremos al tratar los mtodos para calcular el
factor de compresibilidad Z de los gases.
Cuando se conoce la composicin del gas, fcilmente se calculan los
valores de Tsc y Psc, ya que los valores de Pc y Tc para los componentes

OS
D
A
V
R
E
ES particularmente en el anlisis del
en el anlisis de mezclas de hidrocarburos,
R
S
O
H
EC
gas natural,
se presentan solamente los componentes hidrocarburos del
DER

puros se obtienen de la literatura (Ref. 1). Sin embargo, como es costumbre

metano al hexano, dando a este ltimo el valor de C6+ (C6 plus).

Ley de gases ideales

De acuerdo con Iragorry (2004, pg 49, 50), quien cita a Himmelblau

(1.997), indica: Cuando la distancia entre las molculas de una sustancia es
lo bastante grande como para ignorar los efectos de las fuerzas
intermoleculares y el volumen de las molculas mismas, un gas se puede
considerar como gas ideal. En trminos ms correctos, un gas ideal es un
gas imaginario el cual obedece exactamente la siguiente relacin:
(2.5)

donde:
p= presin absoluta del gas.
V= volumen total ocupado por el gas.
n= nmero de moles del gas.
R= constante de gas universal en las unidades apropiadas.

44

T= temperatura absoluta del gas.

A veces, la ley de los gases ideales se escribe como:

(2.6)

donde es el volumen molar del gas. La (Ecuacin 2.6) se puede aplicar a

un compuesto puro o a una mezcla.

OS
D
A
V
R
E
S
E(denominados
presin arbitrariamente especificados
condiciones estndar o
R
S
O
H
C
E
ERde que una sustancia no pueda existir como gas a 0 C y 1
C.E). El
Dhecho
Se acostumbra escoger varios estados estndar de temperatura y

atm no tiene importancia. El vapor de agua a 0 C no puede existir a una

presin mayor que su presin de saturacin de 0.61 kPa sin que haya
condensacin. Sin embargo, el volumen imaginario en condiciones estndar
es una cantidad tan til para el clculo de relaciones volumen/mol como si
existiera. En lo que sigue, el smbolo V representar el volumen total y el

smbolo el volumen molar

.
El gas real
De acuerdo con Smith, Van Ness y Abbott (2.001), la ecuacin virial de
estado es:
(2.7)

los

trminos

, de la ecuacin virial se originan como

45

consecuencia de interacciones moleculares. Los coeficientes viriales B, C,

sern cero si estas interacciones no existen. Con esto, la expansin virial se
reduce a:
(2.8)

Para un gas real, las interacciones moleculares existen y ejercen

influencias sobre el comportamiento observado del gas. A medida que
disminuye la presin de un gas real, a temperatura constante,

aumenta y

Suna presin
, disminuyen.
Para
O
D
A
V
R
E
S no por algn cambio en los
que tiende a cero, Z tiendeSa R
la E
unidad,
O
H
REC
coeficientes
sino porque
tiende a infinito. Por tanto, en el lmite, a
DEviriales
las contribuciones de los trminos

medida que la presin tiende a cero, la ecuacin de estado toma la misma

forma simple que para el caso hipottico donde B= C = 0; esto es

Ecuaciones de estado
De acuerdo con Martnez (1987, pg 23): Las ecuaciones de estado se
usan para correlacionar datos P-V-T y calcular diferentes propiedades fsicas
y termodinmicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de
valores de presin y temperatura. Con el auxilio de los computadores, tales
ecuaciones tienen un uso y una aplicacin cada vez mayores.
Son ecuaciones ms o menos complicadas, pero en general, bastante
exactas. Las principales ecuaciones de estado son las siguientes

46

La ecuacin virial de estado

Segn Iragorry (2004, pg 51-55), hace cita a los autores Prausnitz y
colaboradores (1.999) quienes refirieron a Cullen y Kobe (1955): Muchas
ecuaciones de estado han sido propuestas y cada ao ecuaciones
adicionales aparecen en la literatura, pero muchas de ellas son total o
parcialmente empricas. Todas las ecuaciones de estado empricas estn
basadas en una o ms suposiciones ms o menos arbitrarias que

OS
D
A
V
R
E
S
Egeneralmente
de estado emprica para un gas
puro
tienen cuando mucho un
R
S
O
H
C
E
R aproximado, es difcil (y frecuentemente imposible) justificar
significado
DEfsico
generalmente no son vlidos. Debido a que las constantes en una ecuacin

las reglas de mezcla para expresar las constantes de la mezcla en funcin de

las constantes de las sustancias puras que integran la mezcla.
La ecuacin virial de estado para gases noelectrolticos tiene un
fundamento terico slido, libre de suposiciones abritarias (Mason y Spurling
1969). La ecuacin virial expresa el factor de compresibilidad como una serie
de potencia del inverso del volumen molar:

(2.7)

En la ecuacin (2.7), B es el segundo coeficiente virial, C es el tercer

coeficiente virial, D es el cuarto coeficiente virial, y as sucesivamente. Los
coeficientes viriales son independientes de la presin o de la densidad y para
los componentes puros ellos son funciones nicamente de la temperatura.

47

El factor de compresibilidad en algunas ocasiones se expresa como

una serie de potencias en presin:

(2.9)

donde los coeficientes B, C, D, dependen de la temperatura pero son

independientes de la presin o densidad. Para mezclas, sin embargo, estos
coeficientes dependen de la composicin de una manera ms complicada

OS
D
A
V
R
E
OS RES

que los coeficientes de la ecuacin (2.7). La relacin entre los coeficientes de

las ecuaciones (2.7 y 2.9) son las siguientes:

DERECH

La ecuacin virial truncada despus del segundo trmino es de gran

utilidad y a densidades moderadas de cerca de la mitad de la densidad crtica
proporciona muy buenos resultados.
(Virial Truncada)

(2.10)

(2.11)

y puede ser utilizada para presiones moderadas inferiores a:

48

(2.12)

En una mezcla binaria la cual contiene las especies i y j, se presentan

tres tipos de interaccin entre las dos molculas, las cuales pueden se
designadas por ii, jj, e ij. Para cada una de estas interacciones hay un
coeficiente virial. Los tres segundos coeficientes viriales Bii, Bjj y Bij son

OS
D
A
V
R
E
la presin y de la composicin.S RES
O
RECH
Para
el segundo coeficiente virial de una mezcla binaria se
DEdeterminar
funciones slo de la temperatura y en consecuencia, son independientes de

utiliza la siguiente regla de mezcla:

(2.13)

y para una mezcla de m componentes puede expresarse como:

(2.14)

Smith, Van Ness y Abbott (2.001), sealan: La complejidad del

comportamiento PVT de una sustancia pura define en consecuencia la
dificultad de su descripcin mediante una ecuacin. Sin embargo, para la
regin gaseosa, a menudo es suficiente el empleo de ecuaciones sencillas.
Por tanto el producto P para un gas o vapor debe ser mucho ms constante
que cualquiera de sus miembros, por la cual debe ser ms fcil representarlo.
Por ejemplo, el producto P a lo largo de una isoterma puede expresarse por
un desarrollo en serie de potencias en P:
(2.15)
49

Si se establece

, etc., la ecuacin anterior se

convierte en:
(2.16)

donde a, B, C, son constantes para una temperatura y especie qumica

dadas.

OS
D
A
V
R
E
S un nmero finito de trminos.
Eemplea
infinita, sin embargo, en la prctica
se
R
S
O
H
ECPVT muestran que a presiones bajas el truncamiento de
De hecho,
DElosRdatos
En principio, el miembro derecho de la ecuacin (2.16) es una serie

la serie despus de los dos primeros trminos proporciona resultados

satisfactorios. En general, entre ms grande es el intervalo de presin
considerado, el nmero de trminos necesarios aumenta.
Correlacin de Pitzer para el segundo coeficiente virial
As mismo Iragorry (2004, pg 56-58), cit a los autores Smith, Van
Ness y Abbott (2.001), quienes sealan la forma ms simple de la ecuacin
virial :
(2.17)

(2.18)

As, Pitzer y colaboradores propusieron una segunda correlacin, la

cual permite calcular el trmino:

50

(2.19)

donde w es el factor acntrico de Pitzer.

Combinando, estas dos ecuaciones obtenemos:

(2.20)

OS
D
A
V
R
E
ES
R
S
Comparando esta
ecuacin
con Z=Z + wZ proporciona:
O
H
DEREC
0

(2.21)

(2.22)

Los segundos coeficientes viriales son funciones de la Temperatura

0

nicamente y similarmente B y B son slo funciones de la Temperatura

reducida y ellos estn adecuadamente representados por las correlaciones
de Abbott:
(2.23)

(2.24)

51

En consecuencia calculamos B y B con las ecuaciones (2.83 y 2.84)

conociendo la T y T ; luego calculamos Z con la ecuacin 2.20 y finalmente
c

con la ecuacin 2.18 calculamos B:

(2.25)

La forma ms simple de la ecuacin virial tiene validez slo para

presiones bajas y moderadas donde Z es una funcin lineal de la presin. La

OS
D
A
V
R
E
para presiones reducidas bajas E
y S
moderadas, donde Z y
R
S
O
H
C lineales de la presin reducida.
aproximadamente
DEREfunciones

correlacin generalizada para el coeficiente virial es por tanto til solamente

0

son

Para los coeficientes viriales B se utilizan las mismas ecuaciones

ij

exceptuando que se deben incorporar las siguientes reglas de mezclas:

(2.26)

donde: k parmetro emprico de interaccin especfico i-j el cual para

ij

especies qumicamente similares es cero (0), o sino una cantidad positiva

muy pequea y en ausencia de informacin se asume cero (0).
(2.27)

(2.28)

en donde:

52

Estas reglas de mezclas proporcionan buenos resultados si i y j tienen

un tamao molecular y volatilidad similar.
Correlacin de Pitzer - Tsonopoulos para el segundo coeficiente virial
Igualmente Iragorry (2004, pg 58, 59), haciendo cita a Prausnitz y
colaboradores (1.999), quienes indican: Tsonopoulos (1974, 1975, 1978)
public otra correlacin para el segundo coeficiente virial en la forma:

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

(2.29)

donde

(2.30)

Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin.

(2.31)

Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin

As mismo Iragorry (2004, pg 59), cit a Smith, Van Ness y Abbott
(2.001), quienes expresan: Benedict-Webb-Rubin propusieron una ecuacin

53

de estado inspirada en la ecuacin virial la cual ha sido extremadamente

valiosa en la correlacin de datos volumtricos tanto lquidos como gaseosos
para hidrocarburos livianos y sus mezclas:

(2.32)

donde A ,C ,B , a, b, c, y son constantes.

0

OS
D
A
V
R
E
ES de estado
Ecuaciones
cbicas
R
S
O
H
C

DERE

Ecuacin de Van der Waals

Segn Iragorry (2004, pg 61-71), citando a los autores Smith, Van
Ness y Abbott (2.001), quienes expresan: Para una descripcin exacta del
comportamiento PVT de los fluidos sobre intervalos amplios de temperatura y
presin, se requiere una ecuacin de estado ms completa que la ecuacin
Virial. Tal ecuacin debe ser aplicable tanto para lquidos, como gases y
vapores. An as, no debe ser tan compleja como para presentar grandes
dificultades numricas o analticas en su aplicacin.
Las ecuaciones polinomiales que son cbicas en el volumen molar ofrecen
un compromiso entre generalidad y simplicidad apropiado para muchos fines.
Las ecuaciones cbicas son, de hecho, las ecuaciones ms sencillas
capaces de representar el comportamiento de lquidos y vapores. La primera
ecuacin cbica de estado prctica fue propuesta por J.D. Van der Waals en
1873:
(2.33)
54

En la ecuacin anterior; a y b son constantes positivas; cuando son

cero, la ecuacin de Van der Waals se reduce a la ecuacin de gas ideal.
Dados los valores de a y b para un fluido en particular, puede
calcularse P como una funcin de

para varios valores de T.

Las constantes de Van der Waals pueden ser estimadas a partir del

OS
D
A
V
R
E
OS RES

criterio de estabilidad en el punto crtico:

DERECH
obtenindose:

siendo Zc = 3/8.
Ecuacin de Estado Cbica Genrica
As mismo Iragorry (2004, pg 61-71), citando a los autores Smith,
Van Ness y Abbott (2.001), quienes expresan: Desde la introduccin de la
ecuacin de van der Waals, se han propuesto numerosas ecuaciones
cbicas de estado: Todas ellas son casos especiales de la ecuacin:

55

(2.34)

donde b, , , y son parmetros los cuales en general dependen de la

temperatura y (para la mezclas) de la composicin. Aunque la ecuacin
(2.34) parece muy flexible, tiene limitaciones inherentes debido a que es
cbica. Ella se reduce a la ecuacin de Van der Waals cuando con = a,

= b, y = = 0.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Una familia importante de ecuaciones cbicas resultan de la ecuacin

DERECH

anterior cuando:

y sustituyendo en la ecuacin (2.34) obtenemos otra ecuacin de estado

cbica genrica de mayor utilidad:
(2.35)

Para una ecuacin dada, y son nmeros puros, idnticos para

todas las sustancias, mientras que los parmetros a(T) y b dependen de
cada sustancia. La dependencia de la Temperatura de a(T) es especfica
para cada ecuacin de estado. Para la ecuacin de Van der Waals, a(T)= a
es dependiente slo de la naturaleza de la sustancia, y = = 0.
Para determinar las constantes en una ecuacin de estado podemos
aplicar los criterios de estabilidad en el punto crtico:

(2.36)
56

donde el cr denota el punto crtico. La ecuacin (2.35) en la prctica es

comnmente resuelta mediante procedimientos de tanteos, cuyos problemas
de convergencia pueden ser evitados cuando la ecuacin es expresada de
diferentes maneras.
Conociendo que el punto crtico las tres races de
c

son iguales a

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

(2.37)

(2.38)

La ecuacin (2.35), genera expresiones para los parmetros a(T) y b.

De la forma siguiente:
(2.39)

Este resultado puede estar extendido a temperaturas diferentes a la

crtica introduciendo la funcin adimensional (Tr) la cual es 1 a la
temperatura crtica.
(2.40)

as:
La funcin (Tr) es una expresin emprica, especfica para la
ecuacin de estado particular.

57

El parmetro b se expresa mediante la siguiente ecuacin:

(2.41)

En estas ecuaciones y son nmeros puros, independientes de las

sustancias y determinados para una ecuacin de estado particular a partir de
los valores asignados para y .
El desarrollo moderno de la ecuacin cbica de estado se inici en

OS
D
A
V
R
E
OS RES

1.949 con la publicacin de la ecuacin de Redlich-Kwong:

DERECH

(2.42)

donde, en la ecuacin (2.42) (Tr)= Tr-1/2 y los parmetros de Redlich-Kwong

se calculan mediante:

Segn Reid, Prausnitz y Sherwood (1.977): Las reglas originales de

Redlich-Kwong para la ecuacin de estado expresada en funcin del factor
de compresibilidad:
(2.43)

58

donde:
(2.44)

(2.45)

(2.46)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

(2.47)

DERECH

(2.48)

(2.49)

Segn Smith, Van Ness y Abbott (2.001): De la ecuacin de estado

cbica genrica:

puede multiplicarse por ( -b)/RT,

transformndose en la siguiente ecuacin:

(2.50)

La solucin de

puede ser obtenida por tanteo en una computadora

utilizando como valor inicial el valor de gas ideal

=RT/P. Para iteraciones,

59

este valor es sustituido en el lado derecho de la ecuacin (2.50). El valor

resultante de

es sustituido en el lado derecho, y el valor calculado utilizado

como el segundo tanteo, hasta que la diferencia en

sea despreciable.

Una ecuacin equivalente de Z para la ecuacin (2.50) es obtenida a

travs de la sustitucin

=ZRT / P. En adicin, la definicin de dos

parmetros adimensionales:
(2.51)

O
DERECH

OS
D
A
V
R
E
RES

(2.52)

sustituyendo en la ecuacin (2.50) obtenemos:

(2.53)

donde:
(2.54)

(2.55)

La ecuacin (2.53) puede ser idnticamente resuelta por tanteo

inicindolo con Z=1 en el lado derecho, calculo de Z y as hasta alcanzar
convergencia cuando Z sea igualmente despreciable. Luego

=Z RT/ P es

calculado.

60

Las ecuaciones de estado que expresan a Z en funcin de Tr y Pr se

denominan generalizadas debido a su aplicacin general para todos los
gases y lquidos.
Tabla 2.1 Parmetros de las Ecuaciones Cbicas de Estados.

OS donde:
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

VdW: Van der Waals.

RK: Redlich-Kwong.
SRK: Soave-Redlich-Kwong.
PR: Peng-Robinson.
De acuerdo a Twu, Chong y Coon, Jhon E. (www. simsci-esscor.com).
Generalmente una ecuacin cbica de estado (CEOS) se puede
expresar con la siguiente ecuacin:
(2.56)

61

donde: P representa la presin, T es la temperatura absoluta, y

es el

volumen molar. Las constantes u y w son los parmetros correspondientes a

cada ecuacin (para la ecuacin de Redlich-Kwong, u = = 0, y w = = 1).
La ecuacin (2.56) es una forma de representar el volumen molar en
una funcin cbica. La ecuacin (2.56), generalmente se reformula en
funcin del factor de compresibilidad como se muestra a continuacin:

OS
D
A
V
R
E
OS RES
(2.57)

DERECH

donde: el factor de compresibilidad es Z y

(2.58)

(2.59)

La

ecuacin

(2.57)

puede

resolverse

de

cualquier

manera:

analticamente o numricamente. La solucin numrica de la ecuacin (2.57)

es ms rpida que una solucin analtica, debido a que las soluciones
analticas necesitan una evaluacin complicada de funciones trigonomtricas.
La ecuacin (2.57) se reformula de la siguiente manera:
(2.60)

donde:

(2.61)

(2.62)

62

Debido a que la densidad lquida es mucho menos dependiente de la

presin que de la temperatura, una aproximacin excelente para solucionar
la densidad lquida en una Ecuacin Cbica de Estados, es fijar la presin
para que sea cero. La ecuacin (2.60) se convierte en:

OS
D
A
V
R
E
OS RES

(2.63)

DERECH

Esta ecuacin se puede convertir en:

(2.64)

esto implica que el numerador de la esta ecuacin debe ser cero, o:

(2.65)

La ecuacin (2.65) es una ecuacin cuadrtica, en vez de ser una ecuacin

cbica. La raz ms pequea de la ecuacin (2.65), representa la densidad
lquida:
(2.66)

63

La ecuacin (2.66) es vlida para la fase lquida s (w + u - )2 - 4(uw +

) 0. Generalmente, el valor de v=b se utiliza como un valor inicial para
solucionar la densidad lquida de la Ecuacin cbica de estado. La solucin
de v=b es equivalente a aplicar presin infinita a la Ecuacin Cbica de
Estado. La solucin de cualquier volumen lquido en la Ecuacin Cbica
Estado se limita entre v*=1 (el lmite inferior) y la ecuacin (2.66) (el lmite
superior), si existe una raz lquida real. Porque la ecuacin (2.66) da la
solucin del lmite superior del volumen para la fase lquida, la solucin de la
ecuacin de estado debe corresponder a una fase de vapor si (u + w - )2 4(uw + ) < 0.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

H
EREdeCEstados
DTeorema
Correspondientes: Factor Acntrico

Iragorry (2004, pg 71-73), seala: La observacin experimental

muestra: El factor de compresibilidad de diferentes fluidos exhibe un
comportamiento similar cuando es correlacionado como una funcin de la
Temperatura Reducida y Presin Reducida lo cual constituye la Teora de
Estados Correspondientes de dos parmetros la cual establece: Todos los
fluidos cuando son comparados a la misma Temperatura Reducida y Presin
Reducida, tiene aproximadamente el mismo factor de compresibilidad y en
consecuencia todos se desvan del comportamiento del gas ideal en la
misma extensin.

Los resultados mejoran de manera apreciable si se introduce un tercer

parmetro de estados correspondientes, el cual sea caracterstico de la
estructura molecular; el tercer parmetro de mayor aceptacin es el factor
acntrico w, introducido por Pitzer y colaboradores.

64

El factor acntrico para una especie qumica pura se define con

respecto a su presin de vapor. Puesto que el logaritmo de la presin de
vapor de un fluido puro es aproximadamente lineal con respecto al recproco
de la temperatura absoluta.

(2.67)

donde Pr

sat

OS
D
A
V
R
E
OS RES

es la presin de vapor reducida, Tr es la temperatura reducida y

DERECH

S es la pendiente de una grfica de logaritmo Pr

sat

contra 1/Tr. Ntese que

log denota a un logaritmo de base 10.

Si el teorema de estado correspondiente de dos parmetros fuese en
general vlido, la pendiente S sera la misma para todos los fluidos puros,
pero se ha observado que esto no es verdad, cada fluido tiene su propio
valor caracterstico de S, el cual en principio pudiera servir como el tercer
parmetro de estados correspondientes. Sin embargo, Pitzer not que todos
los datos de presin de vapor para los fluidos simples (Ar, Kr,Xe) se
encuentran sobre la misma lnea cuando se hace una grfica de ellos como
log Pr

sat

contra 1/Tr y que la lnea pasa por log Pr

sat

= - 1,0 a Tr = 0,7. Los

datos para otros fluidos definen otras lneas cuyas posiciones pueden fijarse,
con respecto a la lnea para fluidos simples (FS), por la diferencia:

El factor acntrico est definido como esta diferencia evaluada a

Tr

= 0,7
(2.68)

65

Por tanto, para cualquier fluido, w puede determinarse a partir de Pc,

Tc y una sola medicin de presin de vapor realizada a Tr=0,7. De esta
manera se establece la teora de estados correspondientes de tres
parmetros: Todos los fluidos que tienen el mismo factor acntrico w,
cuando son comparados a la misma Tr y Pr, tienen aproximadamente el
mismo factor de compresibilidad y en consecuencia todos se desvan en la
misma extensin del comportamiento de gas ideal.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Reglas de mezcla no-cuadrtica

H
Iragorry
DEREC

Igualmente

(2004,

pg

73-76),

cit

Prausnitz

colaboradores (1.999), estos expresan lo siguiente: Para extender las

ecuaciones de estado para fluidos puros a mezclas de sustancias no polares
(o levemente polares) se acostumbra utilizar reglas de mezclas clsicas de
un fluido, como lo propuso Van der Waals. En la teora de un fluido, se
asume que las propiedades de una mezcla de fluidos son idnticas a las de
un fluido puro hipottico, a la misma temperatura y presin, cuyos
parmetros de su ecuacin de estado son funcin de la fraccin molar. En la
aproximacin de van der Waals, estas son funciones cuadrticas de la
fraccin molar.
Para mezclas altamente no-ideales, sin embargo, las reglas de
mezclas cuadrticas son inadecuadas. Numerosos mtodos han sido
propuestos para la modificacin de las reglas de mezcla originales. En
muchos casos las modificaciones de las reglas de mezclas incluyen
parmetros de interaccin binarios los cuales dependen de la composicin o
de la densidad. Reglas de mezclas dependientes de la densidad son
formuladas para obtener una correcta representacin de las propiedades de

66

mezclas tanto en regiones de densidades altas como bajas: en el lmite de

densidad baja, ellas reproducen la correcta dependencia de la composicin
del segundo coeficiente virial de la mezcla, mientras que en el lmite de
densidad alta (o presin infinita), las reglas de mezclas son determinadas
para forzar concordancia con algn modelo de la Energa Libre de Gibbs de
exceso para mezclas lquidas.
Reglas de mezclas promisorias constituyen las de Wong-Sandler
(1994): Sus reglas producen el lmite correcto a densidades bajas (el

OS
D
A
V
R
E
ESconsistente con los experimentos (la
la fraccin molar) y uno de altaS
densidad
R
O
H
REC
ecuacin
predice la misma energa molar de Helmholtz de exceso
DdeEestado
segundo coeficiente virial de la mezcla tiene una dependencia cuadrtica con

a presin infinita, como una funcin de la composicin idntica a la obtenida

a partir del modelo de coeficiente de actividad seleccionado). Las reglas de
mezclas de Wong-Sandler no dependen de la densidad.
El modelo de Wong-Sandler es aplicado a una ecuacin de estado del
tipo Van der Waals con:

(2.69)

y
(2.70)

donde C es la constante dependiente de la ecuacin de estado. Para la

ecuacin de Peng-Robinson, C =[ ln (2-1) ] / 2 = -0.62322; para la ecuacin
de Van der Waals, C= -1.

67

El segundo coeficiente virial cruzado independiente de la composicin

[b /(RT)] , obtenido de la ecuacin de estado, se relaciona con los de los
ij

componentes puros mediante:

(2.71)

donde k es un parmetro de interaccin binaria para el segundo coeficiente

ij

OS
D
A
V
R
E
OS RES

virial. Este parmetro de interaccin es obtenido usualmente mediante ajuste

de datos experimentales lquido-vapor como se expresa por la energa libre

DERECH

molar de Gibbs de exceso g como una funcin de la fraccin molar x a

temperatura constante. Para fijar kij, comnmente se usa g

a x = 0.5.

Para el lmite de alta densidad, Wong-Sandler igualan la energa de

Helmholtz de exceso a presin infinita obtenida de la ecuacin de estado con
aquella obtenido mediante un modelo de coeficiente de actividad para la fase
lquida (Van Laar o NRTL), usando la aproximacin:

(2.72)

donde a

(T,x ) es la energa molar de Helmholtz de exceso para la

i

composicin fija xi y la temperatura (T) en el lmite de infinita presin. En

calculos subsecuentes es prctica comn despreciar el efecto de la
temperatura en aE .

68

El principal atractivo del mtodo de mezcla Wong-Sandler radica en su

habilidad para extrapolar datos de equilibrio lquido-vapor a otras
(usualmente mayores) temperaturas y presiones.

Modificaciones de la Ecuacin de Redlich-Kwong.

Soave-Redlich-Kwong:

OS
D
A
V
R
E
OS RES

As mismo Iragorry (2004, pg 77-79), citando a Peters, Timmerhaus y

West (2.003), estos expresan lo siguiente: Este modelo es apropiado para el

DERECH

clculo del equilibrio lquido-vapor, pero su rango de aplicabilidad es ms

limitado y menos confiable en sistemas no-ideales que los modelos de PengRobinson

Lee-Kesler-Plocker.

Su

uso

tpico

es

para

refinacin,

petroqumica, y procesamiento de gas. Rango de aplicacin: Todos (Menos

exacto cerca de los valores de las propiedades crticas).
Prausnitz, y colaboradores (1.999), expresan: Soave en 1.972 modific
la ecuacin de estado Redlich-Kwong obteniendo el siguiente resultado:

(2.73)

donde (T) depende de la temperatura de acuerdo a:

(2.74)
(2.75)

y para los fluidos normales se obtiene:

(2.76)

69

para factores acntricos: 0 < w < 0,5.

La constante de b es igual a la de la ecuacin de Redlich-Kwong:
(2.77)

OS
D
A
V
R
E
ES ms sencillo (pero no el nico
R
S
O
(2.73) para la mezcla
binaria.
El
procedimiento
H
EC
R
E
D
procedimiento posible) es asumir la teora de un fluido a mezclas, esto es
En este momento viene el paso importante: La extensin de la ecuacin

asumir que la ecuacin de estado para la mezcla es la misma que la de un

fluido puro hipottico cuyas constantes caractersticas b y a(T) dependen de
la composicin.
Aplicada para las mezclas en ambas fases es un procedimiento comn
usar reglas de mezclas cuadrticas que para las mezclas binarias son:
(2.78)
(2.79)

donde z es bien sea x o y dependiendo de la fase.

Las constantes bii y aii (T) se refieren a los valores de los componentes
puros; sin embargo, b12 y a12(T) son parmetros binarios. Los parmetros de
interaccin binarios se expresan convenientemente de la siguiente manera:
(2.80)
70

(2.81)

donde los valores absolutos de los parmetros binarios |c12| y |k12| son
pequeos comparados con la unidad y como una primera aproximacin
pueden ser asumidos como despreciables.
Para mezclas simples de componentes no-polares, se acostumbra

OS
D
A
V
R
E
OS RES

usar C1-2 = 0 y ajustar el parmetro k12 a datos de equilibrio binario lquidovapor.

DERECH

Para sistemas sencillos generalmente k12 es casi independiente de la

temperatura

es

aproximadamente

cero

para

pares

binarios

de

hidrocarburos.
De a cuerdo a Reid Robert y colaboradores (1.977), el coeficiente de
fugacidad utilizando la ecuacin de Redlich-Kwong-Soave se expresa
mediante la siguiente ecuacin:

(2.82)

Peng-Robinson
De acuerdo con Iragorry (2004, pg 79-82), haciendo cita a Peters,
Timmerhaus y West (2.003): El modelo es apropiado para el clculo del
equilibrio lquido-vapor. Muchos modelos modificados basadas en el modelo

71

bsico de Peng-Robinson estn disponibles con rangos extendidos de

aplicacin no-ideal, incluyendo sistemas cidos. Su uso tpico es en la
refinacin, petroqumica, y procesamiento de gas. Rango de aplicacin:
Todos (Menos exacto cerca de los valores de las propiedades crticas).
De acuerdo con Prausnitz y colaboradores (1.999): Otra modificacin
exitosa de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong fue la publicada por
Peng-Robinson (1.976-1.977):

OS
D
A
V
R
E
RES

(2.83)

S
O
H
C
E
R
Para
DEfluidos puros, la constante b se obtiene mediante:

(2.84)

Mientras (Tr), es una funcin de la temperatura, y se expresa de la

manera siguiente:
(2.85)

(2. 86)

(2. 87)

Donde Tc es la temperatura crtica y depende del factor acntrico w

2

de acuerdo a = 0,37464 + 1,54226 w 0,26992 w (para 0 w 0,5)

(2.88).

72

Habitualmente la regla de mezcla conveniente para una mezcla binaria

es igual a la de Redlich-Kwong-Soave:
(2.78)
(2.79)

donde a es bien sea x y dependiendo de la fase.

Las constantes bii y aii (T) se refieren a los valores de los componentes

OS
D
A
V
R
E
OS RES

puros; sin embargo, b12 y a12 (T) son parmetros binarios. Los parmetros de
interaccin binarios se expresa convenientemente de la siguiente manera:

DERECH

(2.80)

(2.81)

donde los valores absolutos de los parmetros binarios |c12| y |k12| son
pequeos comparados con la unidad y como una primera aproximacin
pueden ser asumidos como despreciables
Para mezclas simples de componentes no-polares, se acostumbra
usar C1-2 = 0 y ajustar el parmetro k12 a datos de equilibrio binario lquidovapor.

73

Para sistemas sencillos generalmente k12 es independiente de la

temperatura

es

aproximadamente

cero

para

pares

binarios

de

hidrocarburos.
El coeficiente de fugacidad del componente k en una mezcla
multicomponente se expresa mediante la siguiente ecuacin:

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

(2.89)

donde z1 es la fraccin molar del componente i.

Lee-Kesler-Plocker
Segn Iragorry (2004, pg 82-84), cit a Peters, Timmerhaus y West
(2.003), es el mtodo general ms exacto para sustancias no-polares y sus
mezclas. Su uso tpico es para refineras y procesamiento de gas, rango de
aplicacin: Todos (Menos exacto cerca de los valores de las propiedades
crticas).
De acuerdo con Smith, Van Ness y Abbott (2.001): De todas las
correlaciones generalizadas del tipo Pitzer disponibles, la desarrollada por
Lee-Kesler es la favorita. Aunque su desarrollo se basa en la modificacin de
la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, est toma la forma de tablas
que representan los valores de Z0 y Z1 como funcin de Tr y Pr.

74

La modificacin de la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR) es la

siguiente:

(2.90)

donde las constantes b*,c* y d* y son funciones de la temperatura reducida.

Estas constantes asi como c4,, y son determinados para fluidos simples.

OS
D
A
V
R
E
S Lee-Kesler para mezclas, la
R
polares y mezclas. Plocker
aplic
laE
ecuacin
S
O
H
REfueCuna modificacin de la ecuacin BWR.
cual enD
s E
misma
Esta ecuacin es un mtodo general casi exacto para sustancias no-

(2.91)

El factor de compresibilidad es determinado como sigue:

(2.92)

(2.93)

donde :

75

(2.94)

(2.95)

(2.96)

(2.97)

(2.98)

(2.99)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Las reglas de mezclas para propiedades pseudo crticas son las siguientes:

(2.100)

y:
(2. 101)
(2. 103)

(2. 102)
(2. 104)

(2. 105)

(2. 106)

(2. 107)

(2. 108)

76

(2. 109)

Chao-Seader:
As mismo Iragorry (2004, pg 84-86), seala: En el mtodo de ChaoSeader los valores de K de los componentes de una mezcla no ideal, son
calculados usando la siguiente relacin:

S
O
H
C
E
R
DE

en donde:

RE

OS
D
A
V
R
E
S

(2.110)

P: presin del sistema.

Yi: fraccin molar del vapor.

Xi: fraccin molar del lquido.
OL

Fi : fugacidad en el estado estndar del componente i puro en la fase

lquida.
i: coeficiente de fugacidad del componente i en la mezcla gaseosa en
equilibrio.
i: coeficiente de actividad del componente i en la mezcla lquida en
equilibrio.

En el desarrollo de la correlacin para los valores de K para lquidovapor, Chao Seader usaron el principio de estados correspondientes
modificado de Pitzer para los coeficientes de fugacidad de los lquidos puros,
OL

presentando valores de (fi /P) como una funcin de la temperatura reducida,

77

presin reducida y factor acntrico para ambos lquidos, el real y el

hipottico:
(2.111)

en donde:
w= factor acntrico.
El primer trmino del lado derecho de la ecuacin (2.111) representa
el coeficiente de fugacidad para fluidos simples, el segundo trmino es una

OS
D
A
V
R
E
S
E
los fluidos reales con respectoS
de los
simples.
R
O
H
DEREC

correccin en la cual se toma en cuenta la desviacin de las propiedades de

Segn Peters, Timmerhaus y West (2.003): Este es un mtodo

semiemprico desarrollado para sistemas que comprenden hidrocarburos y
gases ligeros, tales como CO2, y H2S, pero con la excepcin de H2. Su uso
tpico es en sistemas no-polares, especialmente en hidrocarburos. Rango de
aplicacin: es vlido para presiones altas (<10 MPa) y temperaturas
moderadas (200-550 K).
Ecuacin de estado cbica: Twu-Sim-Tassone
De acuerdo con Iragorry (2004, pg 86-91): Una ecuacin general
cbica de estado de dos parmetros puede ser representarse mediante la
siguiente ecuacin:
(2.112)

Existen dos parmetros, a y b. Generalmente, existen dos maneras de

evaluarlos. Una es el ajuste experimental de datos, usualmente la presin de

78

vapor y la densidad del lquido. El otro es la derivacin de los parmetros a

partir de las restricciones crticas las cuales establecen la primera y segunda
derivada de la presin, con respecto al volumen, son cero en el punto crtico.
Debido a que las ecuaciones cbicas de estado no representan con
precisin el comportamiento PVT especialmente cerca de la regin crtica, el
uso de ecuaciones cbica de estado para predecir densidades lquidas
resuelta en errores apreciables.

OS
D
A
V
R
E
Stodas las sustancias. El Zc de los
E
factor de compresibilidad crtico,
Zc,
para
R
S
O
H
C a partir de datos experimentales resuelta
EREconocido
fluidos D
reales
Sin embargo, las restricciones crticas inducen a un valor constante del

generalmente menor que el estimado por las ecuaciones cbicas de estado.

En

consecuencia

las

densidades

lquidas

estimadas

difieren

considerablemente de los valores experimentales. La ecuaciones de estado

de Redlich-Kwong Soave (SRK), Peng-Robinson (PR), y Twu-Sim-Tassone
(TST) predicen un valor constante de Zc, en 0,3333, 0,3074 y 0,2962 para
todas las sustancias, respectivamente. El valor obtenido para Zc mediante la
ecuacin de estado de TST es ms cercano al valor real de Zc para muchas
sustancias.
La primera ecuacin cbica de estado que fu aplicada con xito para
el clculo de propiedades termodinmicas para la fase de vapor fue la
Ecuacin de Redlich-Kwong:
(2.113)

El xito de la Ecuacin de Redlich-Kwong (RK) estimul numerosas

investigaciones para proponer varias correlaciones para mejorar la prediccin
de la presin de vapor. Wilson fue el primero en introducir una forma general
(2.114)
79

de dependencia del parmetro a con la temperatura en la ecuacin de RK

en 1964:
donde ac es la evaluacin de a de en el punto crtico. En 1966, Wilson
expresa (T) como una funcin de la temperatura reducida, y el factor
acntrico w de la siguiente manera:
(2.115)

Debido al error considerable generado en la prediccin de la presin

OS
D
A
V
R
E
ELaSfuncin (T) que s tuvo una amplia
R
consecuencia fue muy poco
utilizado.
S
O
H
C por Soave quin desarrollo una ecuacin lineal
DEfueRlaEpropuesta
aceptacin
de vapor con la Ecuacin de Wilson este modelo no tuvo xito y en

para (T) como funcin de la temperatura al graficar 0,5 versus Tr0,5 a w

constante.
(2.116)

donde el parmetro m es obtenido forzando la ecuacin para reproducir

presiones de vapor de hidrocarburos ligeros correspondientes al rango desde
C1 hasta C10 a Tr = 0,7, resultando en una correlacin en funcin de w:
(2.117)

El desarrollo de Soave en las ecuaciones (2.116) y (2.117) represent

un gran paso en la aplicacin prctica de las Ecuaciones Cbicas de Estado.
El (T) de Soave, ( ecuacin 2.116) definido como una funcin de Tr y w, es
bueno para predecir la presin de vapor de hidrocarburos a temperaturas por
encima de sus puntos de ebullicin normal, pero no a condiciones por encima
del punto crtico.

80

En consecuencia Soave en 1.993 propuso una nueva funcin de (T)

para mejorar la prediccin de la presin de vapor con la expansin de la
ecuacin (2.116):
(2.118)

donde m y n son obtenidos correlacionando valores de presin de vapor

generados, por la Ecuacin de Estado de Lee-Kesler :

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

(2.119)
(2.120)

A continuacin se presentan las reglas de mezclas de Twu-SimTassone:

A presin infinita
Es un desafi encontrar una expresin general para A

la cual se

pueda simplificar en Avdw, en las reglas de mezcla a presin infinita de TwuCoon.

(2.121)

(2.122)

81

Una ecuacin general multicomponente para el modelo del coeficiente

de actividad en la fase lquida, fue propuesta por Twu para incorporar la
energa libre de Gibbs en las reglas de mezclas a presin infinita:

(2.123)

OS
D
A
V
R
E
ESa la ecuacin NRTL, pero hay una
Esta ecuacin parece S
ser similar
R
O
H
REC entre el modelo de NRTL y TST; debido a que el
diferencia
DEfundamental
modelo de NRTL asume que Aij, Aij, y ij son los parmetros del modelo,
mientras que para TST los parmetros de interaccin binaria son los y tij y Gij.
La ecuacin (2.123) se reduce a la regla de mezcla convencional de
van der Waals, cuando se utilizan las expresiones siguientes:
(2.124)
(2.125)

donde:

(2.126)

Las ecuaciones (2.125) y (2.126) se expresan en funcin de los

parmetros de las ecuaciones cbicas de estados y ai y bi, y el parmetro de
interaccin binaria Kij.

82

Sustituyendo las ecuaciones (2.125) y (2.126) en la ecuacin (2.123),

se obtiene la energa libre de Gibbs de exceso del fluido de Van der Waals.
Tanto los modelos de fluidos de NRTL y Van der Waals, son casos
especiales de la energa libre de Gibas de exceso expresada en la ecuacin
(2.123).
Para presiones cero

OS
D
A
V
R
E
ES
presiones cero a la reglas deS
mezclas
de Van der Waals. Debido a que la
R
O
H
C
E
R de exceso es menos dependiente de la presin que la
energaD
deE
Helmholtz
Twu propuso una metodologa para reducir las reglas de mezclas a

energa libre de Gibbs de exceso, Twu asume que la energa de Helmholtz

de exceso para fluidos de van der Waals a presin cero se obtiene mediante
la ecuacin (2.127) y puede ser aproximada con la energa de Helmholtz de
exceso del fluido van der Waals a presin infinita.

(2.127)

Las reglas de mezclas de Twu-Sim-Tassone para presin cero son

presentadas en las siguientes ecuaciones:

83

(2.128)

(2.123)

(2.129)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

(2.130)

(2.131)

(2.132)

El parmetro kij o es derivado de parmetros reportados del modelo del

coeficiente de actividad en lugar de datos o correlaciones adicionales. (Twu y
colaboradores, CEP, 2.002).

Ecuacin de estado de Patel-teja

La ecuacin de estado de Redlich-Kwong (RW) y sus versiones
modificadas como Redlich-Kwong-Soave (RWS) y Peng Robinson (PR) han
sido ampliamente utilizadas en los clculos de la industria del gas natural, sin

84

embargo la versin modificada aparecida en 1982 de Patel, N y C. Teja. (A.S

Chem, Eng Sci 1982, 37, 463-473), y su posterior modificacin ofrecida en el
2003 por Valderrama, 1.0 (Ind Eng. Chem. Res, 2003, 42, 1603-1618).
p=

RT
V-b

Ac(Tr)
V2 + (1+3w)b v 3 wb2

(2.133)

(Tr) = [1 + w (1- Tr
)]2

donde

Es la que ofrece los mejores resultados sobre todo cuando el gas

OS
D
A
V
R
E
ESfrom 15 Equations of Sate. Por Kh.
572, Predicting Natural Gas Dew
Points
R
S
O
H
REC
Nasrifar,
y M. Moshfeghian.
DO.EBolland
natural es rico, segn el artculo publicado en Energy & Fuels 2005, 19, 561-

Determinacin del factor de compresibilidad Z. Teorema de estados

correspondientes
Segn

Martnez

(1987,

pg

32-33):

El

valor

del

factor

de

compresibilidad Z ha sido determinado experimentalmente para algunos

gases puros (Ref. 22). Este factor puede ser menor o mayor que la unidad,
dependiendo de la presin y temperatura. Para una temperatura constante
(no demasiado alta Tr 2,6) y para presiones cercanas a la atmosfrica, es
decir Pr 0, el valor de Z es aproximadamente igual a uno. A medida que la
presin aumenta, Z disminuye pasando por un mnimo a determinada presin
y para aumentos posteriores de presin, Z aumenta pasando nuevamente
por la unidad y sigue aumentando por encima de este valor. El aprendizaje
que debe tenerse presente es que, para valores muy altos de presin, el
valor de Z tiende a ser mayor que la unidad. Fig 23.3 (GPSA 1987, Pag. 2311).

85

El valor de Z para diferentes gases ha sido determinado con base en

el Teorema de Estados Correspondientes, el que puede postularse de la
siguiente manera: dos sistemas (mezclas de hidrocarburos) tienen
propiedades similares en determinadas condiciones correspondientes, con
referencia a cierta propiedad base, tal como las condiciones crticas. Para el
caso de gas, se emplean, como condiciones correspondientes, la presin y
temperatura seudorreducidas. En otras palabras, en las mismas condiciones
de presin y temperatura seudorreducidas, cualquier gas tiene el mismo

OS
D
A
V
R
E
OS RES

factor de compresibilidad Z.

DERECH

Con la presin y temperatura seudorreducidas, Psr y Tsr, se definen:

PST = P

(2.134)

Psc
Tsr = T
Tsc

(2.135)

donde P y T son la presin y la temperatura absolutas a las cuales se desea

Z y Psc y Tsc son la presin y temperatura seudocrticas, tal como se discuti
anteriormente. Hoy se dispone de varios mtodos para la determinacin del
factor de compresibilidad Z de un gas. A continuacin se har una
descripcin y discusin de los ms comunes.
Mtodo de Standing & Katz
Este mtodo es probablemente el ms popular para calcular el factor
de compresibilidad de gases dulces y que contengan pequeas cantidades
de gases no hidrocarburos. El mtodo se basa en la Fig. 23.3 (GPSA 1987,

86

Pag. 23-11), donde Z est representada grficamente en funcin de la

presin y la temperatura reducidas o ms comnmente seudorreducidas.
Estos valores se calculan de diferentes maneras, de acuerdo con la forma de
combinar la composicin y las propiedades crticas de los componentes
puros de un sistema , tal como se discuti anteriormente, (Ecs. 2.1, 2.2).
El mtodo de Standing-Katz para gases dulces ha sido modificado
(Ref. 24), con el fin de aplicarlo a gases agrios (gases que contienen H2S y/o
CO2), Whichert y Aziz utilizaron rangos de temperatura entre 5C y 150C,

OS
D
A
V
R
E
S
R
concentracin del 80% o menos.
LosE
valores de P y T se calculan por la
S
O
H
REC
DE
regla de
Kay y se modifican por medio de un factor de ajuste, (Fsk),

presiones variables entre 0200 kPa y gases cidos (CO2 y H2S) con una
sc

sc

calculado con:
Fsk = 120(A0,9 - A1,6) + 15(
B - B4),

donde:

(2.136)

A = fraccin molar de CO2 + H2S), y

B = fraccin molar de H2S.

La Ec. (2.136) se representa grficamente en la Fig. 23.12 (GPSA

1987, Pag. 23-19).
La temperatura y la presin seudorreducidas se ajustan en la forma
siguiente:
Tsc = Tsc - Fsk

Psc =

(Psc) (Tsc)
Tsc + B (1 B) Fsk

(2.137)

(2.138)

87

Con estos valores, se calculan la presin y la temperatura

seudorreducidas. El factor Z se determina luego de la Fig. 23.3 (GPSA 1987,
Pag. 23-11).
Mtodo de Refraccin Molecular de Eykman
La ecuacin de Eykman de refraccin Molecular es:

S
, VADO
R
E
OS RES

EMR =

DERECH

(n2 - 1) M
(n + 0,4)

donde, adems de M y definidos anteriormente, EMR =

(2.139)

refraccin

molecular de Eykman y n = ndice de refraccin del gas o lquido, usando en

el refractmetro luz amarilla de la lnea D del sodio.
La tabla No. 2.2, presenta los valores de EMR para la mayora de los
componentes del gas natural. Para hidrocarburos parafnicos normales se ha
encontrado, que
EMR = 2,4079 + 0,7293 M + 0,00003268 M2

(2.140)

Esta ecuacin presenta una correlacin bastante exacta y puede

usarse para determinar el EMR de la fraccin ms pesada de un sistema, a
partir de su peso molecular.
Si se conoce el peso molecular y la gravedad especfica de la fraccin
ms pesada, este ltimo valor es generalmente el ms exacto. Para una

88

serie homloga, la relacin entre el ndice de refraccin Molecular de

Eykman, (EMRI = EMR/M) y la densidad () es lineal, puede expresarse as:
EMRI = -0,1556 + 0,8644

(2.141)

Tabla No. 2.2. Valores de la refraccin molecular de Eykman, EMR, de

los componentes ms comunes del gas natural
Comp.
C1
C2
C3

EMR

Comp.

EMR

13,984

n-C6

65,575

Comp.

EMR

C ADOS
117,173
V
R
E
E
R
23,913
i-C
_ S
C
127,499
S
O
H
C
E
DER
6

11
12

34,316

C7

75,875

N2

9,407

n-C4

44,243

C8

86,193

CO2

15,750

i-C4

44,741

C9

96,529

H 2S

19,828

n-C5

55,267

C10

106,859

O2

8,495

i-C5

55,302

Fuente: Martnez (1987).

M = -3,2971 + 1,3714 EMR - 0,00008156 RMR2

(2.142)

Cuando se usa el EMR para obtener compresibilidad del gas, es

posible utilizar los valores crticos con base en la refraccin molecular de
Eykman, en lugar de los seudovalores. Analticamente esta relacin puede
expresarse, de la siguiente forma:
(B) (Tc)

Pc

= 5,130 + 0,6604 EMR 0,001074 EMR2

(2.143)

89

La correlacin entre EMR y (A)(Tc)/Pc. analticamente puede

establecerse as:
I.

Para CO2, H2S, N2 y C1 (Grupo I):

(A) (Tc)
Pc

II.

= 0,4238 + 0,005117 EMR

(2.144)

Para C2 y dems hidrocarburos (Grupo II):

(A) (Tc)
Pc

OS
D
A
V
R
E
OS RES

= 0,1419 + 0,02437 EMR + 0,00007911 EMR2

(2.144)

DERECH

Los valores A y B se utilizan cuando se est usando el sistema

mtrico, por ello cada uno de estos parmetros es igual a la unidad en el
sistema ingls.
Los siguientes pasos resumen el mtodo para determinar el factor Z.
1.

Se divide la composicin en dos grupos:

Grupo I: CO2, H2S, N2 Y C1
Grupo II: C2 y dems hidrocarburos

2.

Si se encuentra presente C2+, a partir de la densidad, medida y se

obtiene EMR. Luego, a partir de la Ec. (2.142) se obtiene M. Si se
conoce M, se obtiene EMR de la Ec. (2.140) y luego se calcula .

3.

Para cada grupo del paso 1, se calcula,

EMR1 =

EMRi

(2.145)

donde yi* es la fraccin molar de cada componente en el Grupo I.

90

EMR2 =

ii

(2.146)

EMRi

donde yii* es la fraccin molar de cada componente en el Grupo II.

4.

Con EMR1 se obtiene [(A)(Tc)/Pc]1 para cada Grupo I, Ec. (2.144). Con
EMR2 se obtiene [(A)(Tc)/Pc]2, Ec. (2.145). Luego se calcula (A)(Tc)/Pc
por,

OS
D
A
V
R
E
ES
R
Se calcula el EMR de
laS
mezcla,
O
H
DEREC
Tc/Pc = (( Yi) (Tc/Pc))1 + (( Yi) (Tc/Pc))2

5.

(2.147)

EMRm =

(2.148)

EMRi

i=1

6.

Con el valor anterior, se obtiene (B)(Tc)/Pc]1/2 de la Ec. (2.143).

7.

Con los valores de (A)(Tc)/Pc y (B)(Tc)/Pc]1/2 se calcula Tc y Pc.

8.

Del grfico de la Fig. 23-3 (GPSA 1987, Pag 23-11).

Mtodo de Sarem
Este mtodo para la determinacin de Z se basa en los polinomios de
Legendre de grado 0 a 5. La ecuacin bsica es:
6

Z=

A P (x) P (y) ,
ij

i=1 j=1

(2.149)

91

donde,
x=

2Pr - 15
14,8

(P/Pc) 7,5
7,4

y=

2Tr - 4
1,9

(T/Tc) 2
0,95

(2.150)

(2.151)

Los Polinomios de Legendre de grado 0 5 Pi y Pj, son los siguientes:

OS
D
A
V
R
E
P (a) = 1,224745 (a) S RES
ECHO
P
(3a - 1)
D(a)E=R0,7905695
P1(a) = 0,7071068
2

P4(a) = 0,7071068 (5a3 - 3a)

P5(a) = 0,7071068 (35a4 - 30a2 + 3)

P6(a) = 0,7071068 (63a5 - 70a3 + 15a),
donde a se reemplaza por x e y, al efectuar la sumatoria de la Ec.
(2.149). la constante Aij se obtiene de la tabla No. 2.2.
Tabla No. 2.3. Valores de los coeficientes aij usados en la Ec. (2.149)
i

j=1

j=2

j=3

j=4

2,1433504

0,0831762

-0,0214670 -0,0008714 0,0042846

0,3312352

-0,1340361 0,0668810

-0,0271743 0,0088512

0,1057287

-0,0503937 0,0050925

0,0105513

-0,0521840 0,0443121

0,0197040

-0,0263834 0,0192621

0,0053096

0,0089178

-0,0193294 0,0058973

j=5

j=6
-0,0016595
-0,0021521

-0,0073182 0,0026960
0,0015367

-0,0028327

-0,0115354 0, 0042910 -0,0008130

-0,0108948 0,0095594

-0,0060114 0,0031175

Fuente: Martnez (1987).

92

Mtodo de Pitzer
En este caso, el factor de compresibilidad se calcula con la ecuacin:
Z = Z0 + w Z ,

(2.152)

donde Z0 y Z son funciones de la presin y la temperatura reducidas, Pr y Tr,

del sistema y pueden obtenerse de tablas, w es el denominado factor
acntrico de Pitzer.

OS
D
A
V
R
E
S por (Ref. 10, 31).
Edefinido
R
El factor acntrico de
Pitzer
est
S
O
H
DEREC
w = - (log Pr0 + 1)Tr = 0,7 ,

(2.153)

donde Pr0 = presin de vapor reducida = P0/Pc, para una temperatura

reducida, Tr = T/Tc = 0,7.
El factor acntrico de cualquier sistema puede considerarse como una
medida de la desviacin del comportamiento de un fluido simple, o sea, la
desviacin del sistema del principio de estados correspondientes. Para un
fluido simple, el factor acntrico w = 0.
La Ec. (2.153) del factor acntrico w puede transformarse si se tiene
en cuenta que en un grafico de log Pr0 como funcin del inverso de la
temperatura reducida.
log Pr0 = m

1
Tr

(2.154)

93

l/Tr, es una lnea recta, donde:

Pc
14,7

log
m =

(2.155)

Tc
1
TB

Tc = temperatura critica (R); TB = punto de ebullicin normal (a presin

atmosfrica) (R); Pc = presin crtica (lpca).

OS
D
A
V
R
E
S
R
Combinando las Ecs.
(2.153)
aE
(2.155), se obtiene:
S
O
H
DEREC
m =

log Pc log 14,7

Tc
1
TB

(2.156)

Estos valores se encuentran tabulados para componentes puros.

Cuando se trabaja con componentes puros, no existe ningn problema
en la aplicacin de la Ec. (2.152) para el caso de mezclas de gases, puede
escribirse:
Z = Z0 + WP Z

(2.157)

donde Z0 y Z son una funcin de la presin y la temperatura seudorreducidas

y Psr y Tsr, de la mezcla. Como antes, estos valores se obtienen de tablas. El
valor de WP puede calcularse con la relacin siguiente:
n

Wp =

i=1

Wi ,

(2.158)

94

donde i se refiere a los componentes de la mezcla.

Anteriormente se han discutido los mtodos para encontrar los valores
de Psr y Tsr, de acuerdo con diferentes reglas de combinacin de propiedades
y composicin. En el mtodo de Pitzer, estos valores se calculan segn la
regla de combinacin de SBV, Ec. 3 y se ajustan en la forma sugerida por
Wichert y Aziz, a saber:
Tsc = Tsc - Fp

(2.159)

(Psc)(Tsc)
Tsc

(2.160)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Psc =

FP es el denominado factor de ajuste de Pitzer (Ref. 24) y esta dado

por:
Fp = 950 wh (A - A3) + 9 (

- B2) ,

(2.161)

A y B tienen el mismo significado de la Ec. (2.136). adems,

Wh =

wi

i=1

(2.162)

donde m es el nmero de componentes de hidrocarburos y nitrgeno de la

mezcla.
El mtodo de Pitzer para determinar Z, aunque es muy exacto en la
forma descrita, no es muy apropiado para su uso con computadores, debido
a la dificultad para programar los valores de Z0 Z.

95

Mtodo con base en la ecuacin de estado de Redlich y Kwong, (R-K)

Este mtodo se basa en la solucin de la Ec. (2.56). para el clculo de
las constantes a y b de mezclas, se usa la regla de Kay. Es un mtodo
empleado tanto para gases dulces como agrios. Para este ltimo caso,
cuando el gas contiene CO2, H2S o ambos, Wichert y Aziz (Ref. 24) proponen
corregir (ajustar) la presin y la temperatura crticas de cada componente de
la mezcla, por medio de un factor de ajuste, (Frk), en la siguiente forma:

OS
D
A
V
R
E
S

Tci = Tci - Frkj

(2.163)

(P E
) (T )
P S
= RT
O
H
DEREC

(2.164)

ci

ci

ci

ci

donde, Tci y Pci con la temperatura y la presin criticas corregidas del

componente i de la mezcla; Tci y Pci son los respectivos valores sin corregir
(de tablas). El valor de Frk se calcula de la forma que sigue:
Frk = 27 A (1 - A) + 7,5 (

- B2) ,

(2.165)

donde A y B tienen el mismo significado que en la Ec. (2.136).

Wichert y Aziz, tambin proponen un ajuste a la temperatura del

sistema (para el cual se requiere Z), en el intervalo 101,325Kpa 17236,89
kpa, de la siguiente forma:
T = T + 3,5P

1 0,000001 P
400

(2.166)

96

Mtodo de Dranchuk-Purvis-Robinson, DPR

Estos autores hicieron un ajuste de la ecuacin de estado BWR para
representar la grafica de Standing-Katz. Escribieron la Ecs. de BWR en la
siguiente forma:

Z = 1 +

A1 +

A2
+
Tr

A3
Tr3r +

A7 +r2

A5
Tr

OS
D
A
V
R
E
OS RES

H
DEREC
A A
+
5

Tr

(2.167)

A7 r2 (1 + A8 r2)
Tr3 e (A8 r2)

La densidad reducida r, se calcula con la siguiente expresin

(obtenida de la ley de los gases):
r =

c =

Zc Pr
Z Tr

(2.168)

En esta ecuacin se tom como factor de compresibilidad en el punto

crtico Zc = 0,27, considerado como un valor apropiado para mezclas
compuestas principalmente por metano. Adems, usando datos de 1.500,0
puntos, se determinaron los siguientes valores para las constantes A1 A8.
A1 = 0,31506237

A2 = -1,0467099

A3 = -0,57832729

A4 = 0,53530771

A5 = -0,61232032

A6 = -0,10488813

A7 = 0,68157001

A8 = 0,68446549

97

Esta correlacin reproduce con buena aproximacin lo reportado por

Standing-Katz. La desviacin estndar en Z, con respecto a los 1.500,0
puntos usados en la correlacin, es de 0,00445, con un error absoluto de
0,54%.
En gases agrios se aplica la correlacin de Wichert-Aziz (2.136).
La programacin por computadores de la Ec. 2.167 es sencilla. Para
resolver la formulacin implcita de la densidad reducida, se usa el
procedimiento de iteracin de Newton-Raphson.

OS
D
A
V
R
E
ES
Mtodo de Dranchuk-Abou-Kassen,
DA
R
S
O
H
C
E
DER

Es muy similar al mtodo anterior de DPR. En lugar de la Ec. (2.167)

de BWR, utilizan la ecuacin de estado de Starling, la cual escriben en la
siguiente forma:

Z = 1+

- A9

A1 +

A2
+
Tr

A7
Tr +

A3
+
Tr3

A8 5
Tr2r +

A
+4
Tr4

A5
r +
T5

A7 +

A7 2
+
Tr r

A10 (1 + A11 r2)

Tr3 e (A11 r2)

A8
Tr2

(2.169)

De nuevo, se empleo la Ec. (2.168) para densidad reducida y por un

procedimiento similar al mtodo anterior. Usando datos de los mismos 1.500
puntos, se determinaron los siguientes valores de las constantes A1 A11.
A1 = 0,3265

A2 = -1,0700

A3 = -0,5339

A4 = 0,01569

A5 = -0,05165

A6 = 0,5475

A7 = -0,7361

A8 = 0,1844

A9 = 0,1056

A10 = -0,6134

A11 = 0,7210

98

Este mtodo reprodujo los 1.500 puntos de datos con un error

absoluto de 0,307% y una desviacin estndar de 0,00378.
Se efectu un estudio comparativo de los mtodos de DPR y DA (Ref.
42) y se concluy en: Estos dos mtodos producen resultados satisfactorios
en el clculo de Z, en las regiones 0,2 Pr 30, 1,0 < Tr < 3,0 y Pr <1,0; 0,7 <
Tr 1,0, pero conducen a resultados inaceptables en la regin de Tr = 1,0 y
Pr 1,0. Sin embargo, para Pr 1,0 y 0,7 < Tr < 1,0 se recomienda el mtodo
DA.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECHMtodo de Gray-Sims, GS

Este mtodo requiere de un computador, en el cual es necesario

almacenar una matriz de los valores de Z de Standing-Katz. Se aplica a un
intervalo de Tr y Pr de 1,05 Tr 3,0 y 0,0 Pr 15,0. Se usa un esquema
de interpolacin para computar los valores de Z. Para minimizar los
requerimientos de memoria y teniendo en cuenta la curvatura de las lneas, el
grfico original de Standing-Katz, se represent en una matriz de 20 x 20.

Mtodo de Carlile-Gillett, CG
Los valores de Z del grfico de Standing-Katz pueden expresarse
como una serie de polinomios en funcin de presin seudorreducida, Psr y
con polinomios a temperatura seudorreducidas Tsr constantes. Tales
polinomios poseen diferente grado, no mayor de 8, y tienen la siguiente
forma:

99

Z = A0 + A1 Psr + A2 Psr2 + A3 Psr3 + An Psrn

(2.170)

Para Tsr = constante y donde n 8. Los coeficientes An se determinan

para 17 diferentes isotermas. Adems, a altas presiones seudorreducidas,
las isotermas presentan una porcin lineal, en la cual se usan 17 ecuaciones
lineales.
Como resultado de lo anterior, es necesario almacenar en el
computador ms de 100 coeficientes y cada isoterma requiere dos
ecuaciones diferentes.

OS
D
A
V
R
E
ES de T y P de 1,2 T 3,0 y 0,0
R
El mtodo se ha usado
en el
intervalo
S
O
H
DEREC
P 15,0.
r

Mtodo de Ppay
Este mtodo es muy usado en Hungra y emplea la siguiente ecuacin
en funcin de Pr y Tr.
Z=1

3,52 Pr+
10(0,9813 Tr)

0,274 Pr2
10(0,8157 Tr)

(2.171)

Es una ecuacin muy sencilla y fcil de usar con calculadoras de

mano.

Mtodo de Brill
Las notas del curso de Intercomp sobre flujo de dos fases en tuberas
presenta un programa sencillo para el clculo del factor z. Puede
programarse en mini computadoras.

100

Takacs, realiz un estudio comparativo de los mtodos Sarem, DPR,

DA, GS, CG, Papay y Brill. Presenta resultados dando los errores al calcular
Z respecto al valor obtenido con el grfico de Standing-Katz, en un intervalo
de Tr y Pr de 1,2 Tr 3,0 y 0,2 Pr 15,0.
El error en cada mtodo depende de los valores de Tr y Pr. El mtodo
de Dranchuk-Purvis-Robinson presenta el error promedio mnimo (0,001%).

OS
D
A
V
R
E
EdeSun gas (CLG)
R
Contenido
lquido
S
O
H
DEREC
El contenido lquido de un gas (CLG), tambin conocido como
Riqueza del gas, se define como la cantidad de lquido que tericamente
puede ser recuperada (condensada) de un m3 de gas en condiciones
estndard. Este factor es muy utilizado en problemas relacionados con
plantas de gasolina natural.
En la prctica es comn recuperar en estado lquido, nicamente el
propano y compuestos ms pesados de un gas, no es comn considerar el
metano y etano al calcular el contenido de lquido. CLG, de un gas, a pesar
de ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural. El valor
de C2+ el cual puede ser un indicador til en algunas ocasiones. Es bueno
recordar que se parte de la suposicin de que los componentes que integran
el propano y elementos ms pesados son totalmente recuperados como
lquido, aunque en la prctica, solo se recupera un porcentaje de esta
cantidad. En la medida en que los sistemas criognicos (a muy bajas
temperaturas) han mejorado tecnolgicamente, ese porcentaje recuperado

101

ha aumentado considerablemente, razn por la cual se suele hablar de

recuperacin profunda de los lquidos del gas natural (ms del 98%).
En el clculo del CLG, se debe conocer el nmero de m3 de cada
componente del gas en condiciones normales, requeridos para producir un
m3 de lquido. Este factor se determina fcilmente a partir de la densidad
liquida molar de cada componente puro. Por ejemplo la densidad de propano
liquido a condiciones normales es de 11.5 Kgmol/m3.

OS
D
A
V
R
E
S en condiciones normales para
E
volumen de 10.749x11.5 m de
gas
propano
R
S
O
H
convertirlo
DEenRunEmCde propano lquido, de manera que el contenido liquido

Conociendo que un Kg. mol de gas en condiciones normales ocupa un

3

del propano puro es equivalente a:

.
1
10.749x11.5

= 8.089x10-3

m3liq
m3gas

es decir el contenido lquido el propano puro es de 8.089 m3por cada 1000

m3 de gas en condiciones normales.
De manera similar se hace para cualquier otro componente siempre y
cuando se conozca la densidad liquida molar a condiciones normales.
Utilizando la ecuacin presentada a continuacin se puede determinar
e CLG para mil m3 de una mezcla de gases, como es el gas natural.
CLG =

1000
10.749

i=3

yi
^i

(2.173)

102

CLG = 93.0319

i=3

yi
^i

(2.173)

Donde CLG es el contenido liquido expresado en m3 de lquido por

1000 m3 de gas natural en condiciones normales.
Yi es la fraccin molar de cada componente a partir del propano

OS
D
A
V
R
E
ESde gases
Valor
calorfico
R
S
O
H
DEREC
As mismo segn Martnez (1987, pg 89, 90), muchas negociaciones
de venta de gas natural se hacen con base al valor calorfico del mismo, ya
que el precio total de la negociacin depender de la cantidad de energa
total que se venda, en BTU. El valor calorfico tambin se denomina potencia
o poder calorfico.
El valor calorfico de un gas natural se define como el calor liberado al
quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones. La
prueba ASTM D-900, describe detalladamente el equipo y el procedimiento
seguido en el laboratorio par determinacin de la potencia calorfica.
Se conocen comnmente dos tipos de valor calorfico: valor calorfico
total (superior o bruto) y valor calorfico neto. El primero se define como el
calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas
condiciones, considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la
combustin se recoge en forma lquida. El valor calorfico neto, considera que

103

el agua en estado gaseoso = obtenida durante la combustin, permanece en

forma de vapor.
Considrese la combustin de metano:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) + 364213.9 KJ

(2.174)

De cada ecuacin puede observarse que al quemar 1 lb-mol de

metano, se forma 1 mol de dixido de carbono, 2 moles de agua como vapor

OS
D
A
V
R
E
S del metano, en Joule/m , es:
Eneto
condiciones normales el valor S
calorfico
R
O
H
DEREC

y se liberan 364213.9 KJ. Ya que 1 mol de metano es igual a 10.749 m3 en

3

364213.9 KJ
10.749

= 33883.5 KJ/ m3

Para obtener el valor calorfico total, basta tener en cuenta el agua

formada durante la combustin. Ya que en el valor calorfico total, el agua
permanece como lquido y si el calor de vaporizacin del agua es de 1118.2
KJ/mol, luego 2 moles de agua formados durante la combustin liberan al
condensarse (2)(18,0153)(1118.2) = 40289.4 KJ, es decir,
2H2O(g) 2H2O(l) + 40289.4 KJ

(2.175)

Reemplazando en la Ec. (2.174),

CH4(g) + 202(g) CO2(g) + 2H2O(l) + 404503.3 KJ

(2.176)

De donde, el valor calorfico total, en KJ/m3, es

404503.3 KJ
10.749 m3

= 37631.7 KJ por m de gas en condiciones normales

104

Tanto en el clculo del valor calorfico neto como total se supone un

factor de compresibilidad, Z = 1,0 a condiciones normales. Sin embargo. Se
considera un valor de Z a estas condiciones, basta dividir los valores
obtenidos anteriormente por Z. As. Si el factor Z para metano, a condiciones
normales, es 0,998, los valores calorficos neto y total seran:
33883.5 KJ
0.998 m3

= 33951.4 KJ/m3

OS
D
A
V
R
E
OS RES

37631.7 KJ
= 37707.1 KJ/m3
0.998 m3

DERECH

En las propiedades de gases, se indica el valor calorfico de los

principales hidrocarburos puros (GPSA, 1987, pg. 23-4).
En el laboratorio, el valor calorfico se determina con un calormetro de
gas de acuerdo al ensayo ASTM D-900. Se quema una cantidad medida de
gas y el calor generado es absorbido por una corriente de agua la cual fluye
continuamente a travs del colormetro. El flujo masivo de agua se determina
pesando la cantidad de agua que pasa en un tiempo dado. El agua
condensada se recoge en un tubo graduado. El ensayo ASTM D-900 indica
todos los cuidados y correcciones necesarias durante la prueba.
El poder calrico tambin puede determinarse a partir del anlisis del
gas,

VC =

y VC
i

i=1

(2.177)

donde VC es el valor calorfico del gas de composicin conocida; yi = fraccin

molar del componente i y VCi = valor calorfico del componente i, obtenido
de las propiedades de gases puros.

105

Anlisis regresional
Es un procedimiento metodolgico mediante el cual se analizan
sistemticamente varios modelos matemticos o relaciones funcionales de
varias variables, para predecir explcitamente una de ellas en funcin de las
otras.
Si tenemos una coleccin de datos para las variables y, x1, x2, x3 xn
que corresponden a valores reales, experimentales o de campo y donde y es

OS
D
A
V
R
E
ES
de un determinado modelo matemtico,
R
S
O
H
DEREC

la variable dependiente, la cual queremos predecir con (estimada), a partir

i = (x1,x2, x3 xn),

(2.178)

entonces la tcnica consiste en minimizar el error de conjunto que producen

los valores estimados de yi(i) en relacin a los valores verdaderos yi.
esto es:

|(yi -

i)| 0

(2.179)

lo cual se consigue matemticamente minimizando el error o desviacin al

cuadrado.

(yi -

i)2 0

(2.180)

que implica derivar parcialmente con respecto a las constantes que definen el
modelo e igualan a cero.

( constante
del modelo)

(yi -

i)2 = 0

(2.181)

106

Esta expresin corresponde a un sistema de ecuaciones conocido

como ECUACIONES NORMALES DE AJUSTE, las cuales permitirn calcular
cada una de las constantes incluidas en el modelo
La precisin o bondad del ajuste puede ser medida con el coeficiente
de Regresion R2.

(yi - i)2
(yi - )

definido como

R2 = 1 -

R2 [0,1]

OS
D
A
V
R
E
OS RES

(2.182)

CH de los valores de y)
DERny E(media

donde =

El cual puede ser expresado en trminos de % entre 0% y 100%.

Considerndose un buen ajuste valores de R2 0.8 (80%).
Tipos de regresin
Regresin simple. (Bivariada) (dos variables)
Regresin polinomial o modelo polinmico.
Modelo lineal: = a0 + a1 + xi
Ec. Normales: (a0, a1)

X i

X
X

i
2

yi
a0

a =
1
xi yi

(2.183)

107

Modelo cuadrtico: = a0 + a1 xi + xi2

Ec. Normales: (a0, a1, a2)

x x
x x
x x

xi
x 2
i

i
4
i

i
2

a0
a
1
a2

yi

xi yi
xi 2 yi

(2.184)

Modelo cbico: = a0 + a1 xi + a2xi2 + a3xi3

OS
D
A
V
R
E
Ec. Normales: (a , a , aS
, aR
) ES
O
H
DEREC
0

xi
x 2
i

3
xi

x
x
x
x

i
2

x
x
x
x

3
4

x
x
x
x

i
5
i
6
i

yi
a0

a
1 = xi2yi
xi yi
a2

3
xi yi
a3

(2.185)

Modelo polinomial de grado m: = a0 + a1 xi + a2xi2 + a3xi3 + . Amxim

Ec. Normales: (a0, a1, a2, a3 am)

xi
xi 2

3
. xi
.
.

xi m

x
x
x
. x

i
2

x
x
x
. x

.
.
i

m +1

.
.

x
x
x
. x

m +3

.
.

m+ 2

x
x
x
.x

m+ 2
i
m +3

2m
x
i
m
i
m +1

a0
a
1
a2

a.3
.
.

am

yi

xi yi
xi 2 yi
(2.186)

3
xi yi
.

xi m yi

Regresin logartmica o modelo logartmico:

108

i = a0 + a1Ln(xi)
i = (Ln xi)
Regresin exponencial o modelo exponencial:
i = (exi)
Regresin trigonomtrica o modelo trigonomtrica:

OS
D
A
V
R
E
OS RES

i = (funciones trigonomtricas)

DERECH

Regresin mixta o modelo mixta:

i = (xi, exi, Ln(xi), funciones trigonomtricas)

Simulacin
La Simulacin es un conjunto de procedimientos algortmicos escritos
en lenguaje de computacin que permiten emular el comportamiento,
relaciones, procesos y variables de una determinada actividad. La Simulacin
que se realizar en esta investigacin ser el comportamiento de la
relaciones P-V-T y el clculo de las variables Z, CLG, VCB y VCN, con el
Lenguaje USER RPL 48/49 (versin 1.8).
El USER RPL 48/49 (versin 1.8), es un lenguaje de programacin de
alto nivel muy parecido al Pascal, Delhi, Visual Basic, en sus construcciones
y es utilizado para programar la HP 48/49.
Sus principales caractersticas incluyen:

109

 La utilizacin de variables locales y globales.

La utilizacin de cdigos o palabras claves.
Tipo comando las cuales se encuentran en el men PRG.

Comandos principales:

OS
D
A
V
R
E
ES de la memoria
R
Mem: herramienta O
para
manipulacin
S
H
EC de pil
DERherramienta
Snack:
Type: para definir objetos

Run: herramienta para ejecucin de programas paso a paso, rastreo

y depuracin
Test: comparaciones lgicas. Expresiones de relacin.
Modes: configuracin del sistema desde un programa.
Out: salida de datos
In: lectura o introduccin de datos
Chars: smbolos o alfabetos del lenguaje.
Brch: construcciones para programacin.
Sentencia If
Sentencia CASE
Sentencia For
Sentencia Start
Sentencia DO
Sentencia While
Sentencia Repeat

110

List: herramienta para manipulacin de listas.

Pict: herramientas de dibujo.
Error: herramientas para manejo de errores.
Time: herramientas para uso del tiempo.
Cada comando a su vez tiene un conjunto de instrucciones y
alternativas las cuales se presentan en el Anexo A.
Adems de este poderoso conjunto de instrucciones dispone de una

OS
D
A
V
R
E
entorno altamente amigable. S RES
O
DERECH

librera y facilidades de tipo variado lo cual hace fcil su programacin en un

Definiciones de trminos bsicos

Anlisis regresional: Es un procedimiento metodolgico mediante el cual se
analizan sistemticamente varios modelos matemticos o relaciones
funcionales de varias variables, para predecir explcitamente una de ellas en
funcin de las otras.
Ecuaciones de estado: cualquier ecuacin que relacione la presin,
temperatura y el volumen especficos de una sustancia. Tambin se conocen
como ecuaciones de estado: las relaciones de propiedades que comprenden
otras propiedades de una sustancia en estado de equilibrio. (encel y Boles,
1.996).
Ecuacin de los gases ideales: el producto de la presin y el volumen de
un gas ideal es directamente proporcional al nmero de moles de gas y a la
temperatura absoluta. (Whitten, Davis y Peck, 1.998).

111

Equilibrio de fase: cuando la masa de cada fase alcanza un nivel de

equilibrio y permanece ah. (encel y Boles, 1.996).
Factor de compresibilidad: una forma comn consiste en modificar la ley
de los gases ideales insertando un coeficiente ajustable, Z, el factor de
compresibilidad, que compensa la no idealidad del gas. As, la ley de gases
ideales se convierten en una ley de los gases reales, una ecuacin de estado
generalizada. Z= Pv / RT. (Himmelblau, 1.997).

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Fluidos: son sustancias que fluyen libremente, gases y lquidos. (Whitten,

Davis y Peck, 1.998).
Gas

ECH
R
E
D
ideal: es un gas hipottico

que obedece exactamente todos los

postulados de la teora cintico-molecular. (Whitten, Davis y Peck, 1.998).

Modelo matemtico: relacin funcional entre dos o ms variables, referida
como ecuacin explcita.
Punto crtico: como el punto al cual los estados de lquido saturado y vapor
saturado son idnticos; la temperatura, presin y el volumen especfico de
una sustancia en el punto crtico se denomina, temperatura crtica (Tcr),
presin crtica (Pcr) y volumen crtico (vcr). (encel y Boles, 1.996).
Presin: fuerza normal por unidad de rea. (Himmelblau, 1.997).
Presin crtica: es la mayor presin para la que una especie qumica pura
puede existir en equilibrio lquido/vapor. (Smith y Abbott, 2.001).
Presin reducida (P ): los gases se comportan de manera diferentes a una
r

presin determinada, pero se comportan de la misma manera a presiones

112

normalizadas respecto a presiones crticas. La normalizacin se efecta

como: P = P/Pcr. (encel y Boles, 1.996).
r

Simulacin: es un conjunto de procedimientos algortmicos escritos en

lenguaje de computacin que permiten emular el comportamiento, relaciones,
procesos y variables de una determinada actividad.
Temperatura: la temperatura de un cuerpo es una medida de su estado
trmico considerado como su capacidad para transferir calor a otros cuerpos.
(Himmelblau, 1.997).

OS
D
A
V
R
E
OS RES

CH
E
R
E
D
Temperatura crtica: es la mayor temperatura para la que una especie
qumica pura puede existir en equilibrio lquido/vapor. ( Smith y Abbott ,
2.001).

Temperatura reducida (T ): los gases se comportan de manera diferentes a

R

una temperatura determinada, pero se comportan de la misma manera a

temperaturas

normalizadas

respecto

temperaturas

crticas.

La

normalizacin se efecta como: T = T/Tcr. (encel y Boles, 1.996).

R

113

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

114

CAPTULO III
Marco Metodolgico
Tipo de Investigacin
La metodologa empleada para el cumplimiento de los objetivos de el
Anlisis

regresional

de

modelos

matemticos

polinmicos

para

la

determinacin de propiedades termodinmicas del gas natural venezolano;

fue del tipo descriptiva. Estos consisten en la caracterizacin de un hecho,
fenmeno o grupo con el fin de establecer su estructura o comportamiento.

OS
D
A
V
R
E
ES aparecern enunciadas en los
independiente las variables, S
las R
primeras
O
H
EC
objetivos
DdeElaRinvestigacin.
Segn Arias (1999, pg 46) Los estudios descriptivos miden de forma

Para el logro de los objetivos de la investigacin se hizo un trabajo de

campo con el fin de recolectar un conjunto de muestras de anlisis
cromatogrficos (composicin) y condiciones termodinmicas de produccin
y/o operacin del gas natural de diferentes regiones del pas, los cuales
permitieron mediante un anlisis regresional, determinar los modelos
polinmicos que permitan la descripcin y prediccin de las propiedades
termodinmicas y de inters comercial del gas natural venezolano como son
las relaciones P-V-T, Z(factor de compresibilidad), CLG(contenido lquido del
gas), VCB( valor calorfico bruto) y VCN(valor calorfico neto).
Diseo de la investigacin
El diseo de la investigacin se refiere al mecanismo o estrategia
utilizado por el investigador para abordar el problema. De acuerdo a su
naturaleza

podemos

sealar que

es

una

investigacin de

Diseo

Transeccional o Transversal del tipo Correlacional/Causal, segn Hernndez,

115

Fernndez y Baptista (1998, pg 186) Los diseos de investigacin

Transeccional o Transversal Correlacionales recolectan datos en un solo
momento, en un tiempo nico. Su propsito es describir variables, y analizar
su incidencia e interrelacin en un momento dado, igualmente sealan
(1998, pg 188), en relacin a los diseos Transeccionales Correlacionales:
Estos diseos describen relaciones entre dos o ms variables en un
momento determinado. Se trata tambin de descripciones, pero no de
variables individuales sino de sus relaciones, sean estas puramente
correlacionales o causales. En estos diseos lo que se mide es la relacin

OS
D
A
V
R
E
OS RES

entre variables en un tiempo determinado.

RECeHinstrumentos de recoleccin de datos

DETcnicas

Segn Risquez, Fuenmayor y Pereira (1999). Las tcnicas e

instrumentacin son los recursos utilizados para facilitar la recoleccin y
anlisis de los hechos observados.
Las fuentes son hechos o documentos en donde acude el
investigador permitiendo obtener informacin, y las tcnicas son los medios
empleados para recolectar la informacin (Mndez, 1.998, Pg. 42). De igual
forma seala Arias (1997, pg.55), Los instrumentos son los medios
materiales empleados para recoger y almacenar informacin.
Para el cumplimiento de los objetivos planteados fue necesaria una
investigacin descriptiva utilizando las tcnicas de observacin directa,
observacin documental o bibliogrfica.

116

La observacin directa segn Rsquez, Fuenmayor y Pereira (1999),

es aquella en la cual el investigador puede observar y recoger datos
mediante su propia observacin.
La observacin documental o bibliogrfica es definida por Bavaresco
(2001), como la revisin de todo el material escrito que guarde relacin con
los estudios realizados, libros, folletos, manuales, entre otros.
La aplicacin de stas tcnicas permiti recolectar y procesar la

OS
D
A
V
R
E
OS RES

informacin requerida.

DERECH

La observacin directa tuvo lugar en las diferentes operadoras del

pas que procesan el gas natural y la misma fue hecha con el objeto de
recolectar informacin en el sitio, sobre composicin y condiciones
termodinmicas del gas en proceso o produccin. Igualmente fue necesario
consultar datos bibliogrficos de produccin realizndose de esta manera
una investigacin documental exhaustiva, a fin de disponer de la mayor
informacin posible.
Fases de la investigacin
Fase I: Adecuacin de los datos, Recoleccin de muestra
Tomando en consideracin la variabilidad en la composicin del gas
natural en las diferentes regiones del pas as como las condiciones
termodinmicas de presin y temperatura de produccin y tratamiento del
gas natural venezolano, igualmente los criterios estadsticos relativos del
tamao, representatividad y aleatreidad para la variedad de la muestra, se
selacionaron por el mtodo de Random o de los nmeros aleatorios un total

117

de

35

anlisis

cromatogrficos

con

su

correspondiente

condicin

termodinmica de presin y temperatura de un total de 150 muestra

recolectada de las diferentes operadoras del pas.
Dichas muestras quedaron distribuidas de la siguiente forma:
Regin Occidental (libre, asociado): 14 muestras.
Regin Oriente (libre): 10 muestras.
Regin Oriente (asociado): 3 muestras.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Regin Gurico (libre): 2 muestras.

Regin Costa afuera (libre): 6 muestras.

DERECH

Clculo de variables en estudio

Fue requerido de la elaboracin de un algoritmo en USER RPL (Hp

48/49) para la simulacin o clculo de la temperatura y presin seudocrtica
de cada muestra, as como tambin la temperatura y presin reducida, que a
su vez permiten el clculo del factor de compresibilidad Z, adems de la
simulacin del clculo del CLG (contenido lquido del gas), VCB y VCN
(valores calorficos bruto y neto).
Igualmente se disearon algoritmos, en el mismo lenguaje, para la
simulacin de las ecuaciones de estado de Peng Robinson y Patel-Teja.
De esta manera se dispuso de una data confiable constituida por las
variables a objeto de estudio que permiti realizar el anlisis regresional
propuesto para la determinacin de los modelos matemticos polinmicos
que ajustan dichos datos.

118

Fase II: Determinacin de los modelos matemticos polinmicos

Mediante la utilizacin de la teora de error mnimo cuadrado as como
los estimadores de mxima verosimilitud, se desarrollaron varios modelos de
prediccin multipolinomial cbica para la determinacin en forma explcita del
factor de compresibilidad Z en funcin de la presin y la temperatura, es
decir: Z=f (P3 (P,T)), notacin que indica que Z (factor de compresibilidad) es
una funcin polinomial cbica de presin y temperatura, para la
determinacin en forma explcita del CLG en funcin de la composicin de

OS
D
A
V
R
E
ES de la composicin de alguno de
forma explcita del VCB y VCN
en
funcin
R
S
O
H
C (P (y )), y del mismo modo para el VCB.
sus componentes:
DEREVCN=f

algunos de los componentes: CLG=f (P3 (yi )), y para la determinacin en

Fase III: Seleccin de modelos, Anlisis de resultados y validacin de

los mismos
Mediante el anlisis comparativo del coeficiente de regresin, R2, de
cada uno de los modelos propuestos para el estimador de mxima
verosimilitud de la variable de ajuste (Z, CLG, VCB y VCN) se seleccionaron,
de acuerdo con la tcnica al que proporcion la mayor bondad o precisin en
el ajuste.
Para la validacin se utilizaron, mediante simulacin, las ecuaciones
de estado de Peng Robinson y Patel-Teja en el clculo del volumen molar a
las condiciones de presin y temperatura dados de la muestra, y los mismos
se contrastaron con el proporcionado por el factor de compresibilidad Z,
ajustado segn el modelo y el simulado con la ecuacin de gas real:
Z=PV/RT, mediante un anlisis estadstico de residuales, para establecer los

119

mrgenes de error y acotamiento de las variables dependientes e

independientes de la prediccin.
Regresin. Mtodo de los mnimos cuadrados
Un problema que frecuentemente se encuentra en Ingeniera es el de
un conjunto de datos entre dos o ms variables donde una de esas variables
depende de las otras, y donde se observa que existe una relacin entre esas
variables, esta relacin puede ser directa o indirecta.

OS
D
A
V
R
E
ES
Para el caso ms sencillo
de
dos
variables x , y se puede suponer que
R
S
O
H
C
E
R de grado m el cual representa adecuadamente el
existe D
un E
polinomio
i

conjunto de datos y este polinomio tiene la forma:

y m* (x ) = a1 + a 2 x + a3 x 2 + K + a m x m 1 + a m +1 x m

lgicamente los valores de y m* ( xi ) no necesariamente deben ser iguales

a y ( xi ) , ya que en este caso se tiene la verdadera relacin entre ambas
variables; en caso de no ser iguales es necesario que sean valores muy
prximos, un criterio muy utilizado es que la suma de las diferencias al
cuadrado entre y e y*, para todos los puntos sea mnima en este caso se dice
que se ha encontrado el polinomio que ajusta la relacin entre las dos
variables, i.e.
y m* ( x ) es un polinomio de grado m, de la forma:

y m* ( x ) = a1 + a 2 x + a 3 x 2 + K + a m +1 x m

que cumple la condicin que:

120

i =1

i =1

ei = yi ym* (xi )

Ahora bien, para que una determinada funcin se haga mnima es

necesario que su derivada se haga nula, i.e

e
=0
a j

j = 1, 2, n

OS
D
A
V
R
E
S el polinomio de ajuste
Eencontrar
son las a y se deben determinar
para
R
S
O
H
EC
y (E
x ). R
D

con lo cual se origina un sistema de ecuaciones de orden n cuyas incgnitas

j

*
m

Como propsito de aplicacin del mtodo consideremos el caso de un

polinomio de ajuste de primer grado: y m* ( x ) = a1 + a 2 x el cual debe cumplir la
condicin impuesta en i.e.
n

i =1

i =1

ei = yi ymy (xi ) = ( yi a1 a2 xi )
ei

a1

ei

a2

i =1

ei
a1

ei
a2

= 2 ( yi a1 a 2 xi ) = 0
i =1

= 2 xi ( yi a1 a2 xi ) = 0
i =1

las cuales pueden escribirse como:

121

 (y
n

a1 a2 xi a3 xi2 = 0

( yi a1 n ax2 x(iy) =0a

i =1

2 na1 + a 2 xi = y i
1 a 2 xi a3 xi = 0
i =1
i =1

a1 xi2a2yxi i) =a10 a2 xi a3 xi2 a=1 0 xi + a2 xi2 = xi yi

xi ( y i
i =1

a1 yi
a = x y
2 i i

x
x

xi

i
2
i

las cuales son conocidas como ecuaciones normales del polinomio de ajuste

OS
D
A
V
R
E
ES
determinan por cualquier mtodo.
R
S
O
H
DEREC

y forman un sistema de ecuaciones con dos incgnitas a1 y a2, las cuales se

Si consideramos que el polinomio de ajuste puede ser de segundo

grado: y m* ( x ) = a1 + a 2 x + a 3 x 2 , el cual debe cumplir con la condicin impuesta
en i.
2

ei = yi ymy (xi ) = yi a1 a2 xi a3 xi2

ei
a1

ei
a2

ei
a2

= 2 yi ai a2 xi a3 xi2 = 0
i

= 2 xi yi ai a2 xi a3 xi2 = 0
i

= 2 xi yi ai a2 xi a3 xi2 = 0
i

las cuales se pueden escribir como:

122

na1 + a2 xi + a3 xi2 = yi
n

a1 xi + a2 xi2 + a3 xi3 = xi yi
n

a1 xi2 + a2 xi3 + a3 xi4 = yi xi2

xi
xi2

x x
x x
x x
i
2
i
3
i

2
i
3
i
4
i

a1 yi

a 2 = x i y i
a3 xi2 yi

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

siendo estas las ecuaciones normales del polinomio de ajuste, las cuales
forman un sistema de ecuaciones con tres incgnitas a1, a2, a3 las cuales se
determinan por cualquier mtodo.
El criterio que se sigue para escoger cual es el grado del polinomio de
ajuste, es en base a la diferencia del error medio cuadrtico o variancia, entre
dos polinomios de grado consecutivos.
Esta diferencia de e.m.c. o varianza, debe ser menor que una cierta
tolerancia por lo general 10-2 para clculos manuales, hasta 10-6 o 10-7
cuando se quiere mayor precisin.
La e.m.c. o varianza, del polinomio de ajuste, permite determinar la
diferencia entre los valores ajustados y los medidos. Para un polinomio de
grado (k), el cual ajusta un conjunto de (N) valores de dos variables, la e.m.c.
o varianza se puede expresar como:

123

2
n
e.m.c = Vk = y i y k* ( xi ) / (n k 1)
i =1

Si

Vk +1 Vk o emck +1 emck yk* (xi ) es un polinomio de ajuste, de

orden K, que representa con buena aproximacin el conjunto de datos.

En general, para determinar el polinomio de ajuste de un cierto
conjunto de datos se tiene el siguiente algoritmo:

OS
D
A
V
R
E
OS RES

1.- Se considera un polinomio de primer grado:

ECH
y (R
x) = a + a x ,
DE
x
1

donde a1 y a2, se obtienen de resolver

el Sistema de Ecuaciones:

x
x

xi

i
2
i

a1 yi
a = x y
2 i i

2.- Se considera un polinomio de segundo grado:

y 2* ( x ) = a1 + a 2 x + a 3 x 2 ; donde a1, a2, a3 ,

se obtienen de resolver el Sistema de Ecuaciones:

xi
xi2

x x
x x
x x
i
2
i
3
i

2
i
3
i
4
i

a1 yi

a2 = xi yi emc2
a3 xi2 yi

124

3.- Se determina emck +1 emck

::

x
, si es menor se dice y1 ( x i ) que ajusta

bien el conjunto de datos, si es mayor es necesario buscar un polinomio de

*
grado tres, y 3 ( x i ) .

4.- Se repite el mismo procedimiento hasta encontrar el polinomio de

ajuste ms sencillo, para un polinomio de grado K se tiene:
n

y k* ( x ) = a i x i 1
i =1

OS
D
A
V
R
E
OS RES

donde los a1 son las incgnitas del sistema de ecuaciones.

DERECH
n

xi
M

k
xi

x
x

x
x

M
xik +1

M
xik +2

i
2
i

2
i
3
i

a1 y i

L
a 2 = xi y i

M M

xik + n a n xik yi

x
x

k
i
k +1
i

5.- Se compara emck emck +1 ::

*
si es menor se dice que y k ( x ) es el

polinomio de ajuste buscando en caso contrario se repite el ciclo (4-5) hasta

lograrlo.
Cuando se utiliza este criterio para buscar el polinomio de ajuste de un
conjunto de datos no debe tratarse con polinomios de grado mayor que 5 ya
que

se

originan

sistemas

de

ecuaciones

conocidos

como

mal

corelacionadas. (Acurero Salas, 1974, pag 4.1).

Ejemplo:

125

Dado el siguiente conjunto de datos, encontrar el polinomio de ajuste

por mnimos cuadrados que pueda representarlos:

xi 0
1
2
3
4
yi 1.0 3.85 6.50 9.35 12.05
Se tiene:

x
x

i
2
i

= 10

= 30

y = 32.75
x y = 93.10
i

OS
D
A
V
R
E
OS RES
y1x ( xi ) = a1 + a 2 x

CH
E
R
E
D
Para un polinomio de 1er. Grado

na1 + a2 xi = yi
a1 xi + a2 x = xi yi
2
i

Ecuaciones
Normales

Sust. Valores

5a1 + 10a2 = 32.75

10a1 + 30a2 = 93.10

Resolviendo:
a1 = 1.03

a2 = 2.70

y1x ( x ) = 1.03 + 2.76 x

el cual tiene una varianza E1 dada por:
E1 =

[ ( y 1.03 2.76 x ) ]/(5 2) = 0.009 / 3 = 0.003

2

E 1= 0.003

126

Pude existir otro polinomio de mayor grado que tenga una varianza
menor, probemos con el polinomio de 2do grado: y1x (x ) = a1 + a 2 x + a 3 x 2

cuyas

ecuaciones normales son:

5a1 + 10a2 + 30a3 = 32.75

10a1 + 30a2 + 100a3 = 93.10

30a1 + 100a2 + 35a3 = 306.80

Resolviendo:

a = 0.006
OS
D
A
V
R
E
OS RES
;

a 2 = 2.783

a1 = 1.016

DERECH

luego el polinomio de ajuste es:

y 2x (x ) = 1.016 + 2.783x 0.006 x2

el cual tiene una varianza E2 dado por
E2 =

[ (y

1.016 2.783 x i + 0.006 x i2

)] /(5 3)
2

E 2 = 0.00839 / 2 = 0.004195

Comparando:
E2 E1 = 0.004805 < 10 2
*
luego y1 ( x ) es un buen polinomio de ajuste para el conjunto de datos

dados.
Para los efectos de comparar la bondad del ajuste de un modelo, se
puede utilizar en lugar de la varianza o el e.c.m, el coeficiente de Regresin
R2 definido como:

(y y )
=1
(y y)

* 2

127

donde y es la media de yi
Adems, R2 es un valor comprendido entre 0 y 1 donde 1 indica un ajuste del
100%.
Mtodo de Mxima Verosimilitud
Uno de los mejores mtodos para obtener un estimador puntual de un

OS
D
A
V
R
E
S que maximiza la funcin de
implica, el estimador ser el valor
delE
parmetro
R
S
O
H
verosimilitud.
DEREC

parmetro es el mtodo de mxima verosimilitud. Tal como su nombre lo

Supngase que X es una variable aleatoria con distribucin de

probabilidad

(x,),

donde

es

un

parmetro

desconocido.

Sean

x1,x2,x3.xn, los valores observados en una muestra aleatoria de tamao n.

la funcin de verosimilitud de la muestra es:
L() = (x1,), (x2,).. (xn,)
Ntese que la funcin de verosimilitud es ahora una funcin del
parmetro desconocido . El estimador de mxima verosimilitud de es el
valor de que maximiza la funcin de verosimilitud L().
A menudo el mtodo de mxima verosimilitud es el mtodo de
estimacin que prefieren los matemticos estadsticos, ya que usualmente es
ms fcil de utilizar y produce estimadores con buenas propiedades
estadsticas. Sin embargo a veces se presentan algunas dificultades, por

L( ) = 0

128

ejemplo no siempre es fcil maximizar la funcin de verosimilitud debido a

que puede ser difcil resolver el sistema de ecuaciones obtenido a partir de
(Mongomery 1996, pg 293).
Para ilustrar este mtodo consideremos el siguiente ejemplo sencillo:
Sean x1,x2.x3,.. xn, los valores puntuales de una variable aleatoria
de distribucin normal con media y y varianza 2 consideradas y xt = a+b yt el
estimador de xi donde a, b son constantes desconocidas xt = (yt).

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Luego la funcin de mxima verosimilitud para una muestra de tamao

n es:

DERECHL(a, b) =

i =1

(2 )

2 n/2

2
2
1
e ( xt u ) / 2
2

1
2 2

( xt u )2
i =1

tomando logaritmo a ambos lados

n
1
ln L(a, b ) = ln 2 2
2
2 2

(x
i =1

u)

ahora bien

ln L(a, b )
1 n
(a + byt u )2 = 0
= 1 2

a
2 a i =1
ln L(a, b )
1 n
(a + byt u )2 = 0
= 1 2

b
2 b i =1

129

luego
n
(a + byt u )2 =0

a i =1
n
(a + byt u )2 =0
b i =1
n

2 (a byt u ) = 0

OS
D
A
V
R
E
OS RES
i =1
n

DERECH

2 yt (a byt u ) = 0
i =1
n

(a by
i =1

y (a by
i =1

u) = 0

u) = 0

na + b yt nu = 0
i =1

n
n
n
yt a + b yt2 u yt = 0
i =1
i =1
i =1

n
n
y
t

i =1

a

=

b

y
t

i =1
i =1
n

2
t

nu

n
u y
t

i =1

Este sistema de ecuaciones permite halla a, b al disponer de los datos

xti , yti y por ende de

y , y , x
i =1

ti

i =1

2
ti

i =1

ti

130

Con lo cual queda definido numricamente el x ti = a + byti

estimador

de mxima verosimilitud para xt.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

131

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

132

CAPTULO IV
Resultados de la investigacin
En este captulo se explicar paso a paso los resultados obtenidos en
esta investigacin para alcanzar los seis (6) objetivos, los cuales fueron
definidos, explicados y materializados de la siguiente manera:
Objetivo 1.- Producir una data aleatoria, dentro del rango de operabilidad

OS
D
A
V
R
E
ES
Se recolectaron de diferentesS
regiones
del pas un total de 35 muestras las
R
O
H
C
E
R a continuacin:(dentro de un rango de operabilidad
cuales D
seE
presentan
industrial, para tipificar el gas natural venezolano.

industrial de T= 224 K a 527 K y P= 1050 kPa a 9430 kPa).

Tabla #4.1
Regin: Occidente
Muestra #: 01
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3854
Temperatura del gas (K): 246
Composiciones:
CH4
= 0.7043
C2H6 = 0.0898
C3H8 = 0.0526
i C4H10 = 0.0117
n C4H10 = 0.0188
i C5H12 = 0.0060
n C5H12 = 0.0059
C6H14 = 0.0052
C 7+
= 0.0045
CO2
= 0.0989
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0023
Fuente: Gonzlez (2005)

133

Tabla #4.2
Regin: Occidente
Muestra #: 02
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 1050
Temperatura del gas (K): 527
Composiciones:
CH4
= 0.6750
C2H6 = 0.1250
C3H8 = 0.0345
i C4H10 = 0.0085
n C4H10 = 0.0110
i C5H12 = 0.0060
n C5H12 = 0.0053
C6H14 = 0.0035
C 7+
= 0.0050
CO2
= 0.1197
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0065
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.3
Regin: Occidente
Muestra #: 03
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3412
Temperatura del gas (K): 224
Composiciones:
CH4
= 0.6670
C2H6 = 0.1290
C3H8 = 0.0425
i C4H10 = 0.0078
n C4H10 = 0.0115
i C5H12 = 0.0073
n C5H12 = 0.0064
C6H14 = 0.0042
C 7+
= 0.0046
CO2
= 0.1130
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0067
Fuente: Gonzlez (2005)

134

Tabla #4.4
Regin: 0ccidente
Muestra #: 04
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 2010
Temperatura del gas (K): 380
Composiciones:
CH4
= 0.6722
C2H6 = 0.1342
C3H8 = 0.0229
i C4H10 = 0.0067
n C4H10 = 0.0128
i C5H12 = 0.0066
n C5H12 = 0.0049
C6H14 = 0.0054
C 7+
= 0.0061
CO2
= 0.1217
H 2S
= 0.0000
N2
=0.0065
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.5
Regin: Occidente
Muestra #: 05
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 1515
Temperatura del gas (K): 390
Composiciones:
CH4
= 0.6816
C2H6 = 0.1277
C3H8 = 0.0488
i C4H10 = 0.0079
n C4H10 = 0.0167
i C5H12 = 0.0069
n C5H12 = 0.0050
C6H14 = 0.0059
C 7+
= 0.0065
CO2
= 0.0870
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0060
Fuente: Gonzlez (2005)

135

Tabla #4.6
Regin: Occidente
Muestra #: 06
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3409
Temperatura del gas (K): 235
Composiciones:
CH4
= 0.6836
C2H6 = 0.1043
C3H8 = 0.0562
i C4H10 = 0.0071
n C4H10 = 0.0133
i C5H12 = 0.0057
n C5H12 = 0.0039
C6H14 = 0.0048
C 7+
= 0.0042
CO2
= 0.1130
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0039
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.7
Regin: Occidente
Muestra #: 07
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3856
Temperatura del gas (K): 235
Composiciones:
CH4
= 0.6912
C2H6 = 0.1108
C3H8 = 0.0545
i C4H10 = 0.0096
n C4H10 = 0.0099
i C5H12 = 0.0059
n C5H12 = 0.0056
C6H14 = 0.0060
C 7+
= 0.0067
CO2
= 0.0970
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0028
Fuente: Gonzlez (2005)

136

Tabla #4.8
Regin: Occidente
Muestra #: 08
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 1735
Temperatura del gas (K): 390
Composiciones:
CH4
= 0.7026
C2H6 = 0.0966
C3H8 = 0.0514
i C4H10 = 0.0112
n C4H10 = 0.0142
i C5H12 = 0.0062
n C5H12 = 0.0053
C6H14 = 0.0064
C 7+
= 0.0051
CO2
= 0.0945
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0065
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.9
Regin: Occidente
Muestra #: 09
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3665
Temperatura del gas (K): 450
Composiciones:
CH4
= 0.7165
C2H6 = 0.0930
C3H8 = 0.0469
i C4H10 = 0.0110
n C4H10 = 0.0172
i C5H12 = 0.0065
n C5H12 = 0.0054
C6H14 = 0.0056
C 7+
= 0.0047
CO2
= 0.0887
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0045
Fuente: Gonzlez (2005)

137

Tabla #4.10
Regin: Occidente
Muestra #: 10
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 6010
Temperatura del gas (K): 510
Composiciones:
CH4
= 0.7093
C2H6 = 0.0850
C3H8 = 0.0569
i C4H10 = 0.0108
n C4H10 = 0.0185
i C5H12 = 0.0063
n C5H12 = 0.0054
C6H14 = 0.0050
C 7+
= 0.0043
CO2
= 0.0960
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0025
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.11
Regin: Occidente
Muestra #: 11
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3400
Temperatura del gas (K): 375
Composiciones:
CH4
= 0.7154
C2H6 = 0.0941
C3H8 = 0.0583
i C4H10 = 0.0103
n C4H10 = 0.0190
i C5H12 = 0.0060
n C5H12 = 0.0059
C6H14 = 0.0054
C 7+
= 0.0048
CO2
= 0.0768
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0040
Fuente: Gonzlez (2005)

138

Tabla #4.12
Regin: Occidente
Muestra #: 12
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 5335
Temperatura del gas (K): 385
Composiciones:
CH4
= 0.7184
C2H6 = 0.0763
C3H8 = 0.0599
i C4H10 = 0.0099
n C4H10 = 0.0187
i C5H12 = 0.0063
n C5H12 = 0.0055
C6H14 = 0.0055
C 7+
= 0.0049
CO2
= 0.0920
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0026
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.13
Regin: Occidente
Muestra #: 13
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 4874
Temperatura del gas (K): 241
Composiciones:
CH4
= 0.7192
C2H6 = 0.0879
C3H8 = 0.0453
i C4H10 = 0.0095
n C4H10 = 0.0051
i C5H12 = 0.0049
n C5H12 = 0.0048
C6H14 = 0.0045
C 7+
= 0.0038
CO2
= 0.1122
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0028
Fuente: Gonzlez (2005)

139

Tabla #4.14
Regin: Occidente
Muestra #: 14
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3005
Temperatura del gas (K): 430
Composiciones:
CH4
= 0.7215
C2H6 = 0.0799
C3H8 = 0.0501
i C4H10 = 0.0101
n C4H10 = 0.0047
i C5H12 = 0.0051
n C5H12 = 0.0050
C6H14 = 0.0049
C 7+
= 0.0040
CO2
= 0.1122
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0035
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.15
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 15
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 6970
Temperatura del gas (K): 415
Composiciones:
CH4
= 0.7236
C2H6 = 0.0812
C3H8 = 0.0503
i C4H10 = 0.0102
n C4H10 = 0.0045
i C5H12 = 0.0047
n C5H12 = 0.0049
C6H14 = 0.0046
C 7+
= 0.0041
CO2
= 0.1079
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0040
Fuente: Gonzlez (2005)

140

Tabla #4.16
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 16
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3887
Temperatura del gas (K): 252
Composiciones:
CH4
= 0.7253
C2H6 = 0.0771
C3H8 = 0.0533
i C4H10 = 0.0095
n C4H10 = 0.0044
i C5H12 = 0.0046
n C5H12 = 0.0045
C6H14 = 0.0047
C 7+
= 0.0039
CO2
= 0.1090
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0037
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.17
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 17
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3775
Temperatura del gas (K): 490
Composiciones:
CH4
= 0.7284
C2H6 = 0.0697
C3H8 = 0.0463
i C4H10 = 0.0108
n C4H10 = 0.0047
i C5H12 = 0.0049
n C5H12 = 0.0048
C6H14 = 0.0048
C 7+
= 0.0040
CO2
= 0.1176
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0040
Fuente: Gonzlez (2005)

141

Tabla #4.18
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 18
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 4915
Temperatura del gas (K): 500
Composiciones:
CH4
= 0.7296
C2H6 = 0.0682
C3H8 = 0.0484
i C4H10 = 0.0105
n C4H10 = 0.0046
i C5H12 = 0.0048
n C5H12 = 0.0047
C6H14 = 0.0046
C 7+
= 0.0040
CO2
= 0.1168
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0038
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.19
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 19
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 2998
Temperatura del gas (K): 495
Composiciones:
CH4
= 0.7299
C2H6 = 0.0687
C3H8 = 0.0495
i C4H10 = 0.0107
n C4H10 = 0.0048
i C5H12 = 0.0047
n C5H12 = 0.0047
C6H14 = 0.0045
C 7+
= 0.0039
CO2
= 0.1149
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0037
Fuente: Gonzlez (2005)

142

Tabla #4.20
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 20
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 4849
Temperatura del gas (K): 251
Composiciones:
CH4
= 0.7308
C2H6 = 0.0801
C3H8 = 0.0500
i C4H10 = 0.0100
n C4H10 = 0.0046
i C5H12 = 0.0043
n C5H12 = 0.0042
C6H14 = 0.0040
C 7+
= 0.0040
CO2
= 0.1044
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0036
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.21
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 21
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 5100
Temperatura del gas (K): 470
Composiciones:
CH4
= 0.7320
C2H6 = 0.0709
C3H8 = 0.0385
i C4H10 = 0.0096
n C4H10 = 0.0049
i C5H12 = 0.0048
n C5H12 = 0.0048
C6H14 = 0.0047
C 7+
= 0.0041
CO2
= 0.1219
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0038
Fuente: Gonzlez (2005)

143

Tabla #4.22
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 22
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 5695
Temperatura del gas (K): 239
Composiciones:
CH4
= 0.7518
C2H6 = 0.0820
C3H8 = 0.0501
i C4H10 = 0.0099
n C4H10 = 0.0153
i C5H12 = 0.0053
n C5H12 = 0.0046
C6H14 = 0.0038
C 7+
= 0.0037
CO2
= 0.0705
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0030
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.23
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 23
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 2815
Temperatura del gas (K): 360
Composiciones:
CH4
= 0.7569
C2H6 = 0.0804
C3H8 = 0.0416
i C4H10 = 0.0086
n C4H10 = 0.0147
i C5H12 = 0.0059
n C5H12 = 0.0048
C6H14 = 0.0045
C 7+
= 0.0036
CO2
= 0.0756
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0034
Fuente: Gonzlez (2005)

144

Tabla #4.24
Regin: Oriente(libre)
Muestra #: 24
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 7000
Temperatura del gas (K): 465
Composiciones:
CH4
= 0.7657
C2H6 = 0.0739
C3H8 = 0.0511
i C4H10 = 0.0102
n C4H10 = 0.0155
i C5H12 = 0.0049
n C5H12 = 0.0043
C6H14 = 0.0040
C 7+
= 0.0035
CO2
= 0.0637
H 2S
= 0.0000
N2
= 0.0032
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.25
Regin: Oriente(asociado)
Muestra #: 25
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 2775
Temperatura del gas (K): 495
Composiciones:
CH4
= 0.8038
C2H6 = 0.0516
C3H8 = 0.0401
i C4H10 = 0.0081
n C4H10 = 0.0118
i C5H12 = 0.0044
n C5H12 = 0.0041
C6H14 = 0.0037
C 7+
= 0.0033
CO2
= 0.0647
H 2S
= 0.0018
N2
= 0.0026
Fuente: Gonzlez (2005)

145

Tabla #4.26
Regin: Oriente(asociado)
Muestra #: 26
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 5816
Temperatura del gas (K): 261
Composiciones:
CH4
= 0.8125
C2H6 = 0.0315
C3H8 = 0.0260
i C4H10 = 0.0079
n C4H10 = 0.0083
i C5H12 = 0.0036
n C5H12 = 0.0029
C6H14 = 0.0026
C 7+
= 0.0024
CO2
= 0.0981
H 2S
= 0.0027
N2
= 0.0015
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.27
Regin: Oriente(asociado)
Muestra #: 27
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 6350
Temperatura del gas (K): 360
Composiciones:
CH4
= 0.8351
C2H6 = 0.0448
C3H8 = 0.0337
i C4H10 = 0.0094
n C4H10 = 0.0117
i C5H12 = 0.0047
n C5H12 = 0.0039
C6H14 = 0.0035
C 7+
= 0.0030
CO2
= 0.0421
H 2S
= 0.0055
N2
= 0.0026
Fuente: Gonzlez (2005)

146

Tabla #4.28
Regin: Gurico(libre)
Muestra #: 28
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 4665
Temperatura del gas (K): 410
Composiciones:
CH4
= 0.8433
C2H6 = 0.0293
C3H8 = 0.0199
i C4H10 = 0.0068
n C4H10 = 0.0096
i C5H12 = 0.0032
n C5H12 = 0.0030
C6H14 = 0.0028
C 7+
= 0.0025
CO2
= 0.0753
H 2S
= 0.0043
N2
= 0.0000
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.29
Regin: Gurico(libre)
Muestra #: 29
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 3945
Temperatura del gas (K): 445
Composiciones:
CH4
= 0.8794
C2H6 = 0.0396
C3H8 = 0.0293
i C4H10 = 0.0099
n C4H10 = 0.0136
i C5H12 = 0.0035
n C5H12 = 0.0033
C6H14 = 0.0030
C 7+
= 0.0028
CO2
= 0.0063
H 2S
= 0.0093
N2
= 0.0000
Fuente: Gonzlez (2005)

147

Tabla #4.30
Regin: Costa Afuera(libre)
Muestra #: 30
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 6995
Temperatura del gas (K): 331
Composiciones:
CH4
= 0.9008
C2H6 = 0.0308
C3H8 = 0.0175
i C4H10 = 0.0076
n C4H10 = 0.0088
i C5H12 = 0.0021
n C5H12 = 0.0020
C6H14 = 0.0018
C 7+
= 0.0016
CO2
= 0.0128
H 2S
= 0.0130
N2
= 0.0012
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.31
Regin: Costa Afuera(libre)
Muestra #: 31
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 9438
Temperatura del gas (K): 370
Composiciones:
CH4
= 0.9093
C2H6 = 0.0214
C3H8 = 0.0110
i C4H10 = 0.0061
n C4H10 = 0.0072
i C5H12 = 0.0018
n C5H12 = 0.0015
C6H14 = 0.0013
C 7+
= 0.0011
CO2
= 0.0153
H 2S
= 0.0230
N2
= 0.0010
Fuente: Gonzlez (2005)

148

Tabla #4.32
Regin: Costa Afuera(libre)
Muestra #: 32
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 9434
Temperatura del gas (K): 451
Composiciones:
CH4
= 0.9154
C2H6 = 0.0200
C3H8 = 0.0106
i C4H10 = 0.0065
n C4H10 = 0.0077
i C5H12 = 0.0015
n C5H12 = 0.0013
C6H14 = 0.0011
C 7+
= 0.0010
CO2
= 0.0041
H 2S
= 0.0297
N2
= 0.0011
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.33
Regin: Costa Afuera(libre)
Muestra #: 33
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 1985
Temperatura del gas (K): 410
Composiciones:
CH4
= 0.9239
C2H6 = 0.0160
C3H8 = 0.0082
i C4H10 = 0.0058
n C4H10 = 0.0074
i C5H12 = 0.0016
n C5H12 = 0.0014
C6H14 = 0.0010
C 7+
= 0.0010
CO2
= 0.0028
H 2S
= 0.0299
N2
= 0.0010
Fuente: Gonzlez (2005)

149

Tabla #4.34
Regin: Costa Afuera(libre)
Muestra #: 34
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 7037
Temperatura del gas (K): 485
Composiciones:
CH4
= 0.9315
C2H6 = 0.0151
C3H8 = 0.0074
i C4H10 = 0.0053
n C4H10 = 0.0065
i C5H12 = 0.0013
n C5H12 = 0.0013
C6H14 = 0.0012
C 7+
= 0.0011
CO2
= 0.0065
H 2S
= 0.0219
N2
= 0.0009
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Tabla #4.35
Regin: Costa Afuera(libre)
Muestra #: 35
Datos termodinmicos:
Presin del gas (kPa): 4965
Temperatura del gas (K): 425
Composiciones:
CH4
= 0.9499
C2H6 = 0.0119
C3H8 = 0.0063
i C4H10 = 0.0049
n C4H10 = 0.0050
i C5H12 = 0.0012
n C5H12 = 0.0012
C6H14 = 0.0010
C 7+
= 0.0010
CO2
= 0.0021
H 2S
= 0.0145
N2
= 0.0010
Fuente: Gonzlez (2005)

150

Objetivo 2.- Simular las ecuaciones de estado de Peng Robinson y PatelTeja, para el clculo del factor de compresibilidad Z y las relaciones P-V-T
del gas natural venezolano.
Segn Nasrifar, Moshfeghian y Bolland (2005, pg 561), la ecuacion
de Peng Robinson permite predecir con mayor precisin, las relaciones P-VT para gas natural pobre, es decir, rico en metano y la ecuacin de PatelTeja proporciona mejores resultados para las relaciones P-V-T de gas natural
rico, por esta razn se seleccionaron 10 muestras, de las 35 originalmente

OS
D
A
V
R
E
ESRobinson y las 5 muestras de gas
comportamiento con la ecuacin
de
Peng
R
S
O
H
Csimular su comportamiento con la ecuacin de PatelREpara
Erico
naturalD
ms

procesadas, las 5 muestras de gas natural ms pobre para simular su

Teja, proporcionando una data conformada por los resultados mostrados en

las tablas 4.36, 4.37 y 4.38, 4.39 respectivamente, los cuales posteriormente
fueron utilizados en la validacin del modelo matemtico polinomial obtenido
en esta investigacin, dichas simulaciones se presentan a continuacin,
utilizando los indicadores de presin, temperatura y composicin:

Ecuacin de estado de Peng Robinson

Tabla #4.36 Constantes requeridas para la ecuacin
Muestra
31
32
33
34
35

(Tr)

a x108

0.02365 0.4110 0.74 5.990147

0.02112 0.4071 0.65 5.976748
0.01996 0.4053 0.70 5.912622
0.01978 0.4050 0.60 5.877401
0.01710 0.4009 0.67 5.089204
Fuente: Gonzlez (2005)

b x106
28.159838
28.127894
27.976564
27.890361
27.736869

151

La Tabla # 4.36 muestra los valores de las constantes de la ecuacin

de estado de Peng Robinson para el clculo de las relaciones P-V-T.
Tabla #4.37.Relacin P-V-T y Z
Muestra
31
32
33
34
35

P(KPa)
T(K)
V(m3/gmol)
9438
370
3.54110x10-4
9434
451
4.25610x10-4
1985
410
1.74533x10-3
7037
485
6.00938x10-3
4965
425
7.39452x10-4
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
ES obtenidos de la simulacin de la
La Tabla #4.37 muestra
los R
resultados
S
O
H
REC
DdeEestado
ecuacin
de Peng Robinson para el clculo de las relaciones P-VT y el factor de compresibilidad Z.
Ecuacin de estado de Patel- Teja
Tabla #4.38 Constantes requeridas para la ecuacin
Muestra
02
03
04
05
06

W
0.06590
0.06630
0.06659
0.06211
0.06531

(Tr)

a x108

0.4751 0.60 7.245810

0.4757 1.03 7.428953
0.4761 0.76 7.241904
0.4694 0.75 7.690118
0.4721 1.00 7.380473
Fuente: Gonzlez (2005)

b x106
30.970000
31.361300
30.965300
31.898000
31.254300

La Tabla # 4.38 muestra los valores de las constantes de la ecuacin

de estado de Patel-Teja para el clculo de las relaciones P-V-T.

152

Tabla #4.39.Relacin P-V-T y Z

Muestra
02
03
04
05
06

P(KPa)
T(K)
V(m3/gmol)
1050
527
4.20406x10-3
3412
224
5.77214x10-4
2010
380
1.60286x10-3
1515
390
2.72227x10-3
3409
235
6.04416x10-4
Fuente: Gonzlez (2005)

La Tabla #4.39 muestra los resultados obtenidos de la simulacin de la

ecuacin de estado de Patel-Teja para el clculo de las relaciones P-V-T y el

OS
D
A
V
R
E
OS RES

factor de compresibilidad Z.

CH
E
R
E
D
Objetivo 3.- Simular el clculo del CLG (contenido lquido del gas), Z (factor
de compresibilidad), VCB y VCN (valor calorfico bruto y neto) del gas natural
venezolano.
La Tabla 4.40 muestra los valores de las variables calculadas,
utilizando los indicadores de composicin, densidad de lquido, calores de
formacin, presin y temperatura de cada una de las muestras, con l
lenguaje RPL y los valores de Z calculados con el grfico de Standing &
Katz, donde:
Z (S&K): factor de compresibilidad de Standing & Katz.
Z (DPR): factor de compresibilidad calculado por el mtodo de Dranchuk,
Purvis y Robinson.
Z (Ppay): factor de compresibilidad calculado por el mtodo de Ppay.
CLG: contenido lquido del gas natural (m3(l) / 1000 m3(g) ce ).
VCB: valor calorfico bruto (KJ/ m3).
VCN: valor calorfico neto (KJ/ m3).

153

Tabla #4.40
Muestra
#
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35

Z(S&K)
0.70
0.95
0.60
0.92
0.97
0.68
0.61
0.98
0.98
0.97
0.95
0.94
0.60
0.98
0.96
0.73
0.95
0.98
0.97
0.69
0.96
0.61
0.95
0.96
0.99
0.75
0.91
0.96
0.98
0.89
0.92
0.97
0.99
0.98
0.97

Z(DPR)
0.67
0.99
0.53
0.98
0.98
0.62
0.52
0.98
0.99
1.05
0.97
0.98
0.95
0.99
1.04
0.75
1.00
1.03
1.00
0.65
1.02
0.56
0.97
1.07
1.00
0.76
1.00
1.00
1.01
1.00
1.11
1.16
0.99
1.09
1.03

Z(Ppay)
0.46
0.99
0.38
0.97
0.97
0.34
0.48
0.97
0.97
0.98
0.94
0.92
0.66
0.97
0.93
0.44
0.98
0.98
0.99
0.65
0.97
0.78
0.95
0.96
0.99
0.76
0.91
0.96
0.98
0.85
0.95
0.94
0.99
0.81
0.98

CLG
0,66539
0.59640
0.62295
0.57623
0.62057
0.65465
0.63819
0.64395
0.61815
0.66643
0.63627
0.67233
0.58352
0.60620
0.59630
0.60989
0.60281
0.60986
0.60953
0.57697
0.58409
0.54783
0.52770
0.53496
0.46818
0.45544
0.40276
0.38281
0.30571
0.22825
0.20475
0.18972
0.17426
0.15902
0.12110

VCB
446740.986
425715.620
436202.085
425779.037
457805.319
434870.492
449406.686
446021.154
446422.749
445835.457
458611.990
448888.302
418978.157
421025.167
421665.835
420465.768
413408.910
413702.278
415130.065
420338.079
406911.066
443588.405
436408.953
443922.593
424646.459
300390.362
427452.449
395550.950
436405.190
411238.178
397653.213
400027.922
397295.512
395176.395
394037.275

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

VCN
405799.955
386496.770
396575.453
386580.773
416030.340
394922.826
408274.456
405126.987
405404.898
404936.437
416627.157
407720.527
380066.764
381971.324
382535.178
381425.103
374947.256
375208.780
376516.641
381248.720
368934.767
402518.224
395885.933
402747.517
384779.441
353218.237
387152.563
357749.182
395069.106
371716.272
359162.047
361304.416
358738.777
356730.234
355544.283

Fuente: Gonzlez (2005)

154

Objetivo 4.- Seleccionar el modelo polinomial de prediccin para ajustar los

valores de: V, Z, VCB, y VCN del gas natural venezolano.
Se analizaron varios modelos polinomiales para cada una de las
variables, utilizando los indicadores de presin, temperatura, composicin y
el coeficiente de regresin R2, los cuales se presentan a continuacin:
Variable: Z

OSy 3 grado,
D
A
V
R
E
ES (ER%) para el factor de
resultando los de menor S
errorRporcentual
O
H
compresibilidad
DERZElosCsiguientes:
Se analizaron varios modelos polinomiales de 1er, 2

do

er

Modelo lineal:

Z * = B O + B1 P + B2T + B3 PT

ER%z= 8.2%
EMED= 0.072
P= Presin en kPa
T= Temperatura en K
Modelo cuadrtico:
Z * = BO + B1 P + B2T + B3 PT + B4 P 2 + B5T 2

155

ER%z= 3.95%
EMED= 0.034
P= Presin en kPa
T= Temperatura en K

Modelo cbico:
Z * = BO + B1 P + B2T + B3 PT + B4 P 2 + B5T 2 + B6 PT 2 + B7 P 2T + B8 P 3 + B9T 3

OS
D
A
V
R
E
OS RES

ER%z= 3.94%

DERECH

EMED= 0.034

P= Presin en kPa

T= Temperatura en K
El modelo que ajusta mejor los valores de el factor de compresibilidad
Z, fue el modelo cbico, el cual present un ER%= 3.94%. Sin embargo el
modelo seleccionado fue el cuadrtico ya que es ms sencillo que el modelo
cbico y present un ER%= 3.95%, cuyos coeficientes se presentan a
continuacin:

B0 = 0.46071420775
B1 = -9.1792905319 X 10-6
B2 = 1.10615251042 X 10-3
B3 = 1.99459881563 X 10-8

156

Tabla #4.41 (Z*)

Muestra #
Z*
1
0.68
2
0.94
3
0.61
4
0.96
5
0.98
6
0.65
7
0.64
8
0.98
9
0.97
10
0.92
11
0.95
12
0.94
13
0.65
14
0.98
15
0.96
16
0.69
17
0.95
18
0.95
19
0.94
20
0.68
21
0.96
22
0.64
23
0.94
24
0.96
25
0.95
26
0.71
27
0.91
28
0.96
29
0.97
30
0.87
31
0.93
32
0.97
33
0.99
34
0.95
35
0.96
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

157

La Tabla # 4.41 presenta los resultados para el modelo seleccionado

aplicado a cada una de las 35 muestras, donde:
Z*= valor estimado de el factor de compresibilidad.

Variable: CLG
Se analizaron varios modelos polinomiales, resultando los mayor

OS
D
A
V
R
E
OS RES

precisin los modelos lineales en composicin, los cuales se presentan a

continuacin:

DERECH

Modelo 1:

CLG * = BO + B1 C3

ER%CLG= 12.88%
EMED= 0.065
Modelo 2:

CLG * = BO + B1C3 + B2iC4

ER%CLG= 12.86%
EMED= 0.065

158

Modelo 3:
CLG * = BO + B1C 3 + B2 iC 4 + B3 iC 5

ER%CLG= 8.32%
EMED= 0.042
Modelo 4:

CLG * = BO + B1C3 + B2 iC 4 + B3 iC 5 + B4 CO2

OS
D
A
V
R
E
OS RES

ERECH
D
EMED= 0.016

ER%CLG= 3.24%

El modelo que ajusta mejor los valores del CLG, fue el Modelo 4, el
cual present un ER%= 3.24, siendo el de menor ER%, cuyos coeficientes
se presentan a continuacin:
B0 = 0.060368458519
B1 = 4.36796766046
B2 = 3.07457278709
B3 = 25.1269440895
B4 = 1.62098596717

Tabla #4.42 (CLG*)

Muestra #
1
2
3

CLG*
0.63717
0.58199
0.63659

159

4
0.54411
5
0.61222
6
0.65407
7
0.63342
8
0.62829
9
0.60615
10
0.65603
11
0.62194
12
0.65988
13
0.59244
14
0.61866
15
0.61444
16
0.61466
17
0.60956
18
0.61400
19
0.61383
20
0.58679
21
0.57626
22
0.55709
23
0.53931
24
0.54131
25
0.47586
26
0.51554
27
0.42281
28
0.37066
29
0.31694
30
0.23369
31
0.19720
32
0.17099
33
0.15876
34
0.15219
35
0.13651
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

La Tabla # 4.42 presenta los resultados para el modelo seleccionado

aplicado a cada una de las 35 muestras, donde:

160

CLG*= valor estimado del contenido lquido del gas.

Variable: VCB
Se analizaron varios modelos polinomiales, resultando los de mayor
precisin los modelos lineales en composicin, los cuales se presentan a
continuacin:
Modelo 1:

OS
D
A
V
R
E
S
= BE+ B CH
SR
OVCB

DERECH

ER%VCB= 3.42%
EMED= 14555
Modelo 2:
VCB * = BO + B1CH 4 + B2 C 2 H 6

ER%VCB= 3.14%
EMED= 13336
Modelo 3:
VCB * = BO + B1CH 4 + B2 C 2 H 6 + B3 C 3 H 8

ER%VCB= 1.55%
EMED= 6608

161

Modelo 4:
VCB * = BO + B1CH 4 + B2 C 2 H 6 + B3 C 3 H 8 + B4 H 2 S

ER%VCB= 1.55%
EMED= 6599
El modelo seleccionado fue el modelo 4, el cual present un ER%=

OS
D
A
V
R
E
OS RES

1.55%, cuyos coeficientes se presentan a continuacin:

CH
E
R
E
D
B = -83053.9931029
0

B1 = 489094.397056
B2 = 1041054.29899
B3 = 1498886.90694
B4 = -90766.233624
Tabla #4.43 (VCB*)
Muestra #
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

VCB*
433743
428928
441171
419749
456401
444110
452046
438192
434498
437637
452193
437527

162

13
428111
14
428102
15
430782
16
431842
17
415162
18
417335
19
419651
20
432709
21
406481
22
445108
23
433196
24
444973
25
423741
26
385854
27
422041
28
389340
29
431355
30
414637
31
398358
32
398677
33
395054
34
397361
35
402052
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

La Tabla #4.43 muestra los valores calculados con el modelo

seleccionado, donde:
VCB* = valor estimado del contenido lquido del gas.
Variable: VCN
Se analizaron varios modelos polinomiales, resultando los de mayor
precisin los modelos lineales en composicin, los cuales se presentan a
continuacin:

163

Modelo 1:
VCN * = BO + B1 CH 4

ER%VCN= 3.48%
EMED= 13402
Modelo 2:

OS
D
A
V
R
E
OS RES

VCN * = BO + B1CH 4 + B2 C 2 H 6

RECH
D= E
3.19%

ER%VCN

EMED= 12295
Modelo 3:

VCN * = BO + B1CH 4 + B2 C 2 H 6 + B3 C3 H 8
ER%VCN= 1.58%
EMED= 6104
Modelo 4:

VCN * = BO + B1CH 4 + B2 C 2 H 6 + B3 C 3 H 8 + B4 H 2 S
ER%VCN= 1.58%
EMED= 6095

164

El modelo seleccionado fue el modelo 4, el cual present un ER%=

1.55%, cuyos coeficientes se presentan a continuacin:
B0 = -76578.2115092
B1 = 442864.238533
B2 = 955784.107938
B3 = 1381018.07458
B4 = -84713.40253

OS
D
A
V
R
E
S
Muestra
# REVCN*
S
O
H
433743
DEREC 01
Tabla #4.44 (VCN*)

02
03
04
05
06
07
08
09
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

428928
441171
419749
456401
444110
452046
438192
434498
437637
452193
437527
428111
428102
430782
431842
415162
417335
419651
432709
406481
445108
433196
444973
423741

165

26
385854
27
422041
28
389340
29
431355
30
414637
31
398358
32
398677
33
395054
34
397361
35
402052
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

La Tabla #4.44 muestra los valores calculados con el modelo

DERECH

seleccionado, donde:

VCN* = valor estimado del contenido lquido del gas.

Variable: V
Introduciendo en la ecuacin de gas real, el modelo cuadrtico de Z
obtenido, en funcin de P y T, se dedujo el modelo explcito para V, el cual se
presenta a continuacin:

V=

1
(CO T + C 2T 2 + C 5T 3 ) + T (C1 + C 3T + C 4 P)
P

donde:
Co = -4.23977318106
C1 = -1.9697328836 x10-7
C2 = 58.7871236871 x10-3

166

C3 = 76.4923009726 x10-12
C4 = 12.6277490884 x10-15
C5 = -67.6655753914 x10-6
P = Presin en (Pa)
T = Temperatura en (K)
V = Volumen molar en (m3/gmol)
Tabla #4.45 (V)

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Muestra P(Pa x10-3) T(K)

V (m3/gmol)
02
1050
527
3.92271x10-3
03
3412
224
3.32970x10-4
04
2010
380
1.50902x10-3
05
1515
390
2.09756x10-3
06
3409
235
3.72555x10-4
31
9438
370
3.03138x10-4
32
9434
451
3.85557x10-4
33
1985
410
1.70018x10-3
34
7037
485
5.44395x10-4
35
4965
425
6.83247x10-4
Fuente: Gonzlez (2005)

DERECH

La Tabla #4.45 muestra los resultados obtenidos para el volumen

molar a las correspondientes condiciones de Presin y Temperatura. Se
utilizaron el mismo conjunto de muestras simuladas con las ecuaciones de
estado de Peng Robinson y Patel-Teja, con el objeto de comparar dichos
resultados.
Objetivo 5.- Comparar los resultados obtenidos en las simulaciones, con los
derivados de los modelos matemticos polinmicos del anlisis regresional
para la determinacin de propiedades termodinmica del gas natural
venezolano.

167

La comparacin se realiz mediante el anlisis de residuales,

utilizando el error relativo porcentual (ER%) de cada variable como indicador.
A continuacin se presentan dichos resultados:

Residuales de la variable Z:
Tabla #4.46
Muestra #

Z(S&K)

Z(S&K)-Z(DPR)

Z(S&K)-Z(Ppay)

Z(S&K)-Z*

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28

0.70
0.95
0.60
0.92
0.97
0.68
0.61
0.98
0.98
0.97
0.95
0.94
0.60
0.98
0.96
0.73
0.95
0.98
0.97
0.69
0.96
0.61
0.95
0.96
0.99
0.75
0.91
0.96

0.03
-0.04
0.07
-0.06
-0.01
-0.06
0.09
0.00
-0.01
-0.08
-0.02
-0.04
-0.35
-0.01
-0.08
-0.02
-0.05
-0.05
-0.03
0.04
-0.06
0.05
-0.02
-0.11
-0.01
-0.01
-0.09
-0.04

0.24
-0.04
0.22
-0.05
0.00
0.34
0.13
0.01
0.01
-0.01
0.01
0.02
-0.06
0.01
0.03
0.29
-0.03
0.00
-0.02
0.04
-0.01
-0.17
0.00
0.00
0.00
-0.01
0.00
0.00

-0.01
-0.04
-0.01
0.03
0.03
0.00
0.01
0.05
0.00
0.00
-0.05
0.00
0.00
0.04
0.00
0.03
0.03
0.01
0.00
-0.03
0.01
0.00
0.04
0.04
0.00
0.00

S
O
H
C
E
R
DE

RE

0.02
S
O
D
0.01
SERVA

168

29
30
31
32
33
34
35

0.98
0.89
0.92
0.97
0.99
0.98
0.97
=

Error promedio

-0.03
-0.11
-0.19
-0.19
0.00
-0.11
-0.06
0.06

0.00
0.04
-0.03
0.03
0.00
0.17
-0.01
0.058

0.01
0.02
-0.01
0.00
0.00
0.03
0.01
0.016

Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
OS RES
Grfica #4.1

DERECHRESIDUAL Z(S&K)-Z(DPR)
Z(S&K)-Z(DPR)

0,2
0,1
0
-0,1

0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

-0,2
-0,3
Z(S&K)

Fuente: Gonzlez (2005)

La Grfica #4.1 muestra los valores de Z(S&K) vs Z(S&K)-Z(DPR),
donde:
Z(S&K): factor de compresibilidad calculado con el grfico de Standing &
Katz.
Z(DPR): factor de compresibilidad calculado con el mtodo de Dranchuk,
Purvis y Robinson.

169

Grfica #4.2

Z(S&K)-Z(Ppay)

R ES ID U A L Z (S & K )-Z (P p a y)
0 .4
0 .2
0
-0 .2 0

0 .2

0 .4

0 .6

0 .8

1 .2

Z (S & K )

Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
ES de Z(S&K) vs Z(S&K)-Z(Ppay),
R
La Grfica #4.2 muestra
los
valores
S
O
H
REC
donde:DE
Z(S&K): factor de compresibilidad calculado con el grfico de Standing &
Katz.
Z(Ppay): factor de compresibilidad calculado mediante el mtodo de Ppay.
Grfica #4.3
RESIDUAL Z(S&K)- Z*

Z(S&K)-Z*

0,1
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

-0,1
-0,2
Z(S&K)

Fuente: Gonzlez (2005)

170

La Grfica #4.3 muestra los valores de Z(S&K) vs Z(S&K)-Z*,donde:

Z(S&K): factor de compresibilidad calculado con l grfico de Standing &
Katz.
Z*:

factor

de

compresibilidad

calculado

con

el

modelo

cuadrtico

seleccionado.
Residual de la variable: CLG

OS
D
A
V
R
E
S CLG-CLG*
Muestra S
# RE
CLG
O
H
0.66390
0.0282
DEREC 01
Tabla #4.47

02
03
04
05
06
07
08
09
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

0.59640
0.62295
0.57623
0.62057
0.65465
0.63819
0.64395
0.61815
0.66426
0.63627
0.67233
0.58352
0.60620
0.59630
0.60281
0.60808
0.60989
0.60953
0.57697
0.58409
0.54783
0.52770
0.53496
0.46818

0.0144
-0.0136
0.0321
0.0084
0.0006
0.0048
0.0157
0.0120
0.0104
0.0143
0.0125
-0.0089
-0.0125
-0.0081
-0.0119
-0.0015
-0.0041
-0.0043
-0.0098
0.0078
-0.0093
-0.0116
-0.0064
-0.0077

171

26
27
28
29
30
31
31
33
34
35

0.45544
-0.0601
0.40276
-0.0201
0.38281
0.0121
0.30571
-0.0112
0.22825
-0.0054
0.20475
0.0076
0.18972
0.0187
0.17426
0.0155
0.15901
0.0068
0.12110
-0.0154
=
0.01268
Error promedio
Fuente: Gonzlez (2005)

OS
D
A
V
R
E
#4.4
RES
OSGrfica

DERECH

RESIDUAL CLG-CLG*

0,04
CLG-CLG*

0,02
0
-0,02 0

0,2

0,4

0,6

0,8

-0,04
-0,06
-0,08
CLG

Fuente: Gonzlez (2005)

La Grfica #4.4 muestra los valores de CLG-CLG*, donde:
CLG: contenido lquido del gas natural (m3(l) / 1000 m3(g) cn ).
CLG*: valor estimado del CLG.

172

Residual de la variable: VCB

Tabla #4.48
Muestra #
01
02
03
04
05
06
07
08
09
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33

VCB
446740.986
425715.620
436602.085
425779.037
457805.319
434870.492
449406.686
446021.154
446422.749
445835.457
458611.990
448888.302
418978.157
421025.167
421665.835
420465.768
413408.910
413702.278
415130.065
420338.079
406911.066
443588.405
436408.953
443922.593
424646.459
390390.362
427452.449
395550.950
436405.190
411238.178
397653.213
400027.922
397295.512

VCB-VCB*
12997.67
-3212.49
-4568.58
6029.78
1404.26
-9239.85
-2639.52
7828.79
11924.76
8198.51
6419.53
11361.11
-9132.79
-7076.92
-9116.50
-11376.36
-1753.40
-3633.03
-4521.27
-12370.91
430.06
-1519.46
3212.94
-1050.03
905.99
4535.96
5411.20
6211.19
5050.56
-3399.09
-705.02
1351.37
2241.36

DERECH

OS
D
A
V
R
E
OS RES

173

34
35

395176.395
-2184.94
344037.275
-8014.92
Error promedio
=
5460.00
Fuente: Gonzlez (2005)
Grfica #4.5
RESIDUAL VCB-VCB*

VCB-VCB*

20000

OS
D
A
V
R
E
OS RES

10000
0

DERECH
-10000 0
-20000

200000

400000

600000

VCB

Fuente: Gonzlez (2005)

La Grfica #4.5 muestra los valores de VCB-VCB*, donde:
VCB: valor calorfico bruto (kJ/ m3).
VCB*: valor estimado de VCB.
Residual de la variable: VCN
Tabla #4.49
Muestra #
01
02
03
04
05
06

VCN
VCN-VCN*
405799.955
11313
386496.770
-12336
396575.453
-3444
386580.773
-12668
416030.340
18176
394922.826
-2634

174

07
08
09
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35

408274.456
405126.987
405404.898
404936.437
416627.157
407720.527
380066.764
381971.324
382535.178
381425.103
374947.256
375208.780
376516.641
381248.720
368934.767
402518.224
395885.933
402747.517
384779.441
353218.237
387152.563
357749.182
395069.106
371716.272
359162.047
361304.416
358738.777
356730.234
355544.283
Error promedio
=

11844
10388
12729
11192
23788
15326
-12208
-9962
-9087
-9945
-15962
-15523
-14171
-9305
-21441
15079
9204
17371
5056
-25213
12073
-16112
25563
6385
-4907
-1859
-3164
-4045
-2500
11770

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

Fuente: Gonzlez (2005)

175

Grfica #4.6
RESIDUAL VCN-VCN*

VCN-VCN*

40000
20000
0
320000
-20000

370000

420000

470000

-40000
VCN

OS
D
A
V
R
E
OS RES

Fuente: Gonzlez (2005)

DERECH

La Grfica #4.6 muestra los valores de VCN-VCN*, donde:

VCN: valor calorfico neto (kJ/ m3).
VCN*: valor estimado de VCN.
Residual de la variable: V
Tabla #4.50
Muestra #

V-V*

4.20406 x10
2.81355 x10-4
5.77214 x10-4 2.44243 x10-4
1.60286 x10-3 9.38054 x10-5
2.27266 x10-3 1.74705 x10-4
6.04416 x10-4 2.31861 x10-4
3.54110 x10-4 5.09713 x10-5
4.25610 x10-4 4.00526 x10-5
1.74533 x10-3 4.51488 x10-5
6.00939 x10-3 5.46499 x10-3
7.39452 x10-4 5.62052 x10-5
Error promedio
=
6.68000 x10-4
Fuente: Gonzlez (2005)
02
03
04
05
06
31
32
33
34
35

-3

176

Grfica #4.7

V-V*

RESIDUAL V-V*
0.008
0.006
0.004
0.002
0
0

0.002

0.004

0.006

OS
D
A
V
R
E
OS RES
Fuente: Gonzlez (2005)

RECH
E
D
La Grfica #4.7 muestra los valores de V-V*, donde:
V: volumen molar (m3/gmol).
V*: valor estimado de V.

Objetivo 6.- Determinar el rango de validez de los modelos matemticos

polinmicos del anlisis regresional para el clculo de propiedades
termodinmicas del gas natural venezolano.

El rango de validez de los modelos obtenidos del anlisis regresional,

es para Presiones entre 1050 kPa a 9430 kPa, Temperaturas entre 224 K a
527 K y Composiciones variables en cada uno de los componentes.

177

Anlisis de los resultados

Variable: Z
Al analizar los residuales (errores), producidos por los valores de Z
(factor de compresibilidad), para las 35 muestras recolectadas del gas natural
venezolano calculado por el mtodo DPR (Dranchuk, Purvis y Robinson), por
el mtodo de Ppay y por el modelo seleccionado obtenido en la presente
investigacin, con el mtodo de Standing & Katz como referencia (Tabla

OS
D
A
V
R
E
ES
producido por el modelo seleccionado
es de 0.016, mucho menor que el
R
S
O
H
C
E
producido
porR
el mtodo DPR, el cual result de 0.06 y el producido por el
DE
#4.46) y Grfica #4.1, #4.2, #4.3), se observ que el error promedio

mtodo de Ppay, el cual result de 0.058, validando de esta forma el

modelo explicto de Z = f(T;P) obtenido en esta investigacin.

Variable: CLG
El anlisis de residual realizado para la variable CLG (Tabla #4.47,
Grfica #4.4), revel un error promedio para esta variable de 0.01268 m3(l) /
1000 m3(g) cn, lo cual represent un ER% del 3.24%, valor no significativo,
por lo cual se acept el modelo propuesto.
Variable: VCB
El anlisis de residuales realizado para la variable VCB (Tabla #4.48,
Grfica #4.5), mostr un error promedio para esta variable de 5460 kJ/ m3 cn,
lo cual represent un ER% del 1.55%, valor no significativo, por lo cual el
modelo propuesto fue aceptado.

178

Variable: VCN
El anlisis de residuales realizado para la variable VCN (Tabla #4.49,
Grfica #4.6), mostr un error promedio para esta variable de 11770 kJ/ m3
cn, lo cual represent un ER% del 1.55%, valor no significativo, por lo cual el
modelo propuesto fue aceptado.

Variable: V

OS
D
A
V
R
E
ES
R
El anlisis de residuales
realizado
a los valores de V, calculado con las
S
O
H
C
E
DEdeR estado de Peng Robinson y Patel-Teja, con los valores
ecuaciones
obtenidos por el modelo explcito V = f (P;T), proporcionado por el anlisis
regresional present un error promedio de 6.68 x10-4 m3/gmol equivalente a
un 8.13%, valor no significativo, sobre todo si se toma en cuenta la precisin
perdida por efecto del redondeo decimal.

179

CONCLUSIONES
En la presente investigacin se concluy que es posible determinar un
modelo explcito para el factor de compresibilidad Z, as como el volumen
molar V, en funcin de la presin y temperatura del gas natural venezolano,
sin tener que calcular parmetros como: w, m, , Tsc, Psc, Tr, Pr, entre
otros, comnmente utilizados en las ecuaciones de estado conocidas. Los
modelos as desarrollados sern de aplicacin para un determinado fluido y
para condiciones termodinmicas dentro de ciertos rangos de operacin.

OS
D
A
V
R
E
Igualmente, es posible la determinacin
ES de modelos de prediccin
R
S
O
H
C
para propiedades
como el contenido lquido del gas (CLG) y
DEREtermodinmicas,
el valor calorfico bruto y neto (VCB y VCN), ya que la presente investigacin
as lo determin; incluso para otras propiedades no analizadas en el presente
trabajo.
Los resultados obtenidos con los modelos seleccionados, son
comparados con los resultados calculados con ecuaciones y procedimientos
mucho ms laboriosos, encontrados en la literatura, esto lo revel el anlisis
del residual realizado a cada una de las variables.
En base a lo anteriormente expuesto, podemos concluir, que el
ANALISIS REGRESIONAL, es una tcnica til en el desarrollo de modelos
que pueden perfectamente utilizarse en un DISEO, PROCESO Y
CONTROL,

predecir

el

comportamiento

de

cualquier

variable

termodinmica mediante la seleccin apropiada de modelos procesados con

una data o conjunto de muestras confiables.

180

RECOMENDACIONES
Se recomienda la validacin experimental de los resultados obtenidos
ya que la misma, se realiz en base a comparaciones con resultados
obtenidos del clculo por tcnicas o procedimientos que de por si presentan
errores de aproximacin, no pudiendo de esta manera determinar si los
modelos desarrollados en la presente investigacin son mejor o peor que los
existentes, de todas formas son ms sencillos y con resultados comparables.

OS
D
A
V
R
E
E, S
componentes cidos como HS
S yR
CO
principalmente, en la determinacin
O
H
C
E
de los modelos
DERde pronstico.
Para futuros trabajos, se recomienda el estudio de la incidencia de
2

Se recomienda validar los modelos para rangos de trabajo operacional

fuera de los lmites de su determinacin.
Se recomienda ampliar la investigacin utilizando la tcnica de los
estimados de mxima verosimilitud con una distribucin probabilstica
NORMAL u otra apropiada para los datos u observaciones muestrales.
Se recomienda hacer un estudio de los rangos de confiabilidad en los
parmetros de los modelos determinados.
Se recomienda utilizar la tcnica de anlisis regresional para modelar
otras propiedades termodinmicas para modelar el comportamiento de
otros fluidos, ya que la misma permite la simplificacin de los clculos en la
ingeniera.

181

BIBLIOGRAFA
TEXTOS Y GUIAS:

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1995.

Engineering Data Book, Natural Gas Processors Supliers Association,

GPSA, 1982 First Place, 5th & Boston, Tulsa, Oklahoma 74103. Tenth
Edition, 1987.

Hernndez, Fernndez y Baptista. Metodologa de la Investigacin.

Segunda Edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mexico 1998.

OS
D
A
V
R
E
ES
R
S
Katz, D.L. y otros:H
Handbook
of Gas Engineering, McGraw-Hill Book
O
C
Company,
DERInc.,E1959.

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del Gas Natural. Ingenieros Consultores, Maracaibo 1995.

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Qumica. Editorial Revert, S.A., Barcelona, Espaa, 1969, Vol II.

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equilibrio lquido-vapor en columnas separacin usadas en el
procesamiento del gas natural. Universidad Rafael Urdaneta 2004.

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Existente de Compresin y Transmisin de Gas Asociado. La
Universidad del Zulia. Divisin de Post-Grado 2004.

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Natural Venezolano. Universidad Rafael Urdaneta 2005.

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Compresibilidad para Gases Naturales Venezolanos. La Universidad del
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Amina de la Planta LGN I Ubicada en el Complejo Petroqumico el
Tablazo. Universidad Rafael Urdaneta 2005.

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

PGINAS WEB:

www.gas-training.com

www.geocoties.com

www.google.com

183

OS
D
A
V
R
E
OS RES

DERECH

184

Programas en el Lenguaje RPL Hp 48/49

Programa en RPL para simular los clculos relacionados con la
regresin lineal mltiple (Regresin polinomial)

Datos en archivos matriciales:

X: Es una matriz de datos correspondientes a las variables independientes
(x1, x2, xn) y se denomina MTX.

OS
D
A
V
R
E
ES los datos correspondientes a la
R
S
Y: Es un vector columna
que
contiene
O
H
EREC
variableD
dependiente y se denomina MTY.
<< MTX EVAL TRN
MTX EVAL * XTRX STO
XTRX SINV
XTRX EVAL MTX EVAL TRN MTY
EVAL * * BCOE STO
MTX EVAL BCOE EVAL * YEST STO
MTY EVAL YEST EVAL ERROR STO
EROR EVAL TRN EROR EVAL * ERR2 STO
ERR2 EVAL ARRY DROP MTY EVAL SIZE
EVAL DROP / EMED STO
MTY EVAL ARRY EVAL DROP / EMED EVAL
SWAT / 100 * ER%Y STO >>
Los resultados se archivaron en :

187

BCOE: Matriz que contiene los coeficientes regresores del modelo, en

orden de operacin de las variables Xi en MTX.
YEST: Vector que contiene los valores estimados segn el modelo para la
variable dependiente.
EROR: Vector que contiene los residentes, yi*-yi es decir los errores
puntuales.
ERR2: Contiene la errores2 = ( yi*-yi )2.

OS
D
A
V
R
E
ElaSregresin.
R
EMED: Contiene el error O
promedio
de
S
H
DEREC
ER%Y: Contiene el error relativo porcentual de la regresin.
Programa en RPL para simular el clculo del factor de compresibilidad
Z por el mtodo de Dranchuk, Purvis y Robinson (DPR)

Se utiliz la aplicacin SOLVE EQUETION (Newton-Raphson) para resolver

la ecuacin Z =f (Tr, Pr,Z).
ZETA: Z- 1- (0.31506237- 1.0467099 /Tr- 0.57832729 /Tr 3) * (0.27 * Pr /
(Z * Tr))- (0.57530771- 0.61232032 /Tr) * (0.27 * Pr / (Z * Tr)) 20.61232032 * 0.10488813 /Tr * (0.27 * Pr / (Z * Tr)) 5- 0.68157001 * (0.27 *
Pr) 2 * (1.068446549 * (0.27 * Pr) 2 / (Z 2 * Tr 2) / (Z 2 * Tr 7 *
EXP(0.68446549) * (0.27 * Pr) 2 / (Z * Tr) 2))) =0

188

Programa en RPL para simular el clculo del factor de compresibilidad

Z por el mtodo de Ppay

Se utiliz la aplicacin SOLVE EQUETION (Newton-Raphson) para resolver

la ecuacin Z = f (Tr, Pr).
ZPPA: Z 1 + 3.52 * Pr / 10 (0.9813 * Tr) 0.274 * Pr 2 / 10 (0.8157 *
Tr) =o

OS
D
A
V
R
E
EdeSla regresin.
R
S
O
independientes x y
dependiente
y
H
DEREC

Programa en RPL para solicitar los datos o valores de variables

i

ABC:
<< DATOS {{ PRESIONES= VALORES DE P ENTRE { } 5 } {

TEMPERATURAS= VALOLES DE T ENTRE { } 5 } {Z= FACTORES DE

COMPRESIBILIDAD ENTRE { } 5 } } {1 1} { } { } INFORM DROP EVAL 'Z'
STO 'T' STO 'P' STO >>

Programas en RPL para construir las matrices de datos requeridas para

la regresin, segn el modelo.

MODELO: Z*= B0 + B1P + B2T + B3PT

189

A1:
<< 'P' EVAL 'P' EVAL / LIST ARRY 'P' EVAL LIST ARRY 'T'

EVAL LIST ARRY 'P' EVAL 'T' EVAL * LIST ARRY 4 COL
'MTX' STO 'Z' EVAL LIST ARRY 1 COL 'MTY' STO >>
MODELO: Z*= B0 + B1P + B2T + B3PT + B4P2 + B5 T2
A2:
<< 'P' EVAL 'P' EVAL / LIST ARRY 'P' EVAL LIST ARRY 'T'

OS
D
A
V
R
E
RES
O
EVAL * LIST C
ARRY
'T'S
EVAL 'T' EVAL * LIST ARRY 6 COL
H
DERE

EVAL LIST ARRY 'P' EVAL 'T' EVAL * LIST ARRY 'P' EVAL 'P'
'MTX' STO 'Z' EVAL LIST ARRY 1 COL 'MTY' STO >>

MODELO: Z*= B0 + B1P + B2T + B3PT + B4P2 + B5 T2 + B6 PT2 + B7 TP2 +

B8 P3 + B9T3
A3:
<< 'P' EVAL 'P' EVAL / LIST ARRY 'P' EVAL LIST ARRY 'T'

EVAL LIST ARRY 'P' EVAL 'T' EVAL * LIST ARRY 'P' EVAL 'P'
EVAL * LIST ARRY 'T' EVAL 'T' EVAL * LIST ARRY 'P' EVAL 'T'
EVAL 'T' EVAL ** LIST ARRY 'P' EVAL 'P' EVAL 'T' EVAL ** LIST
ARRY 'P' EVAL 'P' EVAL 'P' EVAL *** LIST ARRY 'T' EVAL 'T' EVAL

'T' EVAL *** LIST ARRY 10 COL 'MTX' STO 'Z' EVAL LIST
ARRY 1 COL 'MTY' STO >>

190

Programas en RPL para simular el clculo de las propiedades

termodinmicas del gas natural: Psc, Tsc, Pr, Tr, CLG, VCB y VCN.

<<

CLEAR

DATOS

{{PRESIN

PRESIN

EN

KILO

PASCAL}{TEMPERATURA = TEMP. EN KELVIN}} {1. 3.} { } { }

INFORM DROP EVAL FRACCIN MOLAR {{CH4 = } {C2H6 =} {C3H8 =
} {iC4H10 = } {nC4H10 = } {iC5H12 = } {nC5H12 = } {C6H14 = }} {2. 1.}
{ } {0. 0. 0. 0. 0. 0.0.} INFORM DROP EVAL FRACCIN MOLAR {{

OS
D
A
V
R
E
S DUP DUP {666.4 706.5 616
EDUP
DROP EVAL 12. LIST DUP
DUP
R
S
O
H
EC488.6 436.9 396.8 1071. 1300. 493.1 } * LIST
ER490.4
527.9 D
550.6
C7H17+ =} {CO2 =} {H2S =} { N2 =}} {2. 1.} { } {0. 0. 0. 0.} INFORM

6.89476 * 7 ROLLD {-116.67 89.92 206.06 274.46 305.62 369.1 385.8

453.6 512.7 87.91 212.45 -232.51 } * LIST 32. 1.8 / 273. + 7 ROLLD
{0. 0. 10.433 12.386 11.937 13.853 13.712 15.571 17.464 6.4532

5.1005

4.1513 } * LIST 0.35216 * 7 ROLLD {909.4

1618.7

2314.9

3000.4 3010.8 3699. 3706.9 4403.8 5100. 0. 586. 0.}* LIST 372.5548
* 7 ROLLD {1010. 1769.6 2516.1 3251.9 3262.3 4000.9 4008.9 4755.9
5502.5 0. 637.1 0. } * LIST 372.5548 * 7 ROLLD 4 ROLLD DUP 8.
ROLLD / 7. ROLLD SWAP DUP 8. ROLLD / 7 ROLLD Pr Psc Tr Tsc VCB
VCN CLG << CLLCD Psc SRT Psc = SWAP + 1. DISP Tsc SRT Tsc
= SWAP + 3. DISP CLG SRT CLG = SWAP +5. DISP VCB SRT
VCB = SWAP + 6. DISP VCN SRT VCN = SWAP + 7. DISP 7. FREEZE
>>

191