DISEO DE REACTORES QUIMICOS

1. Introduccin
La cintica y el diseo de reactores son fundamentales para la produccin de
casi todas las sustancias qumicas industriales. La seleccin de un sistema de
reaccin que opere de la forma ms segura y eficiente posible puede ser la clave
del xito o del fracaso econmico de una planta qumica. Por ejemplo, si un
sistema de reaccin genera una gran cantidad de producto indeseable, la
purificacin y separacin subsecuente del producto deseado podra hacer
imprctico, desde el punto de vista econmico.
Una de las tareas del ingeniero cuando est frente a una serie de operaciones que
transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos fsicos y
qumicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En
los casos en que se dan transformaciones qumicas (o bioqumicas) de la materia,
el corazn del proceso se da en el reactor qumico. Disear un reactor qumico

implica la determinacin del tamao del recipiente necesario para obtener una
cantidad especfica de producto y evaluar las variables como la temperatura,
presin y composicin de la mezcla reaccionante en varias partes del recipiente.
Para esto se requiere conocer las condiciones de entrada al reactor, tales como la
presin, temperatura y composicin de los reactantes, as como el mtodo de
operacin del reactor, es decir si opera en forma discontinua (lotes), continua,
isotrmico, no isotrmico, o adiabtico, etc.

Estas son las variables que pueden y deben ser escogidas antes de efectuar el
diseo del reactor. Indudablemente el diseo ptimo, que produce mayores
utilidades depender de la materia prima, de los costos iniciales y de operacin,
y el valor de venta de los productos finales. El anlisis de costos para determinar
el diseo ms rentable introduce nuevos factores tales como los materiales de
construccin, la prevencin de la corrosin, los requerimientos de operacin y
mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deber tenerse en cuenta adems
la instrumentacin y mecanismos de control.
Cabe indicar que las condiciones de operacin varan con la posicin y el
tiempo, por lo tanto es necesario efectuar la integracin de la ecuacin cintica
para las condiciones de operacin. Esta integracin puede presentar dificultades
debido a que la temperatura y la composicin del fluido reaccionante pueden
variar de un punto a otro dentro del reactor, dependiendo del carcter exotrmico
o endotrmico de la reaccin y de la velocidad de intercambio de calor con el
exterior.

Objetivos deseables
Se requiere:
1.- Mxima conversin de la alimentacin
2.- Selectividad mxima de los productos deseables
3.- Mnimo consumo de energa y materia prima
4.- Operacin y control adecuado

Para disear un reactor debe contestarse una serie de preguntas tales como: qu
tipo de equipo se necesita para lograr la extensin de la reaccin requerida? qu
condiciones de operacin (temperatura, presin, velocidades de flujo) se
necesitan? La respuesta a estas cuestiones constituye el diseo del proceso del
reactor. Ms factores pueden seguir introducindose antes de llegar a la decisin
final. No obstante en este caso se restringe exclusivamente al diseo del proceso.
La combinacin de los procesos fsicos y qumicos a los efectos del diseo del
reactor se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservacin de la
materia y la energa para cada tipo de reactor. Para el diseo del proceso debe
disponerse de informacin proveniente de diferentes campos: termodinmica,
cintica qumica, mecnica de fluidos, transmisin de calor y transporte de
materia.

2. ECUACIONES DE DISEO DE REACTORES

Balance de Materia
La ecuacin bsica para el diseo de los reactores qumicos es el balance de
materia referido a cualquier reactante (o producto). Cuando la composicin
dentro del reactor es uniforme (independiente de la posicin) el balance de
materia se realiza en todo el reactor. Si la composicin no es uniforme, el
balance de materia se refiere a un elemento diferencial de volumen y despus se
realiza la integracin en todo el reactor.
En todas las consideraciones de diseo el trmino volumen V, se refiere al
volumen del fluido contenido en el reactor. Cuando se trata del volumen del
reactor se designara Vr como volumen del reactor.
El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema, donde j
representa la especie qumica de inters como agua, alcohol, NaOH y otros,
resulta.

Fjo

Sistema
Gj

Fj

En cualquier instante t, el balance de moles de la especie j ser:

velocidad de

generacion de j
velocidad

velocidad

por reaccion quimica de flujo de j de flujo de j

hacia el sistema
dentro del sistema desde el sistema

moles / tiempo moles / tiempo moles / tiempo

velocidad de

acumulacio n de j

dentro del sistema

moles / tiempo
Moles de entrada + Moles generados Moles de salida = Moles acumulados
F jo G j F j

n j
t
(1)

Donde nj representa el nmero de moles de componentes j en el sistema en el

instante t.
Si todas las variables del sistema (temperatura, concentracin, actividad
cataltica) son uniformes dentro del volumen del sistema, entonces la velocidad
de generacin de la especie j ser:
G j r j dV
V

(2)

La expresin indica que rj es independiente de la posicin, luego la ecuacin (1)

de diseo resulta,
F jo

r j dV F j

n j
t
(3)

La solucin de esta ecuacin permite determinar el tiempo (reactor batch) o el

volumen del reactor (flujo continuo) requerido para transformar una cantidad
dada de reactivos en productos.
En general, los reactores qumicos no operan en condiciones isotrmicas debido
al calor liberado o absorbido por reaccin. As, los reactores tubulares presentan
perfiles de temperatura a lo largo del reactor, en los continuos agitados, la
temperatura no es la misma que la de la alimentacin o la de los alrededores y
los reactores discontinuos presentan variacin de la temperatura con el tiempo.
Adems de ser dificultoso operar en condiciones isotrmicas, muchas veces stas
no son deseables (puede ser conveniente trabajar en condiciones no isotrmicas
para favorecer la selectividad o la conversin).

Balance de energia para reacciones simples

En el diseo de reactores no isotermicos es necesario resolver simultaneamente
las ecuaciones de balances de masa y energia. El balance de energia, solo se
requiere debido a que la velocidad de reaccion quimica puede ser una funcion
fuerte de la temperatura (ecuacion de arrhenius). El proposito es describir la
temperatura en cada uno de los puntos de un reactor (o en cada intervalo de
tiempo para un reactor por lotes), de modo tal que a cada punto del reactor se la
puede asignar la velocidad apropiada.
Q

Fsalida Fentrada
H salida H entrada
Sistema
Ei
W
En cualquier instante t, el balance de energa de la especie i ser:
Energa de Entrada + Energa transferida Energa de salida = Energa
acumulada

velocidad de

velocidad de
velocidad de
energia tranferida

flujo calorico desde los alrededore s

flujo calorico

hacia el sistema
desde el sistema
hacia el sistema

velocidad de

acumulacion de calor

dentro del sistema

Los trminos que se refieren a la energa de un fluido deben incluir todas las
formas de energa potencial, interna y cintica. Sin embargo, en las reacciones
qumicas solamente es importante la energa interna y algunas veces las formas
de trabajo mecnico. La diferencia entre el primero y tercer trmino refleja las
diferencias de temperatura y las diferencias de energa debidas a las diferencias
de composicin de las corrientes de entrada y salida (esto es el calor de
reaccin). El segundo trmino representa los posibles intercambios de energa
con el exterior, que se originan en la transferencia trmica a travs de las paredes
del reactor. La solucin de la ecuacin del balance de energa da la temperatura
en forma de la posicin y/o del tiempo en el reactor.

Las ecuaciones del balance de masa y energa dependen del tipo de reactor. En
muchos casos no existe uno o ms de los trminos. La posibilidad de resolver las
ecuaciones depende de las suposiciones que se hagan sobre las condiciones de
mezclado o difusin en el reactor. Esto explica la importancia de la clasificacin
de reactores en el tanque con agitacin y de flujo tubulares.

La primera ley de la termodinmica para sistemas abiertos resulta,

n

n
dE

Fi Ei

io
dt
i 1

F E
i 1

io

sistema

(4)
Fi
Donde:
Ei
, es la velocidad de flujo molar de componentes i que sale
, es la energa de salida de componentes i
Fio
, es la velocidad de flujo molar de componentes i que ingresa
E io
, es la energa de entrada de componentes i
2

V
E i u i i gz i otras
2

La energa Ei es la suma de la energa interna, cintica

y potencial y cualesquier otras energas, como elctricas, magnticas o

luminosas,
(5)

Normalmente en reactores qumicos se supone que la energa cintica, potencial

y otras son insignificantes en comparacin con los cambios trmicos de entalpia,
transferencia de calor y trabajo, por lo que se consideran despreciables, as:
Ei = ui.

(6)

W Fio Pvio Fi Pvi W s

i

El trmino trabajo comprende un trabajo de flujo

y el trabajo mecnico o de flecha (podra ser el de un agitador en un reactor
CSTR o una turbina en un PFR) as:
(7)
La entalpia que entra en el sistema (o sale) se puede expresar como la suma de la
energa interna neta introducida en el sistema (o sacada de l) por los flujos de
masa ms el trabajo de flujo.
FiHi = Fi(ui+Pvi)
E

sistema

(8)
n

i 1

i 1

Q W s Fio H io Fi H i
Combinando

las

ecuaciones

se

obtiene,
(9)

En situaciones prcticas se acostumbra despreciar el trmino trabajo de eje en

comparacin a la magnitud de los trminos restantes del balance de energa. Por
lo tanto,
E

sistema

i 1

i 1

Q Fio H io Fi H i

(10)

Flujos molares

Se observa que en la ecuacin (10) no aparece ningn trmino que denote la

energa liberada o consumida por efectos de las reacciones involucradas (calor
de reaccin). Este trmino en realidad ya est incluido en el trmino energa que
sale del sistema. Supongamos que en el reactor ocurre la siguiente reaccin:
A

b
c
d
B C D
a
a
a

Los trminos que denotan la energa adicionada y retirada del sistema debido al
flujo de los reactivos y productos estn dados por,
n

i 1

io

H io FAo H Ao FBo H Bo FCo H Co FDo H Do

Energas

entrada
(11)
Para cualquier especie reactiva i es vlida la siguiente expresin,
FAo
FAo

Fio Fio

F
io FAo i FAo
FAo

(12)

Entonces la ecuacin (11) se puede escribir como,

n

F
i 1

io

H io FAo H Ao FAo B H Bo FAo C H Co FAo D H Do

(13)

Energas de salida:
n

F H
i 1

FA H A FB H B FC H C FD H D

(14)

de

Del balance estequiometrico para sistemas de flujo,

FA FAo 1 X A
b

FB FAo B X A
a

FC FAo C X A
a

FD FAo D X A
a

F H
i 1

FAo H A FAo B H B FAo C H C FAo D H D - FAo X A H A

b
FAo X A H B
a

c
d
FAo X A H C FAo X A H D
a
a

Sustituyendo estas relaciones en la ecuacin (14),

(15)
n

i 1

i 1

Fio H io Fi H i FAo H Ao H A FAo B H Bo H B FAo C H Co H C

c
b
d

H D H C H B H A FAo X A
a
a
a

FAo D H Do H D

Haciendo (13)- (15),

H R
a

(16)
En esta ecuacin se puede identificar el calor de reaccin
H R d
c
b
H D HC H B H A
a
a
a
a
(17)

Por consiguiente,
n

i 1

i 1

i 1

Fio H io Fi H i FAo i H io H i

H R
FAo X A
a
(18)

Sustituyendo esta ecuacin en la ecuacin (10) resulta,

E

sistema

Q FAo i H i H io
i 1

H R
FAo X A
a

(19)

La ecuacin (19) es el balance de energa para reacciones simples en estado

estacionario, que resulta til si se conocen las entalpias.

Entalpias
En el balance de energa se est despreciando cualquier cambio de entalpia por
mezclado, de modo tal que las entalpias molares parciales son iguales a las

entalpias molares de los componentes puros. La entalpia de una especie i a una

temperatura y presin es:
T

H i H i (TR ) Cpi dT
TR

(20)
o

H i (TR )

Donde

es la entalpia de formacin del componente i a la

temperatura de referencia TR, que suele ser 25 C, y Cpi es la capacidad calorfica

de la especie i. Para usar esta expresin no debe ocurrir cambio de fase al ir
desde la temperatura TR a la temperatura T.
La diferencia entre las entalpias de la corriente de alimentacin, y las entalpias
de la corriente de los productos es,

To

H i H io H i (TR ) Cpi dT H i (TR ) Cpi dT Cpi dT

TR
TR

To
(21)
Sustituyendo esta ecuacin en (19) resulta,
E

sistema

i 1

To

Q FAo i Cpi dT

H R
FAo X A
a
(22)

Calor de reaccin
El calor de reaccin a una temperatura T estar dada por,
o

H R H R TR CpdT
TR

(23)
Por lo que el balance de energa estar dado por,

sistema

TR

F X
Ao
A

H R (TR ) CpdT

i 1

To

Q FAo i Cpi dT

(24)

Para la evaluacin de las capacidades calorficas se puede considerar dos

situaciones: a) Capacidad calorfica constante (slidos y lquidos), y b)
capacidad calorfica variable (gases).

C p i

Capacidad calorfica constante

Si denotamos por

al valor promedio de la capacidad calorfica del

componente i entonces,
n

i 1

To

i 1

i Cpi dT i C pi T To
(25)
T

TR

i 1

CpdT i C pi T TR
(26)

Donde vi es el coeficiente estequiometrico de la especie i. Luego, el balance de

energa se puede expresar tambin como,

sistema

TR

F X
Ao A

H R (TR ) i Cpi T

Q FAo i C pi (T To )

i 1

(27)

Capacidad calorfica variable

La capacidad calorfica a la temperatura T, a menudo se expresa como funcin
polinmica de la temperatura, es decir,
Cpi i i T i T 2 ...
(28)
Entonces,
T

Cp dT
n

i 1

i 1

To

i T i T 2 dT

To

T
n
i i 2
i i 3

2
3

Cp
dT

i
i
i i T To 2 T To 3 T To

i 1
i 1
To
n

(29)
Asimismo,
T

CpdT

TR

T T dT

TR

Luego,

CpdT T T 2 T

TR

TR

3
3
T TR
3

Reemplazando en el balance de energa se obtiene,

E

sistema

2
3
Q FAo i i (T To ) i i (T 2 To ) i i (T 3 To )
2
3

i 1

2
3
o
2
3 F X
H R (TR ) T TR
T TR
T TR Ao A
2
3
a

(30)

sistema

H n
i i

Hi

ni
H i
ni
t
t
i
Adems:
(31)

H i Cpi T
ri

1 ni
V t

sistema

H i riV niCpi
i

T
t
Reemplazando en (31)
(32)

aA bB cC dD

Asimismo, en una reaccin qumica:

rA
r
r
r
B C D
a
b
c
d

ri

vi
rA
a

Luego,

Se cumple:

ni nio
Y

vi
n Ao X A
a

Reemplazando los trminos indicados en la ecuacin (32) resulta:

E

sistema

Hi
i

vi
v
T

( rA )V nio i nAo X A Cpi

a
a
t

i
(33)

sistema

(rA )V
v
T

H R (T ) nio i nAo X A Cpi

a
a
t

rA V nAo X A
t

Pero,
Incorporando en la ecuacin (27) resulta,
To

n
n AoH R (T ) XA
v
T
F X

nio i nAo X A Cpi

Q Fio Cpi T Ao A H R (T )
a
t
a
t
a

i
i
T

(34)
Ecuacin General del Balance de Energa para reactores Ideales
No Isotrmicos.
n

To

0 Q Fio Cpi T

FAo X A
H R (T )
a

CASO

I:

Para

reactores

continuos, estado estacionario, no isotrmico y no adiabtico:

(35)

sistema

H i riV niCpi
i

T
t

Calor transferido

Q Q
En muchos casos se requiere proporcionar externamente una cierta cantidad
de energa al sistema de reaccin con el objeto de iniciar las reacciones, o
mantener la reaccin. En algunos casos (por ejemplo en reacciones altamente
exotrmicas) ser necesario retirar calor para controlar la temperatura del
reactor. En cualquier caso el trmino
efecto. El valor de

del balance de energa cuantifica este

se expresa de diversas formas dependiendo del tipo de

reactor, y si la temperatura del medio de calentamiento o enfriamiento

permanece o no constante.

Reactor tanque agitado

Si la temperatura del medio de calentamiento/ enfriamiento permanece
prcticamente constante en el interior del intercambiador de calor,
Q UA Ta T
(36)
Donde U es el coeficiente global de transferencia de calor, A es el rea
disponible para la transferencia de calor, T es la temperatura del reactor, y Ta es
la temperatura del medio de calentamiento o enfriamiento la cual se supone
constante.
Si la temperatura del fluido usado como medio de calentamiento o enfriamiento
vara desde una temperatura Ta1 a la entrada del cambiador, hasta una
temperatura Ta2 a la salida del cambiador, y la temperatura del contenido del
tanque agitado es homognea, podemos emplear un promedio (promedio medio
logartmico) de las temperaturas,
Q UATm UA

Ta1 Ta 2
T T
ln a1

Ta 2 T

(37)

Reactor Tubular
En este reactor la temperatura cambia a lo largo del rector, esto hace que la
ecuacin (36) no puede emplearse directamente para cuantificar la cantidad de
calor transferido hacia o desde el reactor. La dificultad aparece en que si bien la
temperatura del medio de calentamiento Ta es constante a lo largo del reactor, la
temperatura en el interior del reactor T cambia con la posicin a lo largo del
reactor. Para utilizar la ecuacin (36) se debe dividir al reactor tubular en m
tramos pequeos. En cada uno de estos tramos se supone que la temperatura del
reactor Tm permanece constante de manera tal que se pueda usar la ecuacin (36)
para evaluar Q en dicho tramo.
Q m UA Ta Ti
(38)
Si se define,
A

A
V
V

Se puede escribir,

Q Q i UaTa T dV
i 1

(39)

Donde,
a

A
4

V D

(40)

De este modo a representa el rea de transferencia de calor por unidad de

volumen del reactor, D es el dimetro del reactor.

3.

REACTOR DISCONTINUO (BATCH)

Cuando se habla de reactores discontinuos, se trata de reactores tipo Batch o

reactor por lotes. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de
entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la
reaccin. Todos los reactivos son cargados inicialmente en el reactor y la
reaccin continua hasta completarse. Este reactor tiene la ventaja de que su costo
de instrumentacin es bajo, adems de ser flexible en su uso (se le puede detener
de modo fcil y rpido). Tiene la desventaja de un elevado costo en su
funcionamiento y de mano de obra debido a la gran cantidad de tiempo que se
pasa parado debido a la carga, descarga y limpieza. Adems no siempre es
posible implementar un sistema de control adecuado. Este reactor suele usarse
en pequeas producciones o pruebas piloto.

El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema donde j

representa la especie qumica de inters como agua, alcohol, etc., resulta.
Moles de entrada + Moles generados Moles de salida = Moles acumulados
F jo G j F j

n j
t

Gj

n j
t

Donde nj representa el nmero de moles de componentes j en el sistema en el

instante t.
Como las variables del sistema son uniformes dentro del volumen del sistema,
entonces la velocidad de generacin de la especie j ser:
G j r j dV
V

La expresin indica que rj es independiente de la posicin, luego la ecuacin (3)

de diseo resulta,

r dV
j

n j
t
(1)

La solucin de esta ecuacin permite determinar el tiempo requerido para

transformar una cantidad dada de reactivos en productos.

Parar un reactor discontinuo no isotrmico se requiere el balance de energa, De

la ecuacin (34) el balance de energa para un sistema batch est dada por:
E

Q
sistema

(2)

n Ao H R (T ) XA
v
T

nio i n Ao X A Cpi
Q
a
t
a
t

i
(3)

Reactor Batch Adiabtico

Cuando no existe transmisin de calor con el exterior se dice que el reactor es
adiabtico. En este caso el trmino de transmisin de calor se anula. Si adems
suponemos que tenemos un calor especfico medio de mezcla y que no existe
variacin en el nmero de moles, las ecuaciones de diseo A estn dadas por:
n Ao H R (T ) XA
v
T

nio i n Ao X A Cpi
0
a
t
a
t

(4)

Procesos a Presin constante (volumen variable)

Generalmente para sistemas en fase gas con volumen variable. De la
ecuacin (3.1), se obtiene:

rA dV =r A V =
V

nA

t=
nAo

nA
t

nA
V (r A )

1
r A V

Area =

Como, nA = nAo(1-XA)
nA

XA
t
=
n Ao n ( r A ) V
Ao

Graficando

Procesos a Volumen constante

XA

t
n Ao

Generalmente para sistemas en fase liquida o gaseoso pero con volumen

constante. De la ecuacin (3.1), se obtiene:
CA

t=
C Ao

C A
r A

CA = CAo(1-XA)

1
r A

rea = t

CA

CAo