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Indice
1. Introduccin
2. Fundamentos de la transferencia de masa
3. Generalidades del transporte de masa molecular
4. Determinacin de coeficientes de difusin
5. Conclusiones
6. Bibliografa
1. Introduccin
Los fenmenos de transporte tienen lugar en aquellos procesos, conocidos como procesos de
transferencia, en los que se establece el movimiento de una propiedad ( masa, momentum o
energa) en una o varias direcciones bajo la accin de una fuerza impulsora. Al movimiento de
una propiedad se le llama flujo
Los procesos de transferencia de masa son importantes ya que la mayora de los procesos
qumicos requieren de la purificacin inicial de las materiasprimas o de la
separacin final de productos y subproductos. Para esto en general, se utilizan
las operaciones de transferencia de masa.
Con frecuencia , el costo principal de un proceso deriva de las separaciones ( Transferencia de
masa). Los costos por separacin o purificacin dependen directamente de la relacin entre la
concentracin inicial y final de las sustancias separadas; s esta relacin es elevada, tambin
sern los costos de produccin.6
En muchos casos, es necesario conocer la velocidad de transporte de masa a fin de disear o
analizar el equipo industrial para operaciones unitarias, en la determinacin de la eficiencia de
etapa, que debe conocerse para determinar el nmero de etapas reales que se necesita para una
separacin dada.6
Algunos de los ejemplos del papel que juega la transferencia de masa en los procesos
industriales son: la remocin de materiales contaminantes de lascorrientes de descarga de
los gases y aguas contaminadas, la difusin de neutrones dentro de los reactores nucleares, la
difusin de sustancias al interior de poros de carbn activado, la rapidez de las reacciones
qumicas catalizadas y biolgicas as como el acondicionamiento del aire, etc.3
En la industria farmacutica tambin ocurren procesos de transferencia de masa tal como la
disolucin de un frmaco, la transferencia de nutrientes y medicamento a la sangre, etc.
molecular: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en
los fluidos ( movimiento individual de las molculas ), debido a una diferencia de
concentraciones. La difusin molecular puede ocurrir en sistemas de fluidos estancados o
en fluidos que se estn moviendo.
b.
convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede
ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen laminar o turbulento. El flujo turbulento
resulta del movimiento de grandes grupos de molculas y es influenciado por las
caractersticas dinmicas del flujo. Tales como densidad, viscosidad, etc.
Usualmente, ambos mecanismos actan simultneamente. Sin embargo, uno puede ser
cuantitativamente dominante y por lo tanto, para el anlisis de un problema en particular, es
necesario considerar solo a dicho mecanismo. La transferencia de masa en slidos porosos,
lquidos y gases sigue el mismo principio, descrito por la ley de Fick.
3. Generalidades del transporte de masa molecular
Transferencia molecular de masa.
El transporte molecular ocurre en los 3 estados de agregacin de la materia y es el resultado de
un gradiente de concentracin, temperatura, presin, o de aplicacin a la mezcla de un
potencial elctrico.
A la transferencia macroscpica de masa, independiente de cualquier conveccin que se lleve
acabo dentro de un sistema, se define con el nombre de difusin molecular ordinaria 2
Y neto =
= - C DAB
donde c es la concentracin de A y B en mol Kg de (A + B) / m3
xA es la fraccin mol de A en la mezcla de A y B
JAZ es el flujo de masa en molKg/(seg m2)
S c es constante, tenemos que cA = cxA
cdxA = d ( cxA ) = dcA
Entonces, para una concentracin total constante
= - C DAB
(2)
De acuerdo con la ecuacin de transporte molecular(1) DAB = 1/6 I por lo que sus unidades
son m2 / seg
Por lo tanto, la difusividad, o coeficiente de difusin, DAB de un componente A en una solucin
B, es una constante de proporcionalidad entre el flujo de masa y el gradiente de concentracin.
El gradiente de concentracin puede considerarse por consiguiente como una fuerza impulsora.
La magnitud numrica de la difusividad indica la facilidad con que el componente A se
transfiere en la mezcla. Si la difusividad tiene un valor elevado, entonces hay mucha facilidad
para el transporte de masa.. El flujo del componente A se mide con relacin a la velocidad
molar promedio de todos los componentes.
El signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido del decremento en
concentracin, y el gradiente es negativo, pero el flujo de masa debe ser positivo. La difusividad
( NA + NB ) (9)
Puesto que JAZ es la ley de Fick, por lo tanto la ecuacin (9) se transforma en la expresin
general para difusin mas conveccin2.
(10)
-DAB C
s AB = 1/2 ( s A + s B ) (12)
e AB = ( e Ae B )1/2 (13)
W D se calcula en funcin de KT/e AB donde K es la constante de Boltzmann y e AB es la
energa de interaccin molecular correspondiente al sistema binario AB
Hay tablas y apndices que tabulan estos valores. En ausencia de datos experimentales, los
valores de los componentes puros se pueden calcular a partir de las siguientes relaciones
empricas.
s = 1.18 Vb1/3 (14)
s = 0.841 VC1/3 (15)
s = 2.44
1/3 (16)
Donde:
Vb = volmen molecular en el punto normal de ebullicin, en cm3 / g mol
Vc = volmen molecular crtico, en cm3 / g mol
Tc = temperatura crtica en grados kelvin
Pc = presin crtica en atmsferas
Para presiones superiores a 10 atmsferas, esta ecuacin ya no es apropiada y es necesario usar
las graficas obtenidas de la ley de estados correspondientes.
A presiones elevadas, la difusividad DAB puede determinarse por medio de la figura 2 En
realidad , este grfico ha sido construido con datos de coeficientes de difusividad para el caso
de la autodifusin, donde (PDAA)0 de la ordenada corresponde a valores para la temperatura
de trabajo y presin atmosfrica. Esta relacin fue obtenida por Slattery y propuesta por Bird
Difusividades en lquidos
La velocidad de difusin molecular en lquidos es mucho menor que en gases. Las molculas de
un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas; la densidad y la
resistencia a la difusin de un lquido son mucho mayores, por tanto, las molculas de A que se
difunde chocarn con las molculas de B con ms frecuencia y se difundiran con mayor lentitud
que en los gases. Debido a esta proximidad de las molculas las fuerzas de atraccin entre ellas
tiene un efecto importante sobre la difusin. En general, el coeficiente de difusin de un gas es
de un orden de magnitud de unas 10 veces mayor que un lquido.2
Ecuaciones para la difusin en lquidos
La teora cintico-molecular de los lquidos est mucho menos desarrollada que la de los gases.
Por esta razn , la mayor parte de los conocimientos referente a las propiedades de transporte
se han obtenido experimentalmente. Se han elaborado varias teoras y modelos , pero los
resultados de las ecuaciones obtenidas an presentan desviaciones notables con respecto a los
datos experimentales.
En la difusin de lquidos, una de las diferencias mas notorias con la difusin en gases es que
las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes que
se difunden.2,6
Prediccin de las difusividades en lquidos
Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en lquidos son semiempricas
por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos todava no esta completamente
explicada. Una de las primeras teoras es la ecuacin de Stokes-Einstein que se obtuvo para una
molcula esfrica muy grande de ( A ) difundindose en un disolvente lquido ( B ) de
molculas pequeas.
Se uso esta ecuacin para describir el retardo en la molcula mvil del soluto. Despus se
modific al suponer que todas las molculas son iguales, que estn distribuidas en un retculo
cbico y expresando el radio molecular en trminos de volumen molar.
9.96 x 10 12 T
DAB = (17)
V 1/3
donde:
DAB = es la difusividad en m2 / seg.
T = es la temperatura en K
= es la viscosidad de la solucin en cp
VA = es el volumen molar del soluto a su punto de ebullicin normal en
cm3/mol g
La ecuacin es bastante exacta para molculas de solutos muy grandes y sin hidratacin, de
peso molecular 1000 o ms o para los casos en los que VA est por encima de unos 500 cm3 /
mol en solucin acuosa.
Esta ecuacin no es vlida para solutos de volmenes molares pequeos. Se han intentado
obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no predicen difusividades con
precisin razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semitericas.
La correlacin de Wilke-Chang puede usarse para la mayora de los propsitos generales
cuando el soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).
T
DAB = 7.4 x 10-12 ( j MB)1 / 2 (18)
m B VA0.6
La autodifusin de los constituyentes de los slidos por medio del movimiento atmico.
La difusin en los poros se puede llevar a cabo por medio de tres o ms mecanismos:
Difusin de Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente denso, la transferencia
de masa se llevar a cabo por medio de la difusin de Fick.
= 9.70 x 103 a
(19)
Donde
Difusin superficial: Esta tiene lugar cuando las molculas que se han absorbido son
transportadas a lo largo de la superficie como resultado de un gradiente bidimensional de
concentracin superficial.
En la difusin superficial las molculas una vez absorbidas pueden transportarse por desorcin
en el espacio poroso o por migracin a un punto adyacente en la superficie8
Hay varios mecanismos de autodifusin por los cuales se difunden los tomos ( fig. 3 ) :
Difusin por vacantes: que implica la sustitucin de tomos , un tomo deja su lugar en
la red para ocupar una vacante cercana (creando un nuevo sitio vaco en su posicin original
en la red). Se presenta un reflujo de tomos y vacantes.
Intercambio simple: Puede darse el intercambio simple entre tomos o por medio del
mecanismo cclico( desplazamiento circular ). 7
Autor:
Nestor Mendoza Cabral