Una breve introduccin a la cristalografa

Alfredo Gmez Rodrguez

Instituto de Fsica y Facultad de Ingeniera, U.N.A.M.
Marzo 2008

ii

ndice general
Prefacio

VII

Introduccin

IX

1. Redes
1.1. Conceptos bsicos. . . . . . . . .
1.1.1. Redes no primitivas. . . .
1.2. Cristales. . . . . . . . . . . . . .
1.2.1. red fcc y su primitiva. . .
1.2.2. red bcc y su primitiva. . .
1.3. Planos cristalinos. . . . . . . . .
1.4. Estructuras tpicas. . . . . . . . .
1.4.1. hexagonal compacta (hcp)
1.4.2. Cbica FCC. . . . . . . .
1.4.3. Cloruro de sodio. . . . . .
1.4.4. Cloruro de Cesio. . . . . .
1.4.5. Diamante . . . . . . . . .
1.4.6. Sulfuro de Zinc . . . . . .

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9
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10
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2. Redes Recprocas.
2.1. La red recproca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.1. La red recproca de un cristal F (centrado en las caras)
2.1.2. Red recproca de un cristal I (centrado en el cuerpo) . .
2.1.3. Red recproca de un cristal C (centrado en la cara C ) .

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15
19
20
20

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21
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23
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3. Grupos de simetra.
3.1. Simetra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.1. concepto de simetra . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.2. tipos de simetra cristalina. . . . . . . . . . . .
3.1.3. La restriccin cristalogrca. . . . . . . . . . .
3.1.4. Redes en dos dimensiones. . . . . . . . . . . . .
3.1.5. grupos puntuales y espaciales bidimensionales.
3.1.6. redes tridimensionales. . . . . . . . . . . . . . .
iii

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iv

NDICE GENERAL

4. Difraccin.
4.0.7. El experimento de difraccin . . . . . . . . . .
4.1. La rejilla de difraccin . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. El cristal tridimensional . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1. La ecuacin fundamental . . . . . . . . . . . .
4.2.2. La construccin de Ewald. . . . . . . . . . . . .
4.2.3. La ley de Bragg . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.4. Aproximando la esfera de Ewald con un plano .
4.3. Zonas de Brillouin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.1. zonas de Brillouin y difraccin. . . . . . . . . .

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29
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33
33
33
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36
37

5. Funciones en redes
5.1. Periodicidad . . . . . . . . .
5.2. Funciones peridicas en una
5.3. Funciones peridicas en tres
5.4. Funciones peridicas en una

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39
39
40
40
41

6. Tpicos avanzados.
6.1. Propiedades algebraicas de las redes . . . .
6.1.1. Redes en R3 . . . . . . . . . . . . . .
6.1.2. Propiedades generales de las redes .
6.1.3. Cambio de base . . . . . . . . . . . .
6.1.4. Direcciones reticulares . . . . . . .
6.2. El tensor mtrico. . . . . . . . . . . . . . . .
6.2.1. La matriz de estructura. . . . . . . .
6.2.2. Conversiones entre representaciones.

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43
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. . . . . . . .
dimensin. .
dimensiones.
red. . . . . .

A. Ejercicios

51

Agradecimientos

53

Dedicatoria.
Dedico este librito a Yolanda

vi

NDICE GENERAL

Prefacio
Oh no, otra introduccin a la cristalografa!
Bueno, al menos sta es en espaol y no se trata de una traduccin; el autor
es parlante nativo del chilango.
El autor es tan maleta con las guras que de no ser por el Dr. David Romeu,
quien elabor todas las guras en el presente texto, no habra ni una sola ilustracin. Gracias.
Lo anterior explica porqu esta presentacin est muy cargada hacia la descripcin matemtica, sobre todo en trminos de vectores y lgebra lineal. Despus de todo estas notas no son un substituto para los maravillosos textos,
como el de Kittell, que abundan en el mercado.

vii

viii

PREFACE

Introduccin
Muchos materiales se presentan en forma de cristales. El trmino proviene
del griego krystallos, que signica hielo.
Ms adelante veremos que lo que caracteriza a los cristales es el arreglo
peridico de sus tomos constituyentes; sin embargo mucho antes de que se
estableciera la teora atmica ya se hablaba de cristales. Tpicamente los cristales
se caracterizan por tener formas externas, llamadas hbitos, con caras (o
facetas) planas y frecuentemente formando poliedros regulares.
Las caras suelen tener entre ellas ciertos ngulos carctersticos (ley de la
constancia de los ngulos) y slo ciertas orientaciones de las caras son posibles
(ley de los ndices racionales ).
A veces los cristales pueden ser cortados nicamente a lo largo de caras
planas, estos cortes se llaman clivajes o exfoliaciones
En las siguientes pginas hablaremos de estas y otras propiedades de los
cristales en trminos del arreglo de los tomos.
Cabe aclarar que en el lenguaje ordinario se aplica el trmino cristal a los
vidrios, los cuales no son cristales en el sentido tcnico que aqu daremos al
vocablo. Los vidrios se consideran ms bien lquidos sobreenfriados.

ix

INTRODUCCIN

Captulo 1

Redes
1.1.

Conceptos bsicos.

Considere tres vectores b

a, bb y b
c linealmente independientes (es decir tales que
el volumen V del paraleleppedo generado por ellos es diferente de cero, tambin
quiere decir que los vectores no son coplanares). La red (red de Bravais) generada
por b
a, bb y b
c es el conjunto
L = fP j P = hb
a + kbb + lb
cg

donde h, k, y l son enteros.

El paraleleppedo generado por b
a, bb y b
c recibe el nombre de celda unidad,
debe pensarse como un ladrillo bsico que genera, al trasladarlo por vectores de
la red, toda la red.
El volumen de la celda unidad puede calcularse simplemente en base a
V =b
a bb

b
c

frmula que puede derivarse recordando que el volumen de un paraleleppedo es

el rea de la base por la altura.
Los vectores b
a, bb y b
c reciben el nombre de ejes cristalinos y sus tamaos
b
a =j b
a j, b =j b j y c =j b
c j son los parmetros de red. Los ngulos interaxiales
son los ngulos entre los ejes cristalinos y normalmente se denen como
= bb; b
c
= b
a; b
c
= b
a; bb

que es fcil de memorizar (ver la gura 1.1). Una mnemotcnia til es pensar
que , y son los equivalentes griegos de a, b y c de modo que las frmulas
anteriores siempre tienen una a, una b y una c pero una de ellas ser griega.
1

CAPTULO 1. REDES

Figura 1.1: Ilustracin de una celda unidad. Se muestran los ejes cristalinos y
los correspondientes ngulos interaxiales.

Cuando sea obvio del contexto cules son los ejes cristalinos escribiremos
simplemente [hkl] para denotar
[hkl] = hb
a + kbb + lb
c

y si h, k, y l son enteros entonces [hkl] ser un punto de la red. En este ltimo

caso se dir que h, k, y l son los ndices de Miller del punto P de la red (donde
P = hb
a + kbb + lb
c) y tambin se usarn para indicar una direccin cristalogrca. Frecuentemente (cuando slo nos interesa la direccin) se dividen los tres
nmeros por su mximo comn denominador y h, k, y l son nmero primos
relativos.
Ntese que para una red dada, la eleccin de los vectores b
a, bb y b
c y, consecuentemente, de la celda unitaria, no es nica, como se ilustra en la gura
1.2.

1.1.1.

Redes no primitivas.

A veces resulta conveniente denir las redes de modo que haya puntos de las
redes no slo en los vrtices de la celda unidad sino tambin adentro, en este
caso tenemos una celda no primitiva. Cuando slo hay puntos en los vrtices de
la celda unidad diremos que se trata de una celda primitiva.
El ejemplo mas sencillo de celda no primitiva es la celda centrada en el
cuerpo (que se denota por la letra I). En este caso los vectores de la red son los
que tienen la forma
hb
a + kbb + lb
c

1.1. CONCEPTOS BSICOS.

Figura 1.2: Ilustracin de cmo una misma red puede ser generada mediante
diferentes elecciones de vectores y celdas unitarias.

junto con los de la forma

1
1
1
b
a + bb + b
c + hb
a + kbb + lb
c
2
2
2
111
] + [hkl]
=[
222
o sea lo que resulta de repetir el paraleleppedo que tiene un punto en su centro
(vea el problema #1).
Anlogamente tenemos celdas centradas en las caras (F) con puntos en
[hkl]
11
[ 0] + [hkl]
22
1 1
[ 0 ] + [hkl]
2 2
11
[0 ] + [hkl]
22
(y en las otras tres caras, que omitimos pues aparecern al apilar los paraleleppedos), celdas centradas en A con puntos en
[hkl]
11
[0 ] + [hkl]
22
o centradas en B con puntos en
[hkl]
1 1
[ 0 ] + [hkl]
2 2

CAPTULO 1. REDES

Figura 1.3: Celda no primitiva cbica centrada en las caras. Con lneas ms
gruesas se indica una posible celda primitiva.

o centradas en C con puntos en

[hkl]
11
[ 0] + [hkl]
22
(ver la gura 1.3)

1.2.

Cristales.

Si asociamos con cada punto de una red un grupo de tomos entonces tenemos un cristal. Ese grupo de tomos se llama base y puede consistir de un slo
tomo o de muchos ( como ocurre en los cristales de virus o de ADN).
Esquemticamente
cristal = red + base
Una ilustracin en dos dimensiones que, aunque poco realista, permite mostrar
este concepto se presenta en la gura 1.4.
En la gura 1.4 se muestra una red primitiva en dos dimensiones y la base
consiste en el tringulo. Ntese que la eleccin de la celda unidad no es nica
e incluso pueden tomarse celdas no primitivas para el mismo cristal, esto se
ejemplica en la gura 1.5.
En esta gura la celda no es primitiva, contiene dos puntos de la red por
celda; de hecho es una celda centrada.

1.2. CRISTALES.

Figura 1.4: Representacin esquemtica de un cristal en dos dimensiones. Ntese

que el cristal consiste de una red (con todo y celda unidad) y una base (los
tringulos, en este caso, que representan conjuntos de tomos)

1.2.1.

red fcc y su primitiva.

Dada una red no primitiva siempre es posible elegir una red primitiva que
d lugar al mismo cristal.
Por ejemplo en la red FCC es fcil ver cul sera su celda primitiva. Tomemos
vectores que van del origen a las mitades de las caras. As
11
0]
22
11
b0 = [0 ]
22
1
1
c0 = [ 0 ]
2 2
forman una celda primitiva. Los vectores tienen el mismo tamao y la celda
es romboedral. Dejamos al lector el problema de indagar las correspondientes
celdas primitivas para las celdas A, B y C.
Hemos de notar que, cuando usamos una red de tipo F, las posiciones reticulares sern todas de la forma
hk l
[
]
222
donde h, k y l son enteros y h + h + l es par. Esto se puede demostrar fcilmente
usando la celda primitiva y luego pasando a la no primitiva.
a0 = [

1.2.2.

red bcc y su primitiva.

En este caso una celda primitiva se construye con los vectores que van del
origen (un vrtice del cubo) a los sitios vecinos que estn en el centro del cubo,

CAPTULO 1. REDES

Figura 1.5: Mismo cristal que en la gura anterior, pero ahora la celda se ha
elegido con una base de dos tringulos. Se trata de una celda no primitiva (hay
un punto reticular en cada vrtice y uno en el centro de la celda)

as
111
]
222
111
b0 = [
]
222
111
]
c0 = [
222

a0 = [

y aprovechamos para mencionar que, en cristalografa, los signos menos suelen

ponerse arriba de la cifra, como en 12 que signica 12 .
Hemos de notar que, cuando usamos una red de tipo I, las posiciones reticulares sern todas de la forma
hk l
[
]
222
donde h, k y l son enteros y son todos pares o todos nones. Esto se puede
demostrar fcilmente usando la celda primitiva y luego pasando a la no primitiva.

1.3.

Planos cristalinos.

Ya hemos visto que una direccin cristalogrca (la direccin de una recta
que contiene al menos dos puntos de la red) se especica por los ndices de
Miller [hkl]. Ahora veremos el anlogo para planos cristalogrcos (un sinnimo
de planos cristalinos). Estos son planos que contienen al menos tres puntos no
colineales de la red.

1.3. PLANOS CRISTALINOS.

Para especicar un plano se hace lo siguiente:

1) hay que ver donde intersecta el plano a los ejes cristalinos, suponga que
los intercepta en xb
a, ybb y zb
c. Si no intersecta algn o algunos ejes diremos que
los intersecta en 1.

2) forme los recprocos de estas intersecciones 1=x, 1=y y 1=z (tome el recproco de 1 como 0).
3) se puede demostrar (lo bosquejaremos mas adelante al estudiar la red
recproca) que hay enteros u, v, y w que estn en la misma proporcin que 1=x,
1=y y 1=z. El plano se indica mediante los ndices de Miller (uvw) . Todo esto
ser muestra en forma esquemtica en la gura 1.6.

06

6 :pdf

Figura 1.6: Representacin de un plano que intersecta los ejes coordenados.

En la gura 1.7 se pueden ver varios ejemplos que ilustran esta tcnica de
los ndices.
Nota: en cristalografa se acostumbra indicar el negativo de un ndice poniendo el signo arriba del nmero, as 5 se escribir 5.
Nota: una direccin especca se denota por [hkl] y el conjunto de todas las
direcciones equivalentes a sta (por simetra) se denota por < hkl >. Un plano
determinado es (uvw) en tanto que la clase de todos los planos equivalentes a
ste por simetra es fuvwg.

CAPTULO 1. REDES

07

7 :pdf

Figura 1.7: Ilustracin de diversos planos y sus ndices de Miller.

1.4.
1.4.1.

Estructuras tpicas.
hexagonal compacta (hcp)

Considere un arreglo hexagonal bidimensional de tomos, como el de la gura

1.8.
Ahora coloque encima de este arreglo otro igual pero poniendo los nuevos
tomos sobre los huecos dejados por la primera capa. A estas dos capas las
llamaremos A y B (ver gura 1.9)
Una tercera capa puede escogerse de dos maneras distintas. Una de esas
maneras consiste en colocar la capa tres exactamente arriba de la A. Con ello
si seguimos apilando capas tendremos una secuencia ABABAB....
El arreglo resultante se llama estructura hexagonal compacta y es la estructura adoptada por muchos metales. La red de Bravais es hexagonal y puede
pensarse como la estructura resultante de tener una base con dos tomos cuyas
coordenadas son
[000]
211
[
]
332
La estructura HCP es una estructura compacta en el sentido de que logra
una gran eciencia en el empaquetamiento, si ponemos esferas en cada sitio

1.4. ESTRUCTURAS TPICAS.

Figura 1.8: Un arreglo compacto de crculos en un plano.

atmico del mayor radio posible sin que se traslapen lograremos una fraccin de
volumen ocupado de 0.74. Su apariencia se ilustra en la gura 1.10.

1.4.2.

Cbica FCC.

Esta estructura ya la hemos descrito anteriormente, pero ahora la veremos

desde un punto de vista diferente. Retornemos a las capas hexagonales A y
B descritas en el apartado anterior. Una tercera capa puede ponerse no en la
posicin A sino en una posicin diferente tanto de A como de B y que llamaremos
C. El apilamiento ser ahora ABCABC......como se muestra en la gura 1.11.
La relacin entre las estructuras cbica centrada en las caras y hexagonal
compacta se podr apreciar en las gura 1.12.

1.4.3.

Cloruro de sodio.

Estructura FCC con una base

N a ! [000]
111
]
CL ! [
222
Ver la parte izquierda de la gura 1.13.

10

CAPTULO 1. REDES

Figura 1.9: Ilustracin de dos capas compactas yuxtapuestas.

1.4.4.

Cloruro de Cesio.

Estructura cbica simple (P ) con una base

Cs ! [000]
111
Cl ! [
]
222
Se parece a la estructura cbica I pero aqu el tomo de enmedio del cubo
es de otra especie (ver porcin derecha de la gura 1.13).

1.4.5.

Diamante

Estructura cbica FCC con una base de tomos de carbono dada por
[000]
111
[
]
444
(vea la gura 1.14 A)

1.4. ESTRUCTURAS TPICAS.

11

Figura 1.10: Ilustracin de la celda unidad de la estructura hexagonal compacta

1.4.6.

Sulfuro de Zinc

Se parece bastante a la del diamante como se apreciar del hecho de que la

estructura es FCC con una base
Zn ! [000]
111
S![
]
444
(ver parte la gura 1.14 B).

12

CAPTULO 1. REDES

Figura 1.11: Cuando el apilamiento es tal que la tercera capa no coincide con
la primera tenemos la estructura cbica centrada en las caras. Se dice, en este
caso, que el apilamiento es ABCABC...

Figura 1.12: Comparacin entre la estructura hexagonal compacta y la estructura cbica centrada en las caras.

1.4. ESTRUCTURAS TPICAS.

13

Figura 1.13: Estructura del Cloruro de sodio (izquierda) y del closruro de cesio
(derecha). A pesar del parecido, not que una es centrada en las caras y la otra
es primitiva.

Figura 1.14: Estructura del diamante (parte A) y del sulfuro de zinc (parte B).
Note el enorme parecido de las estructuras, dieren en la base.

14

CAPTULO 1. REDES

Captulo 2

Redes Recprocas.
2.1.

La red recproca

Dados los vectores b

a, bb y b
c que denen una red construimos otros tres vectores
b
b
a ,b yb
c que se llaman vectores recprocos y estn denidos por:
b
a b
a = bb bb = b
c b
c =1
b
b
b
a b =b
a b
c =b b
c = bb b
a =b
c b
a =b
c bb = 0

Los vectores recprocos tienen muchas propiedades importantes entre las que
se cuentan:
a) los tres vectores recprocos son linealmente independientes (es decir, no
son coplanares) y generan una nueva red llamada red recproca.
Por ello los conjuntos fb
a; bb; b
cg y fb
a ; bb ; b
c g son bases para el espacio Euclideano tridimensional. Dado un vector P arbitrario existirn nmeros x; y; z; x0 ; y 0
y z 0 tales que
P = xb
a + ybb + zb
c
P = x0 b
a + y 0bb + z 0 b
c

y, evaluando los productos interiores, vemos que

P b
a =x
P bb = y
P b
c =z
P b
a = x0
P bb = y 0
P b
c = z0
15

16

CAPTULO 2. REDES RECPROCAS.

y
P = (P b
a )b
a + (P bb )bb + (P b
c )b
c
b
b
P = (P b
a)b
a + (P b)b + (P b
c)b
c

b) la relacin entre los dos juegos de vectores puede formularse explcitamente como:
b
a =

bb

c
bb = b

donde

b
c =

b
a

V
V
V

b
c

b
a

bb

V =b
a bb

b
c

es el volumen de la celda unidad.

De hecho una evaluacin explcita indica que el volumen V
unidad de la red recproca est dado por
V =b
a

bb

b
c =

P)

(R

de la celda

1
V

c) considere un plano por el que pasan al menos tres vectores no colineales

de la red (un plano cristalogrco, o reticular). Sean P , Q y R estos vectores,
una normal al plano ser el vector
N = (Q

P)

y una evaluacin explcita muestra que N puede escribirse como

N =VG
donde G est en la red recproca. Por ello podemos aseverar que la normal a un
plano cristalogrco siempre puede tomarse como un vector de la red recproca.
Adems esto implica que la ecuacin de un plano cristalogrco es de la
forma
P G=z
donde z es un entero.
d) conversamente, dado un vector G de la red recproca el plano
P G=z
(con z entera) es un plano cristalogrco (con la restriccin que a continuacin
se nota).

2.1. LA RED RECPROCA

17

De hecho si P = hb
a + kbb + lb
c y G = ub
a + vbb + w b
c tenemos que la ecuacin
del plano ser
hu + kv + lw = z
y sabemos (de la teora de los nmeros) que semejante ecuacin tiene soluciones
s y slo s gcd(u; v; w) j z. En particular ntese que para el caso z = 1 habr
soluciones s y slo s gcd(u; v; w) = 1 (los nmeros u; v y w son primos relativos).
e) los ndices de Miller del plano con normal G se calculan con facilidad. El
plano intersectar al eje b
a cuando exista un real r tal que P = rb
a est en el
plano. Por ello P G = rb
a G=z y
r=

z
b
a G

(siempre y cuando b
a G 6= 0, el caso en que b
a G = 0 se ver poco despus).
Anlogamente las intersecciones con los ejes bb y b
c estarn dadas por vectores
Q = sbb y R = tb
c que satisfacen las condiciones:
z
bb G
z
t=
b
c G

s=

Los recprocos de estas intersecciones son

1
b
a G
=
r
z
b
b G
1
=
s
z
1
b
c G
=
t
z

ecuaciones que se considerarn vlidas aun en el caso de que b

a G o bb G o b
c G
sean cero.
Pero si G = ub
a + vbb + w b
c , lo demostrado en el inciso a) implica que
1
u
=
r
z
1
v
=
s
z
1
w
=
t
z

y los ndices de Miller del plano son simplemente (uvw).

Una normal al plano con ndices u,v,w es el vector ub
a + vbb + w b
c , por ello
tanto el plano como el vector de red recproca del que es su normal se abrevian
como (uvw). Conversamente, dado un vector en la red recproca (uvw) ste es
normal a una familia de planos con ndices que pueden obtenerse de u v y w
dividindolos por su mximo comn divisor (aunque en general se asumir que
este mximo comn divisor es 1).

18

CAPTULO 2. REDES RECPROCAS.

f) la distancia entre dos planos consecutivos con ndices u v y w es precisamente

d =j (uvw) j 1

(el recproco del tamao del vector de red recproca). Recuerde que u; v y w son
primos relativos, de lo contrario parecera que hay planos paralelos arbitrariamente cercanos unos a otros.
Para demostrar este importante resultado considere planos
P G=z
donde G est en la red recproca y z es un entero. Suponga que gcd(u; v; w; ) = 1
de modo que z puede ser cualquier entero. Ahora pensemos en los planos para
los cuales z = 0 y z = 1. La distancia entre estos planos ser la longitud del
vector paralelo a G que vaya del plano con z = 0 al plano con z = 1. Este vector
es de la forma
P = xG
y como
resulta que

P G = 1 = x j G j2
x=

y la distancia es

1
j G j2

j P j=j xG j=

jGj
1
=
2
jGj
jGj

de modo que la distancia entre planos (uvw) es

d=
donde
Si gcd(u; v; w; ) 6= 1

1
jGj

G = ub
a + vbb + wb
c
d=

gcd(u; v; w; )
jGj

g) si tomamos la red recproca y nos preguntamos cul es su red recproca?

encontramos que es la red original!.
h) la ley de los ndices racionales, conocida desde antes del descubrimiento de la difraccin, establece que los planos cristalinos siempre tienen ndices
racionales, no se puede tener ndices de tipo ( p12 ; 2; 3) etc. Esta ley es consecuencia de la naturaleza reticular de los cristales.
i) el ngulo entre dos planos cristalogrcos (que es el ngulo entre dos
caras de exfoliacin -o clivaje- del cristal) ser simplemente el ngulo entre los
vectores de la red recproca que son normales a estos planos. De aqu la ley de
la constancia de los ngulos: en cada cristal slo ciertos ngulos se presentan
(los que corresponden a vectores recprocos de ndices pequeos).

2.1. LA RED RECPROCA

2.1.1.

19

La red recproca de un cristal F (centrado en las

caras)

Consideremos una red cuya celda sea de tipo F , o sea centrada en las caras.
Sean b
a, bb y b
c los vectores que denen la celda no primitiva, b
a , bb y b
c los
vectores recprocos y llamemos V al volumen de esta celda . La forma de ver
cul es la red recproca en este caso consiste en elegir, temporalmente, una celda
primitiva. As pues, denimos los vectores e1 , e2 y e3 como
1
b
a + bb
2
1 b
e2 =
b+b
c
2
1
e3 = (b
a+b
c)
2

e1 =

Es fcil ver que los vectores as denidos forman una celda primitiva. Su
volumen es
V
V2 = e1 e2 e3 =
4
La red recproca e1 , e2 y e3 estar dada por
e1 = b
a + bb

b
c

b
a + bb + b
c
b
e3 = b
a
b +b
c
e2 =

(recomiendo al lector que verique cuidadosamente estas ecuaciones).

De aqu puede verse que un vector arbitrario de la red recproca g = ue1 +
ve2 + we3 con u,v,w enteros estar dado por
g=u b
a + bb
= (u

b
c

+v

v + w)b
a + (u + v

b
a + bb + b
c

+w b
a

w)bb + ( u + v + w)b
c

bb + b
c

alternativamente podemos decir que se expresa como

g = u0 b
a + v 0bb + w0 b
c

donde u0 , v 0 , y w0 son enteros relacionados con u,v, y w por medio de

u0 = u v + w
v0 = u + v w
w0 = u + v w
Estas ecuaciones a su vez implican que NO todos los valores de u0 , v 0 , y w0 son
posibles. De hecho una condicin necesaria y suciente para que las ecuaciones
anteriores puedan resolverse para u0 , v 0 , y w0 es que los nmeros u0 , v 0 , y w0

20

CAPTULO 2. REDES RECPROCAS.

sean todos ellos pares o todos ellos nones. En pocas palabras, la red recproca
de la red dada por los vectores b
a, bb y b
c y que es de tipo F est dada por b
a , bb y
b
c pero sujeta a la condicin de que los ndices (uvw) de los vectores sean todos
pares o todos nones (no se valdran ndices (910) pues mezclan pares y nones
pero s se permiten (200) o (111)). Esta restriccin puede verse con claridad si
notamos que
u0 + v 0 = 2u
u0 + w0 = 2v
v 0 + w0 = 2w
por lo que u0 + v 0 , u0 + w0 y v 0 + w0 son pares, lo cual slamente se lograr si u ,
v y w son todos pares o nones.
De aqu puede verse que la red recproca a una red F es una red I (pues es
precisamente en una red I donde se permiten los ndices solamente cuando son
todod pares o nones).

2.1.2.

Red recproca de un cristal I (centrado en el cuerpo)

Similarmente puede demostrarse que la red recproca de la red dada por b

a,
bb y b
c y que es de tipo I es la red generada por b
a , bb y b
c pero sujeta a la
condicin de que los ndices (uvw) tengan u + v + w par. Vea el problema #4.
De aqu puede verse que la red recproca a una red I es una red F (pues es
precisamente en una red F donde se permiten los ndices solamente cuando su
suma es par).

2.1.3.

Red recproca de un cristal C (centrado en la cara

C )

Tambin puede demostrarse que la red recproca a la red dada por b

a, bb y b
c
b
que es de tipo C (centrada en una cara) es la red generada por b
a ,b yb
c pero
sujeta a la condicin de que los ndices (uvw) tengan u + v par.

Captulo 3

Grupos de simetra.
3.1.

Simetra

Muchas de las propiedades de un cristal provienen de su simetra razn por

la cual hemos de dedicar algunas lneas a este concepto.

3.1.1.

concepto de simetra

Decimos que un objeto tiene simetra cuando al transformarlo o modicarlo

de alguna manera lo llevamos a una conguracin indistinguible de la conguracin original. Un ejemplo: tome una esfera, la modicacin consistir en
hacerla girar un cierto ngulo alrededor de un eje que sea un dimetro de la
esfera, la nueva conguracin (la esfera girada) es idntica a la conguracin
original (la esfera sin girar). Se dice que la esfera tiene simetra rotacional.
En cristalografa los objetos que vamos a modicar son los cristales y las
transformaciones que nos interesan son de los tipos que se detallan a continuacin.

3.1.2.

tipos de simetra cristalina.

En primer lugar hay que notar que los cristales son invariantes (es decir
no se modican) bajo translaciones por vectores de su red. Esto puede verse
del hecho de que el cristal es la repeticin por translacin de la celda unidad
con todo y la base. En otras palabras, si nos paramos en cualquier lugar del
cristal y nos desplazamos por un vector de la red llegamos a otro sitio idntico
(indistinguible) del anterior.
Matemticamente las translaciones son operaciones del tipo
T (p) = p + l
donde l est en la red. Las translaciones pueden combinarse (aplicarse unas tras
otras) y de hecho el conjunto de translaciones por vectores de una red forma un
grupo abeliano.
21

22

CAPTULO 3. GRUPOS DE SIMETRA.

Un segundo tipo importante de simetra es el proporcionado por las rotaciones. Ya hemos visto el caso de una esfera, piense tambin en cmo un cuadrado es invariante bajo rotaciones por 90 alrededor de un eje perpendicular al
plano del cuadrado y que pase por su centro.
En principio una rotacin podra ser por un ngulo cualquiera, pero si ' es
el ngulo entonces de haber un tomo en cierta posicin P tendra que haber
otro en T (P ) (aqu T representa la rotacin por ' grados) y otro en T T (P ) y
otro en T T T (P ) etc. Si hemos de evitar un nmero innito de tomos (lo cual
implicara tomos arbitrariamente cercanos) es preciso que exista algn entero
k tal que despus de k rotaciones lleguemos de nuevo a un tomo ya existente y
no generemos uno nuevo, por ello k' = 2 m donde m es otro entero . O dicho
de otra manera, los posibles ngulos son del tipo
'=

2 m
k

Ahora bien, al tomar dos rotaciones y aplicarlas una tras la otra tenemos
como efecto neto resultante otra rotacin. Las rotaciones que dejan invariante
cualquier objeto forman un grupo (en general no Abeliano). Esto implica que
la rotacin por 2 km puede pensarse como el resultado de aplicar m veces la
rotacin 2k (vea el problema #2). Por ello las rotaciones usadas en cristalografa
son rotaciones por ngulos
2
'=
k
y sus potencias (aplicaciones reiteradas). Mas adelante veremos que para cristales
k puede valer nicamente 1; 2; 3; 4 y 6, a esto suele llamrsele restriccin cristalogrca.
Una rotacin por un ngulo 2k se suele denotar como Cn (notacin de Schnies) o simplemente como n (notacin de Hermann-Mauguin).
Un tercer tipo de simetra est dado por las reexiones. Un cuadrado es
invariante bajo reexiones (espejos) a travs de las diagonales del cuadrado.
De nuevo puede verse que el conjunto de todas las reexiones que dejan un
objeto invariante forman un grupo. La reexin se representa por el smbolo
(notacin de Schnies) seguido de alguna indicacin de la orientacin del
espejo, as v representa un espejo vertical, h representa un espejo horizontal
y d uno diagonal. En la notacin de Hermann-Mauguin un espejo se indica
simplemente por el smbolo m.
La cuarta clase de simetra que consideraremos est dada por las inversiones
centrales, una inversin es la transformacin
T (p) =

de modo que un objeto es simtrico bajo inversiones si para todo punto p lo que
hay en p es idntico a lo que hay en p .
Si combinamos una traslacin con una rotacin obtenemos la simetra llamada tornillo. En concreto, por np entenderemos una rotacin Cn junto con una
traslacin por p=n unidades. Ntese que despus de aplicar esta transformacin
n veces la rotacin neta ser de 2 y la traslacin ser p unidades.

3.1. SIMETRA

23

Si combinamos translaciones con reexiones obtenemos los deslizamientos

(las huellas dejadas por zapatos en la nieve son el ejemplo mas claro y sencillo
de deslizamiento). Por ejemplo a denota una traslacin a lo largo del eje a por
una distancia j a2 j seguida de una reexin por un espejo que contiene al vector
a
Podemos combinar rotaciones con reexiones (el plano del espejo ha de ser
perpendicular al eje de la rotacin) y obtener rotoreexiones. En el sistema de
Schnies el smbolo Sn indica una rotacin de 2 =n seguida de una reexin a
lo largo de un espejo cuya normal es el eje de la rotacin.
Al combinar rotaciones con inversiones obtenemos rotoinversiones. En el
sistema de Hermann-Mauguin el smbolo n denota una rotacin de 2 =n seguida
de una inversin.
Las operaciones de simetra que dejan al menos un punto jo se llaman
puntuales, las rotaciones, reexiones, inversiones y sus combinaciones son puntuales en tanto que las translaciones no son puntuales. Las transformaciones
puntuales que dejan invariante a cualquier objeto forman un grupo, el llamado
grupo puntual.
Si incluimos todas las transformaciones que dejan invariante a un objeto
(puntuales o no) obtendremos el llamado grupo espacial.

3.1.3.

La restriccin cristalogrca.

Hemos visto que las rotaciones admisibles son por ngulos de 2k (o sus repeticiones). Cuando tenemos un cristal, sin embargo, no todos los valores de k son
admisibles. Por ejemplo k = 5 (la simetra de un pentgono) no es posible. La
restriccin proviene de la simetra translacional.
La demostracin de este hecho es sencilla e instructiva. Considere el vector
a 6= 0 mas corto de la red y considere a0 = T (a) donde T representa la rotacin
por un ngulo '. Claramente j a0 j=j a j. Pero la longitud de a0 a es (por la
ley de los cosenos)
j a0

a j2 =j a0 j2 + j a j2

= 2 j a j2

2 j a j2 cos(')

= 2 j a j2 (1

cos ('))

2 j a0 jj a j cos(')

j a j2

donde la desigualdad es cierta dado que supusimos que a es el vector mas chico.
1
Esto quiere decir que (1 cos ('))
cos (')) = 0) Probando las
2 (o que (1
2
diversas posibilidades para ' = k se ve que k puede ser 1,2,3,4 o 6 nada mas.

3.1.4.

Redes en dos dimensiones.

En atencin al grado de simetra se puede demostrar que hay cinco clases de

redes (ver gura 3.1).
Ntese que cualquier red en dos dimensiones tiene un centro de simetra (si
P es un punto de la red, P tambin). Tambin (por la misma razn) toda red
en dos dimensiones tiene al menos un eje de simetra dos ( = 22 = ).

24

CAPTULO 3. GRUPOS DE SIMETRA.

Figura 3.1: Los cinco tipos de redes bidimensionales.

3.1. SIMETRA

25

Figura 3.2: Ilustracin de los diez grupos puntuales en dos dimensiones.

La red oblicua es el caso general en el que j b

a j6=j bb j y 6= 90 . La simetra
de la red incluye varios ejes de simetra dos. La simetra del cristal puede ser la
misma que la de la red o menor si la base no tiene simetra de orden dos.
La red rectangular es aquella en la que j b
a j6=j bb j y = 90 . Esta red tiene
adems de la simetra de orden dos varios espejos. Aqu conviene aclarar un
punto fundamental: un cristal basado en esta red tambin podra describirse
con una celda oblicua, pero cuando la simetra del cristal tiene espejos se utiliza
la celda rectangular pues sta despliega la simetra correcta.
Se tiene tambin una red rectangular centrada, con simetra similar a la de
a
la red rectangular. Equivale a una red oblicua en la que = arc cos( 2b
) pero no
se usa la red oblicua si hay espejos.
Si la mayor simetra es de orden cuatro usamos la red cuadrada j b
a j=j bb j y
= 90 .
Cuando la mayor simetra es de orden seis usamos la red hexagonal j b
a j=j bb j
y = 120 .
Insistimos, en todo caso podra usarse una red oblicua. Es la simetra la que
hace que sea mas conveniente usar celdas unitarias que mejor reejen la simetra
an al costo de tener que usar una celda no primitiva.

3.1.5.

grupos puntuales y espaciales bidimensionales.

Cuando se examinan todas las posibles combinaciones de rotaciones y reexiones en dos dimensiones se encuentra que hay diez posibles grupos puntuales
que se ilustran en la gura 3.2.
El grupo 1 es aquel en que el cristal no tiene mas simetra puntual que la
trivial = 2 .
El grupo 2 representa la simetra en la que el objeto es invariante bajo una
rotacin de = 22 pero no tiene espejos.

26

CAPTULO 3. GRUPOS DE SIMETRA.

El grupo 3 es la simetra en la que el objeto es invariante bajo una rotacin

= 23 pero no tiene espejos.
Similarmente el grupo 4 es la simetra en la que el objeto es invariante bajo
una rotacin de = 24 = 2 pero no tiene espejos.
El grupo 6 es la simetra en la que el objeto es invariante bajo una rotacin
de = 26 = 3 pero no tiene espejos.
Cuando se permiten espejos tendremos los grupos 1m que es la simetra en
la que el objeto es invariante bajo una rotacin trivial de = 2 pero tiene un
espejo.
El grupo 2mm representa la simetra en la que el objeto es invariante bajo
una rotacin de = 22 pero tiene dos espejos perpendiculares (un espejo y
simetra de orden dos implican la presencia de otro espejo ortogonal al primero).
En el grupo 3m tenemos la simetra de un objeto que es invariante bajo una
rotacin de = 23 y tiene un espejo.
En el grupo 4mm el objeto es invariante bajo una rotacin de = 24 y tiene
dos espejos perpendiculares.
Por ltimo en 6mm el objeto es invariante bajo una rotacin de = 26 y
tiene dos espejos perpendiculares.
Al combinar los grupos puntuales con las translaciones resultan 17 grupos
espaciales.
de

3.1.6.

redes tridimensionales.

Cuando se hace un anlisis similar en tres dimensiones (que es bastante mas

dicil) se obtiene que hay 32 grupos puntuales y 230 grupos espaciales.
Las redes pueden ser de los siguientes 14 tipos: cbica primitiva, cbica centrada en el cuerpo, cbica centrada en las caras, tetragonal primitiva, tetragonal
centrada en el cuerpo, ortorrmbica primitiva, ortorrmbica centrada en C, ortorrmbica centrada en el cuerpo, ortorrmbica centrada en las caras, monoclnica primitiva, monoclnica centrada en C, triclnica, trigonal R (rombohedral) y
hexagonal (que puede describirse con una celda trigonal). La gura 3.3 da ms
detalles.
Vea el problema #3 al nal de este captulo.

3.1. SIMETRA

Figura 3.3: Los catorce tipos de redes de Bravais.

27

28

CAPTULO 3. GRUPOS DE SIMETRA.

Figura 3.4: Ilustracin de los siete sistemas en los que se clasican las redes de
Bravais.

Captulo 4

Difraccin.
4.0.7.

El experimento de difraccin

Un experimento de difraccin tpico consta bsicamente de tres partes o

componentes: a) Una fuente de radiacin; b) una muestra a estudiar y 3) un
sistema de deteccin. Estos componentes se muestran en forma esquemtica en
la gura 4.1.
La fuente de radiacin puede ser un tubo generador de rayos X, un can
de electrones o incluso un reactor de sin que produzca neutrones.
Nosotros concentraremos nuestra atencin en el caso de los electrones. La
gura 4.2 representa un tpico can de electrones.
El lamento (F) de tungsteno se calienta haciendo pasar por l una corriente elctrica. Como es bien sabido, cuando un metal se calienta se forma una
nubede electrones en su supercie. Al establecer una diferencia de potencial
entre el lamento y una placa con un oricio (llamada nodo A) se establece un
ujo de electrones muchos de los cuales pasan por el oricio.
Los electrones que abandonan el can se caracterizan por tener casi todos
la misma energa E, que es tpicamente del orden de 100 kiloelectrones-volt
(kev). Estos viajan formando un haz muy colimado (con divergencias del orden
de milsimas de radin) y la radiacin puede muy bien representarse como una
onda plana de longitud de onda .
Naturalmente y E estn relacionadas por
E=

h2
2m 2

donde h es la constante de Planck y m es la masa de un electrn. El momento

!
!
!
p del electrn puede expresarse como h k donde k es un vector de tamao
!
j k j= 1 y tiene la direccin en la que se propagan los electrones ( recibe el
nombre de vector de onda). De la ecuacin anterior se ve que la relacin entre
!
E y j k j es
!
h2 j k j2
E=
2m
29

30

CAPTULO 4. DIFRACCIN.

Figura 4.1: Geometra tpica de un experimento de difraccin. Se tiene una fuente

de radiacin, una muestra (que puede ser girada mediante un gonimetro) y una
pantalla o detectores.

4.1. LA REJILLA DE DIFRACCIN

31

Figura 4.2: Geometra bsica de una fuente convencional de electrones. Se aprecian el lamento y el nodo.

!
Si mantenemos ja la energa E, todos los posibles valores de k se encuentran
1
(de acuerdo con la ecuacin anterior) en una esfera de radio . Esta esfera, recibe
el nombre de Esfera de Ewald.
La muestra a estudiar recibe la radiacin proveniente del can de electrones.
Algunos electrones atraviesan la muestra sin ser desviados en lo absoluto, ellos
conforman lo que se denomina haz transmitido. Aquellos electrones que son
desviados pasan a formar parte de los haces llamados difractados. En estas notas
supondremos todo el tiempo que la muestra es cristalina y que la interaccin
radiacin-muestra es elstica (es decir, que no hay cambio en la energa de los
electrones).
El sistema de deteccin est formado, habitualmente, por una placa fotogrca sensible a los electrones. La placa registra qu tanta radiacin se va en diversas
direcciones, la fotografa resultante es lo que se denomina patrn de difraccin.

4.1.

La rejilla de difraccin

En la gura 4.3 mostramos una hilera de tomos idnticos en la cual el vector

b
a genera una red unidimensional. Considere los tomos contiguos 1 y 2 e imagine
!
que la radiacin con vector de onda k0 incide sobre ellos. Lejos de la hilera lo
que se observe depender, igual que en ptica elemental, de si hubo interferencia
constructiva o no. El observador en O ver que la diferencia de fase entre los
rayos provenientes de 1 y de 2 est dada por donde
=j !
a j (cos( )

cos(

0 ))

32

CAPTULO 4. DIFRACCIN.

Figura 4.3: Representacin de los componentes principales de una rejilla de

difraccin unidimensional.

!
Si llamamos k al vector de onda despus de la hilera resulta que
!
= (k

!
k 0) !
a

y como para tener interferencia constructiva se requiere que

=n
(siendo n un entero) tenemos como condicin de interferencia constructiva que
!
(k

!
k 0) !
a =n

!
(k

!
k 0) !
a =n

o sea

4.2.

El cristal tridimensional

Un cristal real tridimensional puede pensarse como una rejilla pero en las
tres direcciones .Por ello si el cristal es generado por b
a, bb y b
c la condicin de
interferencia constructiva estar dada por tres ecuaciones como la anterior (una

4.2. EL CRISTAL TRIDIMENSIONAL

33

por cada direccin cristalogrca bsica) y

!
(k
!
(k
!
(k

!
k 0)
!
k 0)
!
k 0)

!
a =m
!
b =n
!
c =p

con m, n y p enteros. Estas ecuaciones suelen llamarse ecuaciones de Laue.

4.2.1.

La ecuacin fundamental

!
Si ahora llamamos !
g = (k
de b
a , bb y b
c tendremos que

!
k 0 ) y expresamos a este vector en trminos

!
g = xb
a + ybb + zb
c

donde x, y y z son tres nmeros a determinar. Pero multiplicando la ecuacin

anterior sucesivamente por b
a, bb y por b
c tenemos que
x=!
g
!
y= g
z=!
g

b
a
bb
b
c

con lo que (usando las ecuaciones de Laue)

!
g = mb
a + nbb + pb
c

La condicin de difraccin es que !

g sea un vector de la red recproca.

4.2.2.

La construccin de Ewald.

En la gura 4.4 mostramos la geometra bsica de la difraccin.

Aqu hemos indicado los vectores de onda incidente k y difractado k 0 , ambos
estn sobre la esfera de Ewald pues corresponden a ondas con la misma energa.
La punta de k se ha colocado sobre el origen de la red recproca y la punta de
k 0 se ha colocado sobre un punto g de la red recproca para ilustrar que k 0 k
es un vector de la red recproca.

4.2.3.

La ley de Bragg

Existe una manera simple y muy til de ver la ecuacin fundamental de la

difraccin. En la gura 4.5 se muestra, muy esquemticamente, una familia de
planos que distan entre si d.
Llamamos !
g al vector de red recproca que es normal a estos planos y que,
como ya hemos visto, satisface la igualdad d =j !
g j 1 . Tambin se muestran
!
!
en la gura los vectores de onda k 0 y k de las ondas incidente y difractada
respectivamente. De la gura vemos que el ngulo que forma el vector de onda

34

CAPTULO 4. DIFRACCIN.

Figura 4.4: Geometra bsica de la difraccin. Se aprecian la esfera de Ewald y

la red recproca.

!
!
k 0 con cualquier plano es el mismo que el formado por k y los planos. Este
ngulo recibe el nombre de ngulo de Bragg.
! !
Como !
g =(k
k 0 ) tomando el producto escalar de esta ecuacin consigo
misma tenemos que
!
!
j k j2 + j k 0 j2
o

!
2 j k j2 (1

! !
2 k k 0 =j !
g j2

1
d2
donde hemos usado el hecho de que los tamaos de los vectores de onda incidente
y difractado son iguales. Usando una conocida identidad trigonomtrica para el
coseno del ngulo doble tenemos que
cos(2 )) =

2dsen( ) =
Ahora bien, aqu usamos una !
g tal que d =j !
g j 1 pero en la ecuacin fun!
damental g es cualquier vector de la red recproca. Por ello debemos modicar
la frmula obtenida para incluir a todos los mltiplos enteros del vector!
g que
usamos. Por ello
2dsen( ) = n
que es la famosa ecuacin de Bragg. En trminos geomtricos podemos decir
que el cristal se comporta como una familia de espejos, habiendo una familia
de stas por cada familia de planos cristalinos paralelos. La radiacin incidente

4.2. EL CRISTAL TRIDIMENSIONAL

35

Figura 4.5: Construccin de Bragg. En este enfoque los planos cristalinos se ven
como "espejos" que reejan la radiacin produciendo interferencia.

se reeja especularmente en cada familia (es decir con ngulos de incidencia

y reexin iguales). La nica diferencia con los espejos normales es que los
haces son reejados (difractados) slamente cuando llegan al espejo formando
el ngulo correcto, es decir, el ngulo de Bragg .

4.2.4.

Aproximando la esfera de Ewald con un plano

En la prctica, para electrones, el radio de la esfera de Ewald (= 1 ) es muy

grande comparado con los vectores mas chicos de la red recproca. Por ello es
posible considerar localmente a la esfera como si fuera mas bien un plano.
!
Si el vector de onda incidente es k 0 entonces la esfera se aproximar por un
!
plano con normal k 0 y que pasa por el origen de la red recproca. Lo comn, sin
!
embargo, no es que estipulemos k 0 sino simplemente su direccin en trminos
de un vector de la red [hkl] . Este vector se llama eje de zona.
Es conveniente aclarar que el aproximar la esfera de Ewald por un plano no
es adecuado en el caso de los rayos X porque el radio de la esfera es comparable
a los tamaos de los vectores ms chicos de la red recproca.
un ejemplo
Consideremos un cristal cbico centrado en las caras y supongamos que un
haz de electrones incide en la direccin [001]. Vamos a bosquejar el correspondiente patrn de difraccin. Un punto de la red recproca (uvw) contribuir al
patrn si est en el plano
[001] (uvw) = w = 0

36

CAPTULO 4. DIFRACCIN.

Figura 4.6: Ilustracin de la zona de Brillouin (celda de Wigner-Seitz, celda de

Voronoi) en una red recproca.

Los vectores mas chicos que satisfacen esta ecuacin y que adems satisfacen
la restriccin de que todos los ndices sean pares o todos nones son (200) y (020)
y el patrn de difraccin consistir de todas las combinaciones enteras de estos
vectores (ver problema #5).

4.3.

Zonas de Brillouin

Consideremos de nuevo el problema de la celda unidad para una red. Existe

una forma diferente de hallar celdas, considere la gura 4.6.
Tome un punto P de la red. A partir de l trace lneas conectndolo a
los puntos mas cercanos. Luego desde los puntos medios de estas lneas trace
planos cuyas normales sean las lneas mismas. El volumen mas chico contenido
en todos estos planos se llama celda de Wigner-Seitz, tambin se le llama celda
de Voronoio de Dirichlet.
Alternativamente, el interior de la celda de Wigner-Seitz es el conjunto de
puntos del espacio que estn ms cerca del punto elegido P que de cualquier
otro punto de la red.
La (primera) zona de Brillouin de un cristal es la celda de Wigner-Seitz para
la red recproca.
Tanto la zona de Brillouin, como cualquier otra celda unitaria del espacio
recproco, tiene la importante propiedad de que dado cualquier vector P en el
espacio, existen un vector g de la red recproca y un vector en la zona de
Brillouin ( o en la celda unitaria elegida) tales que
P =g+
y se dice que

es un vector reducido a la zona de Brillouin. Esto encuentra

4.3. ZONAS DE BRILLOUIN

37

aplicacin en el estudio de las vibraciones de redes y la propagacin de electrones

en slidos.

4.3.1.

zonas de Brillouin y difraccin.

La ecuacin de difraccin
!
!
g =(k

!
k 0)

puede re-escribirse como

! !
k = k0+!
g
! 2 ! 2
!
j k j =j k 0 j + j !
g j2 +2k0 !
g
! !
!
2
j g j +2k0 g = 0

! !
g
g =0
(k0 + ) !
2
!
!
tomando en cuenta que j k j2 =j k 0 j2 . Pero las ecuaciones anteriores indican
!
que al satisfacerse la condicin de difraccin k0 est en un plano con normal !
g
!
!
pero que pasa por 2g ; esto es, k0 est sobre la zona de Brillouin.
!
Los k0 que estn sobre la zona de Brillouin satisfacen la condicin de difrac!
cin. De hecho se puede demostrar que si k0 est sobre la zona de Brillouin
! !
entonces k0 y k0 +!
g tienen el mismo tamao, y por ello, puede haber difraccin por el vector !
g.

38

CAPTULO 4. DIFRACCIN.

Captulo 5

Funciones en redes
5.1.

Periodicidad

En un cristal el potencial que ve cualquier objeto movindose debe de

tener la priodicidad de la red. Esto quiere decir que si el potencial es V entonces
debe de cumplirse
V (r + l) = V (r)
para cualquier vector r y cualquier vector de la red l. De hecho todas las
propiedades fsicas de un cristal han de tener la periodicidad de la red. En
la gura 5.1 ilustramos esquemticamente un potencial peridico en una dimensin.

Figura 5.1: Ilustracin de una funcin peridica en una dimensin.

Por estas razones es preciso analizar la descripcin de las funciones que tienen
la periodicidad de una red.
39

40

CAPTULO 5. FUNCIONES EN REDES

5.2.

Funciones peridicas en una dimensin.

Considere una funcin

f :R!R
peridica con perodo T , es decir 8x 2 R
f (x + T ) = f (x)
y que adems supondremos bien comportada (tan contnua y dierenciable como
se necesite).
En estas condiciones es bien sabido que f puede expanderse en una serie de
Fourier
1
X
2 imx
)
f (x) =
fm exp(
T
m= 1
en donde
1
T

fm =

f (x) exp(

2 imx
)dx
T

y los fm son llamados coecientes de Fourier.

5.3.

Funciones peridicas en tres dimensiones.

Suponga que tenemos ahora una funcin

g : R3 ! R
y que es peridica en x, y y z de modo que 8(x; y; z) 2 R3
g(x + T1 ; y; z) = g(x; y; z)
g(x; y + T2 ; z) = g(x; y; z)
g(x; y; z + T3 ) = g(x; y; z)
donde T1 ; T2 y T3 son los perodos en las direcciones x, y y z respectivamente.
En este caso, suponiendo tambin que las funciones son bien comportadas,
tenemos que
g(x; y; z) =

1
X

1
X

1
X

gh;k;l exp(2 i(

h= 1 k= 1 l= 1

hx ky
lz
+
+ ))
T1
T2
T3

donde
gh;k;l =
1
T1 T2 T3

T1

T2

T3

g(x; y; z) exp( 2 i(

hx ky
lz
+
+ ))dxdydz
T1
T2
T3

5.4. FUNCIONES PERIDICAS EN UNA RED.

5.4.

41

Funciones peridicas en una red.

Suponga que tenemos la red

L = fP j P = hb
a + kbb + lb
cg

y que una funcin

F : R3 ! R

tiene la periodicidad de la red, es decir, 8r 2 R3 y 8l 2 L

F (r + l) = f (r)
Si F es bin comportada tambin podr expresarse en una serie de Fourier.
Esto puede verse fcilmente si denimos la funcin
g(x; y; z) = F (xb
a + ybb + zb
c)

la cual tiene claramente perodo 1 y puede expresarse en serie de Fourier como

1
X

g(x; y; z) =

1
X

1
X

Fh;k;l exp(2 i(hx + ky + lz))

h= 1 k= 1 l= 1

donde
Fh;k;l =
Z 1Z
0

g(x; y; z) exp( 2 i(hx + ky + lz))dxdydz

por lo que si
P = xb
a + ybb + zb
c
b
G = hb
a + k b + lb
c

P G = hx + ky + lz
y

F (P ) =

FG exp(2 iP G)

G2L

y donde
FG =
Z 1Z

F (P ) exp( 2 i(P G))dxdydz

Z Z0 Z
1
F (P ) exp( 2 i(P G))dV
=
V
V
0

siendo V el volmen de la celda unidad y extendindose la integral sobre una

celda (en el ltimo paso se aplic el teorema de cambio de variable para integrales
mltiples, el Jacobiano de la transformacin es el que da el factor V ).
De esta manera vemos que los vectores recprocos juegan un papel importante en la descripcin de cualquier propiedad fsica de un medio peridico.

42

CAPTULO 5. FUNCIONES EN REDES

Captulo 6

Tpicos avanzados.
6.1.

Propiedades algebraicas de las redes

En estas notas trabajaremos todo el tiempo con los espacios R3 donde

R3 = f(x; y; z) j x; y; z 2 Rg
A R3 denido de esta manera se le da una estructura de espacio vectorial si
la suma de vectores y la multiplicacin de vectores por nmeros reales se denen
mediante:
(x; y; z) + (x0 ; y 0 ; ::z 0 ) = (x + x0 ; y + y 0 ; z + z 0 )
y
(x; y; z) = ( x; y; z)
donde 2 R.
En adicin a R3 se le asigna una estructura mtrica mediante el producto
interior cannico (escalar o punto)
(x; x; z) (x0 ; y 0 ; z 0 ) = xx0 + yy 0 + zz 0
que induce la norma
jj x jj=jj (x; y; z) jj=
y la distancia.

(x; y; z) (x0 ; y 0 ; z 0 )

d(x; y) =jj x
3

y jj

A R con la estructura algebraica y mtrica recin denidas se le conoce

como Espacio Euclideano tridimensional

6.1.1.

Redes en R3

En el Espacio Euclideano tridimensional R3 la red L generada por un conjunto linealmente independiente se dene como
L = fP 2 R3 j P = ha + kb + lc; h; k; l 2 Zg
43

44

6.1.2.

CAPTULO 6. TPICOS AVANZADOS.

Propiedades generales de las redes

Para cualesquiera elementos x 2 L; y 2 L denimos su suma x + y como su

suma en R3 .
Similarmente, para cualquier x 2 L y k 2 Z denimos el producto por
escalares kx como el producto del nmero k y el vector x de R3 .
Algunas de las propiedades ms elementales e importantes de las redes en
R3 estn dadas por el siguiente teorema:
Teorema: Sea L una red en R3 con la suma y producto por escalares denidos
anteriormente. Entonces L es un mdulo sobre el anillo de los enteros.
Ms especcamente:,
1) 8x; y 2 L x + y 2 L (cerradura bajo suma)
2) 8x; y 2 L x + y = y + x (propiedad conmutativa de la suma)
3) 8x; y; z 2 L (x + y) + z = x + (y + z) (propiedad asociativa de la suma)
4) 90 2 L tal que 8x 2 L 0 + x = x + 0 = x (elemento neutro bajo suma)
5) 8x 2 L9( x) 2 L tal que x + ( x) = ( x) + x = 0 (inverso aditivo)
6) 8k 2 Z y 8x 2 L kx 2 L (cerradura bajo multiplicacin por enteros)
7) 8k 2 Z y 8x; y 2 L k(x + y) = kx + ky (propiedad distributiva)
8) 8k; l 2 Z y 8x 2 L (k + l)x = kx + lx (otra propiedad distributiva)
9) 8k; l 2 Z y 8x 2 L (kl)x = k(lx) (propiedad asociativa)
10) 8x 2 L 1x = x
Demostracin: Las propiedades 2,3,7,8,9 y 10 se valen en L porque se valen
ya en R3
1)Psi x 2 L y y 2PL entonces hay enteros fxi gi=1;n y fy
Pi gni=1;n tales que
n
n
x = i=1 xi ai y y = i=1 yi ai . Consecuentemente x + y = i=1 (xi + yj )ai y
x + y 2 L pues Z es cerrado bajo adicin.
Pn
4) El vector 0 = i=1 0ai est en L y es simultneamente el vector cero en
Rn . La propiedad 4 se desprende de la propiedad correspondiente de Rn .
Pn
Pn
5) Dado que x = i=1 xi ai x = i=1 ( xi )ai , y x est simultneamente
en L y es el inverso de x visto como un elemento de Rn . Consecuentemente la
propiedad 5 se desprende de la propiedad correspondiente del espacio vectorial
Rn .
Pn
Pn
6) Si x = i=1 xi a y k 2 Z entonces kx = i=1 (kxi )a que se encuentra en
L como consecuencia del hecho de que Z es cerrrado bajo multiplicacin.
En pocas palabras: La suma de dos vectores de la red es un vector de la red
y todos los mltiplos enteros de un vector de la red son vectores de la red.
Tambin vemos que las primeras 5 propiedades en el teorema son los axiomas
para un grupo abeliano.

6.1.3.

Cambio de base

Para una red dada la eleccin de base (y de celda unidad) no es nica. Por
ello surge espontneamente la pregunta: cundo dos bases A = fa1 ; a2 ; :::an g
y B = fb1 ; b2 ; :::bn g representan la misma red?

6.1. PROPIEDADES ALGEBRAICAS DE LAS REDES

Dado que A y B son ambas bases, para cualquier 1
ai =

n
X

45
i

n tenemos que

hij bi

i=1

para ciertos enteros hij . Alternativamente, para todo 1

que
n
X
bi =
h0ij ai

n tenemos

i=1

para algunos enteros h0ij

Esto signica que las matrices enteras hij y h0ij son inversas la una de la otra
y
1

det(hij ) = det(h0ij )

pero siendo matrices enteras ambos determinantes han de ser enteros y

det(hij ) = det(h0ij ) =

La ltima ecuacin nos da una condicin necesaria y suciente para que las
bases A y B representen la misma red.
En R3 el volumen del paraleleppedo generado por fa; b; cg est dado por
a1 a2

a3 = ( 1)(b1 b2

b3 )

de modo que todas las celdas unidad (primitivas) tienen el mismo volumen.

6.1.4.

Direcciones reticulares

En general una direccin reticular es denida como la direccin de una recta

que pasa al travs de al menos dos puntos de la red. Puesto que los puntos
de la red tienen coordenadas enteras en la base fa1 ; a2 ; :::an g, tenemos que las
direcciones reticulares son aquellas paralelas a vectores de la red.
Pn
Si un vector de la red P 2 L est dado por P = i=1 hi ai ; hi 2 Z entonces
conviene usar la abreviatura
[h1 ; h2 :::hn ] = P =

n
X

hi ai

i=1

(siempre y cuando resulte claro del contexto cul es la base usada). Las
direcciones de la red sern, entonces, etiquetadas tambin mediante [h1 ; h2 :::hn ]
donde adems los enteros sern divididos por su mximo comn divisor pues un
factor multiplicativo no afecta las direcciones.

46

CAPTULO 6. TPICOS AVANZADOS.

6.2.

El tensor mtrico.

Considere una red en R3 (a decir verdad, todo lo que sigue es vlido tambin
en espacios de mas dimensiones) generada por el conjunto linealmente independiente
fa1 ; a2 ; a3 g
de modo que todo vector p de R3 puede expresarse como
p=

3
X

pi ai

i=1

donde los nmeros pi son las coordenadas del vector p en la base fa1 ; a2 ; a3 g.
Ya hemos visto que es posible introducir una base recproca con vectores
fa1 ; a2 ; a3 g
denidos por
a2 a3
a1 a2 a3
a3 a1
2
a =
a1 a2 a3
a1 a2
a3 =
a1 a2 a3
a1 =

y que satisfacen las relaciones

ai aj =

ij

Por ello si en la expresin para p mostrada anteriormente calculamos los

trminos p aj tendremos que
j

p a =

3
X

p ai a =

i=1

3
X

pi

ij

= pj

i=1

y
p=

3
X

p ai ai

i=1

Similarmente, es fcil ver que si fa1 ; a2 ; a3 g es linealmente independiente,

6.2. EL TENSOR MTRICO.

47

entonces fa1 ; a2 ; a3 g tambin lo es, pues

a1 a2

a3

a2 a3
a1 a2 a3

a1

1
a2

a1

1
a2

a1

1
a2

a1

1
a2

=
=
=

a1
=

a3

a1 a2
a1 a2 a3

a3

(a2

a3 ) ((a3

a1 )

(a1

(a2

a3 ) [(a3

a1 ) a2 a1

(a2

a3 ) [(a3

a1 ) a2 a1 ]

[(a3

a1 ) a2 ] [(a2

a2 ))

a3

(a3

a3
3

a3

a3 ) a1 ]

1
a2
a1

a3 a1
a1 a2 a3

1
a2

(a1 a2

a3

a3 )

a3

6= 0
Por ello todo p 2 R3 tambin puede escribirse como
p=

3
X

pi ai

i=1

pero calculando p aj tenemos que

p aj =

3
X

pi ai aj =

i=1

3
X
i=1

p=

3
X

p ai ai

i=1

En particular tenemos que

aj =

3
X

aj ai ai

i=1

y
aj =

3
X

aj ai ai

i=1

y si denimos

gij = ai aj

pi

ij

= pj

a1 ) a1 a2 ]

48

CAPTULO 6. TPICOS AVANZADOS.

y
g ij = ai aj
tenemos que
3
X

aj =

g ij ai

i=1

3
X

aj =

gij ai

i=1

A la matriz G cuyas entradas son gij se le conoce como tensor mtrico. A

la matriz cuyas entradas son g ij la denotaremos como G . Debe de notarse que
G y G son simtricas dado que, para todo i, j
gij = ai aj = aj ai = gji
g ij = ai aj = aj ai = g ji
De las frmulas anteriores tenemos que, para todo p 2 R3
pj = p aj =

3
X

g ij p ai =

i=1

3
X

g ij pi

i=1

y
pj = p aj =

3
X

gij p ai =

3
X

gij pj

i=1

i=1

de modo que conociendo el tensor mtrico es posible pasar de las coordenadas

fpi g a las coordenadas fpj g y viceversa. Por cierto, las coordenadas fpi g reciben
el pintoresco nombre de componentes o coordenadas covariantes de p en tanto
que las coordenadas fpj g reciben el de componentes o coordenadas contravariantes de p.
Si consideramos que
(GG )hj =

3
X

ghi g ik =

3
X

ghi ai aj = ah aj =

hj

g hi ai aj = ah aj =

hj

y que
(G G)hj =

3
X
i

g hi gij =

3
X
i

de modo que
G = (G )
G =G

6.2. EL TENSOR MTRICO.

6.2.1.

49

La matriz de estructura.

Sea S la matriz que tiene en sus columnas las coordenadas de a1 , a2 y a3

con respecto a una bases ortonormal. Podemos escribir esto como
1
0
a1x a2x a3x
S = @ a1y a2y a3y A
a1z a2z a3z
y tenemos que

a1 a1
S T S = @ a2 a1
a3 a1

a1 a2
a2 a2
a3 a2

y, tomando determinantes

1
a1 a3
a2 a3 A = G
a3 a3

det(G) = det(S T S) = det(S T ) det(S) = det(S)2 = V 2

de modo que el volumen de la celda unidad es simplemente
p
V = det(G)

Anlogamente puede establecerse que el volumen V de la celda unidad en

espacio recproco est dada por la frmula
p
1
V =
= det(G )
V

productos interiores entre vectores.

De todo lo anterior, si p y q son dos vectores cualesquiera,
p q=

3 X
3
X
i

pi q j ai aj =

pi qj g ij

3
X

pi q i

pi qj ai aj =

3 X
3
X

3 X
3
X
i

3 X
3
X
i

3 X
3
X
i

pi qj ai aj =

3
X

pi q i

pi q j ai aj =

3 X
3
X
i

pi q j gij

y los productos interiores pueden calcularse con cualquiera de estas expresiones.

En particular
j p j2
=

3
X
i

pi p =

3 X
3
X
i

pi pj g

sirven para calcular normas de vectores.

ij

3 X
3
X
i

pi pj gij

50

CAPTULO 6. TPICOS AVANZADOS.

6.2.2.

Conversiones entre representaciones.

Si la red est dada en trminos de a, b, c; , y como al principio de estas

notas, el tensor mtrico puede calcularse trivialmente como
0
1
a2
ab cos( ) ac cos( )
b2
bc cos( ) A
G = @ ba cos( )
ca cos( ) cb cos( )
c2
Alternativamente, si la informacin dada es G
p
a = g11
p
b = g22
p
c = g33
y
g23
g32
=
ab
ab
g13
g31
=
=
ab
ab
g21
g12
=
=
ab
ab
=

Otra conversin interesante es la que existe entre S y G. Ya hemos visto que

G = ST S
y si nos dan G es posible determinar S, pero ntese que la S dada ser nica
exclusivamente hasta una rotacin o reexin, pues dos matrices de estructura
S1 y S2 que dieren por una transformacin ortogonal O
S2 = OS1
tendrn tensores mtricos iguales puesto que
G2 = S2T S2 = (OS1 )T (OS1 ) = S1T OT OS1 = S1T S1 = G1
Una manera de determinar S a partir de G es mediante la descomposicin de
Choleski, pero para ello referimos al lector a su texto favorito de lgebra lineal
(tambin pueden usarse mtodos basados en eigenvectores y eigenvalores).

Apndice A

Ejercicios
1- Encuentre una (hay muchas posibilidades) celda primitiva para la red
cbica tipo I (centrada en el cuerpo). Recuerde que a = b = c y que = =
= 90 . Demuestre que las posiciones reticulares son todas del tipo 12 [hkl]
donde h, k y l son enteros y son todos pares o todos nones.
2- Demuestre que si un objeto es simtrico bajo una rotacin de 2 nm entonces
tambin es simtrico bajo una rotacin de 2n .
3-Explique porqu no se habla de estructuras tetragonales centradas en una
de sus caras, de estructuras tetragonales centradas en (todas) las caras ni de
estructuras romboedrales centradas en las caras.
4- Considere una red cbica I (BCC). Sean b
a, bb y b
c los vectores que generan
la celda estndard (no primitiva). Demuestre que la red recproca est dada por
todos los vectores de la forma
G = ub
a + vbb + wb
c

donde u + v + w es par.
5- Considere un cristal cbico centrado en el cuerpo (I). Suponga que un haz
de electrones incide en la direccin [111]. Bosquejar el correspondiente patrn
de difraccin.

51

52

APNDICE A. EJERCICIOS

Agradecimientos
El autor agradece a Patricia Santiago el haberlo enboletado en otro curso.
La prxima le cobro!. Nuestro agradecimiento tambin va al Dr. David Romeu
quien realiz todas las ilustraciones.

53

ndice alfabtico
funciones peridicas, 39
funciones peridicas en una red, 41

ndices de Miller para direcciones, 2

ndices de Miller para planos, 7
ngulo de Bragg, 34
ngulos interaxiales, 1

grupo espacial, 23
grupo puntual, 23
grupos bidimensionales, 25
grupos espaciales tridimensionales,
26
grupos puntuales tridimensionales,
26

base, 4
cambio de base en redes, 44
celda centrada en el cuerpo, 2
celda primitiva, 2
celda unidad, 1
celdas centradas en las caras, 3
clivaje, 18
construccin de Ewald, 33
cristal, 4

haces difractados, 31
haz transmitido, 31
inversin central, 22
ley de Bragg, 33
ley de la constancia entre los ngulos, 18
ley de los ndices racionales, 18

deslizamiento, 23
difraccin, 29
direccin cristalogrca, 2
Dirichlet, 36
dispersin elstica, 31

mdulo sobre el anillo de los enteros,

44
matriz de estructura, 49

ecuacin de Bragg, 34
ecuaciones de Laue, 33
eje de zona, 35
ejes cristalinos, 1
esfera de Ewald, 31
espacio Euclideano tridimensional,
43
estructura compacta, 8
estructura de diamante, 10
estructura del cloruro de cesio, 10
estructura del cloruro de sodio, 9
estructura del sulfuro de zinc, 11
estructura hexagonal compacta (hcp),
8
exfoliacin, 18

notacin de Hermann-Maugin, 22
notacin de Schnies, 22
operaciones puntuales, 23
parmetros de red, 1
patrn de difraccin, 31
planos cristalinos, 6
planos cristalogrcos, 6
recproca de la recproca, 18
red, 1
red de Bravais, 1
54

NDICE ALFABTICO
red FCC, 5
red recproca, 15
redes bidimensionales, 23
redes no primitivas, 2
reexiones, 22
rejilla de difraccin, 31
restriccin cristalogrca, 22, 23
rotaciones, 22
rotoinversiones, 23
rotoreexiones, 23
secuencia de apilamiento, 8
simetra, 21
tensor mtrico, 46
tornillo, 22
translaciones, 21
volumen de la celda recproca, 16
volumen de la celda unidad, 1
Voronoi, 36
Wigner-Seitz, 36
zonas de Brillouin, 36

55