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S.E.S
D.G.E.S.T.
INGENIERA QUMICA
FISICOQUIMICA II
APUNTES
Alumna:
Garca Vzquez Laura Viridiana
FISICIQUIMICA II
26/01/15
Equilibrio qumico
Investigacin
20%
Trabajo de
Catlisis
para otro) 10%
Tareas (de un da
Electro qumica
70%
Examen
<-> cC + dD
Calculo de conversin:
NaNa
Na
XA=
Na NaXA
Na (1XA)
52.5
=26.25
2
XA=0.35
Na=150(0.35)=52.5
XB=0.65
NA=NA-NAXA=NA(1-XA) 97.5
(0.35)
NB=NB-b/a NAXA
(52.5)=26.25
ND=0+1.5/3(150)
ND=1/2
0.5 m3
B
NA NA
=
( 1XA )
V
V
CA=CA(1-XA)
Usar base de calculo:
XA=C
100 A
100 B
0C
XAF = 0.40
60 A
60 B
40 C
A=factor de expansin
A=
V XA=1V XA=0
V XA =o
V= V (1 - AXA)
Ejemplo:
XA=0
A=
XA=1
100200
=0.5
200
XAF=90
%
100 mol
A
100 mol
B
0 mol C
0 mol A
0 mol B
100 mol
C
200 mol 100 mol
V=1m3(1+(0.5*0.4))=0.8
Cuando VV0 y Pcte.
A X A
1+
V0
N A N A (1X A )
=
V
1+ A X A
C A (1X A )
CA=
1+ A X A
C b /aC A X A
C B= B
1+ A X A
C c /a C A X A
CC = C
1+ A X A
C d /a C A X A
CD= D
A+BC
0.5 m3
1
0.5 m3
B
T=50C
P=1atm
XAF=0.
4
PVA=nART
500<
(1)
PV
nA=
=
RT
2000<=9.435 x 10
18.87 mol A
C A=
YA=0.25
PA=YAPT=0.25(1)=0.25
CA =
nA
V
PA
0.25
3
=
=9.435 x 10
RT ( 0.082)(323.15)
03/02/15
EJERCICIO DE TAREA:
Una corriente de alimentacin a 720K y 1.2 atm tiene las
siguientes concentraciones:
CA=100 mmol/lt ; CB=150mmol/lt ; CR=50mmol/lt ;
CI=100mmol/lt (I es inerte). A y B se convinan por la
siguiente reaccin:
A + 3B 2R
El gas a la salida pasa por un enfriador y deja el sistema a
300 K y 1 atm, con CA=160mmol/lt. Encuentre XA, CB y CR
CA
en la corriente
de salida.
CA=160
CB
CC
T=720 K
P=1.2
CI
PoVo=noRTo
XA
CRF=?
XA=?
CIF=?
h0=400
hF=100(1-XA) + 150 3/1 (100)(XA) + 50 + 2/1 (100)(XA) +
100
h1=100-100 XA+150 -300 XA+50+200 XA+100
h1=400 200 XA
Determinar VF en trminos de V0 con Ley de Gases
Ideales:
PoVo=noRTo
V 0=
PFVF=nFRTF
n0 R T 0
n RTF
V F= F
P0
PF
nF R T F nF T F
VF
PF
P
n T P
n T P
=
= F = F F 0 =V F=V 0 ( F F 0 )
V 0 n0 R T 0
n0 T 0 n0 T 0 P F
n0T 0 P F
P0
P0
V F =V 0
N AF N A (1X A )
=
C AF =
VF
NF
C AF =
=0.417 V 0
N A (1X A )
V0
( 400200 X A ) T F P0
( 400 ) T 0 P F
160=
((
) (
100100 X A ) 720
7200072000 X A
=160
=
360180 X A
360180 X A
160(360-180XA)=72000-72000 XA
57000-28800 XA = 72000-72000 XA
72000-57600=28800 XA-72000 XA
14400=-43200 XA
X A=
14400
=0.333
43200
05/02/15
Se utilizan cuando hay cambio de n, P y T:
CA T 0
(
)
CA T 0
C
1 X A T 0
X A=
A=
(
)
C B T 0 C A 1+ A X A T 0
1+ A
(
)
CA T 0
1
CB CB T 0
CB b
(
)
X
CA CA T0
CB CA a A T 0
X A=
=
(
)
CB T 0
CA
1+ A X A T 0
b
+
(
)
a A CA T0
X A=
C R T 0 C R
CA T0 CA
( )
C T 0
r
A R (
)
a
CA T 0
CR r
X
CR CA a A T 0
=
(
)
CA
1+ A X A T 0
06/02/15
Potencial Quimico
Cambio de la energa libre de Gibbs con respecto a las
moles de un componente i.
i=
La diferencial total:
G
G
G
) dT +(
) dP+(
)
dn+
T P , n
P T,n
ni P ,T , j 1
dG=(
dG= i dn i=0
i=1
aA + bB <-> cC + dD
NA=NA - NiXA
Ejemplo:
3 O2 2 O 3
NA=4
NA=2
NAXA=2
XA=0.5
NC-NC=?=0-1.333=-1.333
NC= NC + c/a NAXA
NC=0 + 2/3(2)=1.333
Si pasamos todo a:
0 = - aA bB + cC + dD
Se cambian los componentes por Vni
0 = iA + iB + iC +iD
0 = iA1 + iA2 +
0= i A i
i
3=1
4=3
N AF N A 3
N N C 1
N N B 2
=
=1; = CF
= =1 ; = BF
= =1
1
3
3
1
2
2
ii =RTln
P
P
i=i + RTln
P
P
i=i + RTln
Pi
P
Pi=YiP
0=a A =RTln
0= i i RTln
i
PA
P
P
P
b B =RTln B +c C =RTln C +d D =RTln D
P
P
P
P
) (
Pa
A
P0
+ RTln
) (
Pb
B
P0
+ RTln
Pc
C
P0
+ RTln
) (
Pd
D
P0
)
10/02/15
0= i i+ RTln
i
( )
(
(
PC
PD
)(
0
P
PA
P
)
0
)(
P
0= i i+ RTln ( i 0i
P
i
P
PB
P
( )
Go
Kpo
Go= -R T ln Kpo
c
P
P
( C0 ) ( D0 )
c
d
P P
P
P
Kp= Ca Db K po =
a
PA PB
P
P b
( A0 ) ( B0 )
P
P
2 A + B <-> 4 C + D
=9.598
=2.842
NDeq=ND+1/2 NAXAeq==0.711
=17.92
X Aeq =
2 N Deq 2( 0.711)
=
=0.129
11.02
N oA
Yi:
YA=o.536
YC=0.159
1.0
1
YD=0.040
YB=0.266
Pi= YiP:
PA=0.536(762)=408.43
PC=0.159(762)=121.15
PB=0.266(762)=202.69
PD=0.040(762)=30.48
121.15 30.48
)(
)
(6.810 x 104 )(0.04064)
750
750
o
Kp =
=
=3.46 x 104
2
1
(0.2965)(0.2702)
408.43 202.69
(
)(
)
750
750
(
Go= -R T ln Kpo
cal
( 973.15K ) ln ( 3.46 x 10
( 1.987
molk )
Go =
) =
Ejercicio 1
Si se introducen 0.1500 moles de O2 en un recipiente
vacio, y se alcanza el equilibrio a 3700 K y 895 torr, se
encuentran al final 0.1027 moles de O. Calcule Kp y G o
para la reaccin O2 <-> 2 O a 3700 K. Suponga gases
ideales.
T=3700k
P=895torr
O2 <-> 2 O
N A=0.09865mol
Y A=0.4899; YB=0.510
0.15 A <-> 2B
P=750
PA=438.49; PB=456.50
1
PB
) ( 456.50 )
0
P
750
K p o=
=
=0.6337
a
PA
438.49 1
)
( 0) (
750
P
J
kJ
=14.0209
mol
mol
Ejercicio 2.
Si se introducen 0.1500 moles de O2 en un recipiente
vacio de 32.80lt y se establece el equilibrio a 4000 K, se
encuentra que la presin es 2.175 atm. Calcule Kp y G o
para la reaccin O2 <-> 2 O a 4000 K. Suponga gases
ideales.
La misma reaccin a diferentes temperaturas:
T= 4000 K; Po=750; V=32.8 lt; P=2.175 atm=1653 mmHg
Con PV=nRT
32.8<
2.175 atm
PV
n=
=
RT
XA=0.7241
NA=NA(1-XA)=0.15(1-XA)=0.0414mol
NT=0.2586mol
YA=0.8399; YB=0.1601; P=1653; PA=1388.36; PB=264.633
2
PB
) ( 264.633 )
0
P
750
K p o=
=
=0.0673
a
PA
1388.36 1
)
( 0) (
750
P
kJ
mol
11/02/15
Ecuacin de Vant Hof
ln Kp o H o
=
2
T
RT
G
RT
Kp 2 H o 1
1
ln
=
( )
Kp 1
RT T 2 T 1
( )
12/02/15
Evaluar el cambio de H a diferentes temperaturas:
T
o
H= H + Cp dT
To
Kp T=25 C G25C = V i GF 25 C
i
Go
H
Cp (J/mol
(kJ/mol)
(kJ/mol)
K)
N2O4 97.82
9.16
77.28
2 NO2 51.31
33.18
37.2
=2(51.31)-(97.89)=4.73 KJ/mol= 4730 J/mol
Go25 C =RTln Kpo 4.73=( 8.314 x 103 ) ( 298 ) ln ( Kp o )
Kp
o
T=25 C
=e
G
RT
Kpo=0.1482
ln
a)
Kp 2o H 1
1
=
o
R T1 T2
Kp 1
Ho=iiHi=2(33.18)-(9.16)=57.2 kJ/mol
Kp
e
o
T=600 K
=Kp
o
T=298 K
57.2
1
1
3
8.314 x 10 298 600
H 1 1
R T1 T2
=16503.43
Kp =0.1482
o
b) Ho=57.2 kJ/mol
T
Con :
H= H o + Cp dT
To
Si Cp es independiente de T:
H=H + Cp (T-To)
Cp=-2.88 J/mol K
Con:
Kp 2
56.33024 kJ / mol 1
1
o
ln
=
=Kp 2=13830.439
0.1482
298 600
3 kJ
8.314 x 10
molk
13/02/15
Numero de registro CAS:
Es una identificacin numrica nica para compuestos
qumicos, polmeros, secuencias biolgicas, preparados y
aleacines.
Ejemplo:
N2O4
NO2
# CAS =10544-72-6
10102-44-0
# CAS =
G=187.911
G=70.23
G=2(70.23)-187.911=-47.451
16/02/15
Composicin de equilibrio a T y P ctes:
Suponga que un sistema contiene inicialmente 0.300
moles de N2O4(g) y 0.500 moles de NO2(g), y que se alcanza
el equilibrio a 25C y2 atm. Calcule la composicin en el
equilibrio:
NA=0.3; NB=.5; T=25C; P=2 atm=2.0265 bar; Go a
25C=2(51.31)-(97.89)=4.73 kJ/mol
N2O4
2 NO2
Go
(kJ/mol)
97.82
51.31
H
(kJ/mol)
9.16
33.18
Cp (J/mol
K)
77.28
37.2
4.73=-RTlnKp
Kp=0.1484
NAeq=0.3-0.3XAeq
P A =P T Y Aeq=
0.30.3 X Aeq
( 2.0265 ) =
0.8+0.3 X Aeq
NBeq=0.5-0.6XAeq
PB =PT Y Beq =
0.50.6 X Aeq
( 2.0265 )=
0.8+0.3 X Aeq
NT=0.8+0.3 XAeq
0.50.6 X Aeq
0.8+0.3 X Aeq
2 ( 2.0265 )2
0.1484=
0.50.6 X Aeq2
(2.0265)
0.8+0.3 X Aeq
0.1484=
0.30.3 X Aeq
0.50.6 X Aeq
2
2.0265
0.1484=
0.25+ 0.6 X Aeq +0.36 X Aeq2
0.1484
=
2.0265 (0.8+ 0.3 X Aeq )( 0.30.3 X Aeq)
X=
2
2
b b 4 ac 0.609 0.609 4 (0.3665)(0.2325)
=
2a
2(0.3665)
=-0.5876
NA=NA(1- XAeq)=0.3(1-0.5876)=0.4762
NB=NB+2NA XAeq=0.5-2(0.3)(0.5876)=0.1474
Y A=
0.4763
=0.7636
0.1474 +0.4763
Y B=
0.1474
=0.2364
0.1474+0.4763
2
( ( 0.2364 )( 2.0265 ))
Kp=
=0.1483
( ( 0.7636 ) ( 2.0265 ))
20/02/15
1.5 Principio de Le Chatelier Braun
Cuando un sistema se encuentra en equilibrio y aplicamos
un factor ecterno (cambiar presin, temperatura, etc.) el
sistema reaccionara de tal forma que tienda a anular el
cambio efectuado.
que trate de regresar al equilibrio
-si disminuye el volumen, aumenta la presin.
(-) exotrmica
H
(+) endotrmica
Reacciones endotermicasse favorecen con el
aumento de la temperatura.
Reacciones exotrmicas se favorecen con la
disminucin de la temperatura.
Reacciones donde disminuye el numero de moles en
la fase gaseosa se favorecen con un cambio en la
presin.
Kp o1=
P B o PC
Kp =
PA 2 PA
C
Reaccin en serie:
A
Kp1 =
PB
PC
Kp
2=
PA
PB
PT =P A + P B + PC
25/02/15
UNIDAD II
Cinetica Quimica
Velocidad de reaccin:
Cambio del numero de moles de una de las especies por
cambio del volumen y unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin tambin depende de la
concentracin de cada uno de los reactivos.
NA 1
=r A
t V
1 1 ni
Vi V
1 N A 1 N B 1 N C 1 N D
=
=
a
b c d
03/03/15
r r r
r
1
1
1
1
r A )= ( r B )= ( r C )= ( r D ) r = A = B = C = D
(
a
b
c
d
a
b
c d
r A=K C A C B
C A
C A C A C A
=K C nA C mB
C A
Y = m
n
CA CB
06/03/15
Ejemplo:
A+BC
A=bromo
B=Xileno
I=Iodo(catalizador)
r A=k C nA C mB C wI
La pendiente:
m=
(4.45 )(7)
=1.59
(1.4 )(3)
10/03/15
Mtodo diferencial:
Paso 1. Graficar Ca vs tiempo
k CA
o
CA
CA
o
A
CoA
dC
k C = d= 1k C A =
A
A
0
C
C
o
Co
1 CA
ln
= ln A =k
k CA
CA
Cuando es de orden 2:
1 C
1 1
1
C =
o =
CA
k CA CA
A
o
A
o
A
1 dC A
1
=
2
k C CA
k
A
11/03/15
Orden 1
corrid t
a
conversi Ln 1/1on
Xa
Ln 1/1-Xa/t
(x10-3)
1
2
3
4
13
34
59
120
11.2
25.7
36.1
55.2
0.119
0.297
0.448
0.803
9.15
8.73
7.59
6.69
Chart Title
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
20
40
60
80
100
120
140
Orden 2
r A=
CA
o
A
k=
C A
=kC2A
C A
C
2
A
=k d
o
1 C
1
1
C =k
o =k
CA
CA C A
A
o
A
XA
1
(
)
CoA 1 X A
17/03/15
Metodo de la vida media:
CA0 y t1/2
d C A
=kC 2A
d
1 1
1 1
1
C
=C =
=
k CA
k C A CoA
( )
A
0
A
1
1
1
1 2
1
o =t 2
o =t 2
o
o
k 1/2 C A C A
k C A CA
) (
1 1
=t 2
k C oA
( )
t2
1
k
1
o
CA
( )
Nota: para reacciones de orden 1 el tiempo medio no
depende de la concentracin inicial.
dC A
1
= d ln 2=t 1 /2
kdC A
k
0
CA
C A
=kC A
C
0
A
t1/2
CAOx10 1/ CAO
-3
82.5
139
296
860
470
255
1.28
2.16
4.61
781.2
462.9
216.9
*
CAO
0.9084 27.950 0.0179
0.9850 21.516 0.0232
0.8506 14.728 0.0339
1/
( CAO).5
360
212
5.608
178.5
200
300
400
500
600
700
800
dC A
dC A
dC A
1.5
=kC A ; 1.5 =kd ; 1.5 = d
d
CA
0
C kC A
o
A
CA
dC A
kC
CA
= d ;
1.5
A
1
1
1
1
2
1
0.5 = ;
0.5 =t
0.5
0.5 k C0.5
0.5
k
C Ao
C A C Ao
A
k
k
1
1
1
o
o
o
C A C A ) = ( 1/ 2C A C A ) =t 2
(
k
k
1
1
( 1/2 C oA )=t 2
k
900
Ordenada al origen
(y-y1)=m(x-x1)
(y-(-13.05))=(1)(0-(-5.291))
Y=-7.759
K=y=-7.759=4.268x10-4
k=
-rA=kCA
r A 2.538 x 106
=
=4.269 x 104
C A 5.945 x 103
23/03/15
Reversibles:
o X A
=
X A
o
X A
=
X A X A
Irreversibles:
o
=X A
o
1
=
1X A
Ejemplo:
o
54.441.6
=X A X A =
=0.1552
124.141.6
tiempo
0
390
777
1195
3155
PT
41.6
54.4
65.1
74.9
103.9
XA
0
0.1552
0.2848
0.4035
0.7558
1/1- XA
1
1.183
1.398
1.676
4.084
k
----------4.31x10-4
4.31x10-4
4.32x10-4
4.45x10-4
00
124.1
00
-----------
o
1
=
1X A
Ecuacion de Arrenius
E
k =A e RT
1X A
E
A= A e RT C oA
H R=E1 E2r
Tarea:
CAO es igual para todos los casos:
T en K
573
T en
C
300
Vida
media
3.9x10-5
473
423
373
323
200
150
100
50
3.9x10-3
8.8x10-2
4.6
780
K
36992.
18
369.92
16.34
0-3136
0.0018
1/T(x10- Ln K
3)
1.745
10.5185
2.114
2.364
2.681
3.096
5.9133
2.7968
-1.1597
-6.3197
Como
1
ln 2=t 2
k
lnk=lnA
E 1
( )
R T
r A=1.024 x 1014 e
1246.87
TA
32.26
CA
14
=1.024 x 10
Chart Title
12
10
8
6
4
2
0
1.6
-2
1.8
2.2
2.4
2.6
2.8
3.2
-4
-6
-8
Pi
t1/2
PA
82.5
139
296
360
860
470
255
212
0.1085
0.1830
0.3894
0.7436
CA o
(x10-3)
1.284
2.163
4.611
5.60
1/ CAo
781.25
462.32
216.87
178.31
0.9056
0.9837
0.8505
0.8420
200
300
400
500
600
700
800
900
b)
T
CA0x10 k
-3
5.101 0.027
22
P
P atm
mmHg
345
0.454
0
t 1/2
1030
360
212
5.321
967
294
1520
4.344
1085
1/ CA0
196.0784
187.9346
230.2026
0.474
0
0.387
0
53
1/T
9.216x10-4
9.7087x10-4
1.034x10-3
b = 24.0073; m=-29928.71=-E/R
E=29928.71(1.987)=59468.35 Cal/mol
0.006
80
0.000
94
lnk
3.604
0
-5
6.960
1
A=e24.0073=2.6683x1010
r A=2.6683 x 10 10 e
29928.71
T
C 0A
Chart Title
12
10
8
6
4
2
0
10
12
UNIDAD III
Reacciones complejas
a) Reversibles:
A <-> B + C
b) Paralelo:
C
A+B
c) Serie:
ABC
d) Mixtas
A <-> C D
B
D
30/03/15
A <-> B
r A=k 1 C A k 2 CB
PB
Kp 0=
P
P0
Kp 0= B Kp0=Kp
PA
PA
P0
PB
RT C B
Kp=
= =Kc
PA CA
RT
Solucin:
A + B <-> 2 C
-rA=k1CACB k2CR2
k1CA2 k2CR2
0
1
(C + 4 C0A X 2A )
KC R
C A dX A
=K 1
dt
2
C A ( 1X A )
-dCA/dt=
K C=
CR
CA CB
Conversin en equilibrio:
CReq=CR0+ 2 CA0XAeq = 5.8=0+2(5.5) XAeq
X A=
5.8
=0.5272
2(5.5)
CAeq=CA0(1- XAeq)
= 5.5(1-0.5272) = 2.6
CAeq= CBeq=2.6
2
C 2R
( 5.8 )
K C=
=
=4.9763
C A C B ( 2.6 )( 2.6 )
dX A
12 X A + X 2A
XA
4
X 2A
4.98
XA
dX
A
0.197 X 2 2
X
0
dX A
0.197 X 2 2 X
=K 1 C0A dt
+1
+1
=K 1 C
0
A
d
0
X A 9.62489
9.6248
ln
=
X A 0.527398
0.527398
0.557972
0.557972(ln
X A9.62489
)=K 1 C 0A
18.24 X A9.6248
CR=2CA XA
X A=
CR
2C
0
A
CR
11
Chart Title
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0.1
0.2
0.3
X
f ( A )=
XA
0
0.062
7
0.125
4
0.203
6
0.25
0.300
9
0.346
4
0.373
6
0.404
5
X A9.62
0.5579
(ln
)
5.5
18.24 X A9.62
F(XA)
0
0.012
2
0.026
2
0.047
3
0.062
5
0.082
4
0.104
7
0.120
9
0.143
2
0.4
0.5
0.6
Sacar XA:
0.441 0.179
8
4
0.468 0.216
2
4
0.486 0.253
4
2
0.492 0.263
7
0
b= -2.44x10-3; m=1.1172x10-5; r=0.999
Reaccin en paralelo:
r A=
dC A
=K 1 C A +K 2 C A
d
dC B
=K 1 C A
d
dCC
=K 2 C A
d
dC C
C
C
=K 2 C A dC
K2
K2
d
C
=
= dC C = dCB
dC B
dC B K 1 C
K1 C
= K1C A
d
C
0
C
0
B
En este caso:
NA + NB + NC=cte.
Tambin CA + CB + CC=cte
Reaccin en serie:
ABC
dC A
=K 1 d
d
r A=
dC A
dC
=K 1 C A r B = B =K 1 C AK 2 C B
d
d
ln
CA
C
=K A =e k C A =C0A ek
CA
CA
dC A
dy
=K 1 C 0A ekK 2 C B =a ek X K 2 y
d
dx
1
ABC
CA0=0.02 mol/lt
K1=0.43 seg-1
K2=0.25 seg
En simulin:
Problema 1:
CA0=3
-1
dC A
=r A =K 1 C A
d
dC B
=r B =K 1 C A K 2 C B
d
C= K 2 C B
dC C
=r
d
Problema 2:
CA0=0.02mol/lt ; K1=0.43 ; K2=0.25
1
2 ( C0A C A ) =CC C0C C 0A C A = C C
2
0
CC
K C=
=4.97
C Ae C Be
2 ( 5.5C A )
K
r A=K 1 C 0A 1
KC
K1/ K2= KC
C A C A
2
dC A
K
2
=K 1 C A + 1
d
KC
CA
4
3.97
2.58
1.56
0.95
0.58
0.35
0.212
0.128
0.078
CB
0
0.31
1.296
1.973
2.16
2.11
1.93
1.7
1.47
1.25
Ln (CA0/ CA)
o
7.52x10-3
0.438
0.941
1.437
1.931
2.436
2.937
3.442
3.937
C 0A
d CB
0 K
=K 1
=K 1 C A e
K 2 C B
CA
d
1
C 0A
K
0 K
=e C A=C A e
CA
1
Chart Title
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
50
100
150
Resolvindo:
d CB
=K 1 C0A eK =K 2 C B
d
Nos queda:
C B=C A K 1 (
K 1
K 2
e
e
)
K 2K 1 K 1 K 2
d CB
=?
d
C 0A K 1 K K
C B=
(e
e
)
K 2K 1
d C B C 0A K 1
K 22
K
K
K
=
K 1 e
+K2 e
= 2 =ln 1 (K 1K 2 )
(
)
d
K 2K 1
K2
K1
K1 e
K 1
K 2
=K 2 e
200
250
K1
T 1 T 2
K2
1
Tml=
=
T1
K ml (K 1K 2)
ln (
)
T2
ln
Tarea:
Resolver utilizando simulin
15/04/15
El reactivo A, con una CA0=2 mol/lt desaparece de acuerdo
con las siguientes reacciones simultaneas.
2AB
AC
CA
2
1
0.77
0.52
0.37
0.21
CB
0
0.37
0.44
0.52
0.55
0.58
17
20
25
0.10
0.076
0.046
r A=
rB =
0.59
0.596
0.6
dC A
=K 1 C 2A + K 2 C A r A =2r B +r C
d
dC B 1
= K 1 C 2A C B
d 2
r C =K 2 C A
CC
16/04/15
UNIDAD IV
Catlisis
Catalizador:
Es una sustancia que nos acelera una reaccin sin afectar
la energa libre de Gibbs estndar. Un catalizador es igual
para los dos lados de la reaccin (reversible).
Como se clasifican segn la fase en la que se encuentran:
Si se tiene la misma fase, estamos hablando de un
catalizador homogneo.
=fraccin de sitios
activos
masa adsorvida
=capacidad de adsorcion
unidad de masa del catalizador
V =
Ka
Ka
V
b
K
=
V = mono p a =b
K A K ap
1b p
kd
K a kd
Seccin 13.5
Para el N2 adsorbido sobre una muestra de carbn activo
a C, los volmenes adsorbidos (corregidos a 0C y 1
atm) por gramo de carbono activo son, frente a la presin
de N2.
P (atm) 3.5
V
101
3
(cm /gr)
10
136
16.7
153
25.7
162
33.5
165
39.2
166
Ln P
1.25
2.30
2.81
3.24
3.51
3.66
1
V mon
V mon=177
0.0150 atm
2.55
6.02
cm3
gr
pendiente 0.0150 atm 3
gr
cm
gr
cm3
cm3
(177
)
gr
1
.
b b=
V mon
Chart Title
12
10
8
6
4
2
0
10
Y=0.01502x + 0.00565
15
20
25
30
35
cm
( 3/ gr )
V
log
Log V
Log
(P/P#)
2.00
4
0.54
4
2.134
2.185
2.210
2.217
2.220
1.223
1.410
1.525
1.593
2.2
2.25
Chart Title
2
1.5
1
0.5
0
1.95
2.05
2.1
2.15
mx
V
101
3
(cm /gr)
Ln P
1.25
.
136
153
162
165
166
2.30
2.81
3.24
3.51
3.66
152.5100
m=
=37.23
2.661.25
s=e
53.462
37.23
r=37.23 y s=4.2
=4.2
Chart Title
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
1.5
2.5
3.5
y=
P
P
x=
V (P P)
P
P (torr)
56
V
0.7
(cm3/gr) 8
En Matlab:
95
0.8
7
Y1=1.02
y y 1 = m (x x1)
Y2=0.13
X2=0.08
X1=0.1
y= 1.52x 0.023
C1
1
b=
V mon C
V mon C
m=
1.53
=66.52=C1 C=65.52
0.023
(Vmon)(-65.52)(1.53)= -66.52
0.6636 cm3/gr *10-3 0.6636 lt/gr
PV=nRT:
10
0.6636 x
3
1
PV
n=
=
RT
1 x 10 cm 3
1A
A req
mol
=1.788 x 10 19
(16 A 2)
gr
neq
P0 V B
NS
RT 0
( )
N= numero de Abogadro
P0= presin normal 1 atm
VB= volumen ocupado por una monocapa
R= constante de los gases
T0= temperatura normal de 0C 273 K
S= rea ocupada por una molecula
27/05/15
UNIDAD V
Electroqumica
Electroqumica
bateras)
Celdas (reactores)
qumicos)
Pierde e-
Reduccin
-
gana e-
0= E0
RT
lnQ
nF
RT
lnK
nF
++
Cu
Q=
E0 =
RT
lnK
nF
28/05/15
Ejemplo:
Calcular la FEM a 298 K de la pila:
Cu0/Cu2+ (0.010 M)// Ag+ (0.5 M)/ Ag0
E0(Ag+/Ag0)=0.8 v
E0(Cu2+/Cu0)=0.34 v
n=2
E=( 2.9225+0.799 )
( 8.314 )( 298 )
(1)
ln
=3.7062 volts
1 ( 96500 )
( 0.5 )
EAg=0.781 volts
H2/2H+ // Cu++ / Cu0
( 8.314 ) ( 298 )
( 1 )2
E=( 0+0.337 )
ln
=0.278 volts
2 ( 96500 )
( 0.01 )
Ley de Faraday
La Ley de induccin electromagntica de Faraday
establece que el voltaje inducido en un circuito cerrado es
directamente proporcional a la rapidez con que cambia en
el tiempo y flujo magntico que atraviesa una superficie
cualquiera con el circuito como borde:
d
E dt= dt B dA
Donde E es el campo elctrico, dt es el elemento
infinitesimal del contorno C, B es la densidad de campo
magntico y S es la superficie arbitraria, cuyo borde es C.
Las direcciones del contorno C y dA estn dadas por la
regla de la mano derecha.
Ejemplos de la ley de Faraday
Celdas electroliticas
1. Cuntos coulombios habran circulando por una
celda elctrica que tiene Ag+ si el catodo ha
experimentado en aumento de masa de 0.207gr?
gr
. quim 96500 coulombs
( mol
)( 1 eqmol. quim ) 0.207 gr ( eq107.9
)=185.13 coulombios
gr )(
eq . quim
coulombs
3600 seg
hr
=11592 coulombs
seg
1hr
11592 coulombs
107.86 gr de Ag
=12.96 gr de Ag
( 96500
coulombs )
CORROSION
Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo
rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto
fsicas como qumicas. Las caractersticas fundamentales de este
fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrlito,
PROTECCION CATDICA
La proteccin catdica (CP) es una tcnica para controlar lacorrosin
galvnica de una superficie de metal convirtindola en elctodo de
una celda electroqumica. El mtodo ms sencillo de aplicar la CP es
mediante la conexin del metal a proteger con otro metal ms
fcilmente corroible al actuar como nodo de una celda electroqumica.
Los sistemas de proteccin catdica son los que se usan ms
comnmente para proteger acero, el agua o de combustible el
transporte por tuberas y tanques de almacenamiento, barcos, o
una plataforma petrolfera tanto mar adentro como en tierra firme.
La proteccin catdica (CP) puede, en bastantes casos, impedir la
corrosin galvnica.
Tipos
CP galvnica
Actualmente, el nodo galvnico o nodo de sacrificio se realiza en
diversas formas con aleacin de zinc, magnesio y aluminio. Elpotencial
electroqumico, la capacidad actual, y la tasa de consumo de estas
aleaciones son superiores para el aluminio que para el hierro. ASTM
International publica normas sobre la composicin y la fabricacin de
nodos galvnicos.
Los nodos galvnicos son diseados y seleccionados para tener una
tensin ms "activa" (potencial electroqumico ms negativo) que el
metal de la estructura (en general acero). Para una CP eficaz, el
potencial de la superficie de acero ha de estar polarizado ms negativo
hasta que la superficie tenga un potencial uniforme. En este momento,
la fuerza impulsora para la reaccin de corrosin se elimina. El nodo
galvnico se sigue corroyendo, se consume el material del nodo hasta
que finalmente ste debe ser reemplazado. La polarizacin es causada
por el flujo de electrones de la nodo en el ctodo. La fuerza impulsora
para el flujo de CP actual es la diferencia de potencial electroqumico
entre el nodo y el ctodo.