Termodinmica y Cintica Qumica

1.- Termoqumica.

1.- Termoqumica.
1.1.- Primer principio de la Termodinmica.
1.2.- Energa interna y entalpa.
1.3.- Entalpas de reaccin y de formacin.
1.4.- Ley de Hess.
1.5.- Entalpa de formacin estndar.
1.6.- Calores de disolucin y de dilucin.
1.7.- Entalpas y energas de enlace.
2

Definiciones
Termoqumica
Parte de la Termodinmica que estudia los
fenmenos trmicos asociados a las reacciones
qumicas.

Termodinmica
Parte de la (Fsica / Qumica / Ingeniera) que
estudia los intercambios de energa que ocurren
en los procesos (fsicos / qumicos / tcnicos).
3

 Bases de la termodinmica:
Dos principios (tres)
(principios: afirmaciones indemostrables, que se aceptan
como ciertas mientras no se demuestre lo contrario).

 Objetivos de la Termodinmica
Estudiar y predecir el sentido de las reacciones
qumicas (y estudiar y predecir el equilibrio).
Estudiar y predecir las variaciones de energa en
las reacciones qumicas (realizar balances
energticos).

No es objetivo: el estudio y la prediccin de la

rapidez de las reacciones qumicas (cintica).
5

 Recordar:
La reaccin qumica es un proceso en el que
Reactivos productos
Sustancias sustancias
Molculas molculas
Se necesita energa

Se cede energa

Ruptura de enlaces formacin de enlaces

En las reacciones qumicas hay variacin de energa
6

Definiciones
Sistema
Parte del Universo, que se quiere estudiar.

Entorno
Parte del Universo que no es sistema.

Frontera
Superficie real o virtual, que separa el sistema del entorno.

Universo
Suma del sistema y del entorno.

muga
sistema

ingurua

unibertsoa

Clasificacin de sistemas
De acuerdo con la frontera
Abierto
Pueden intercambiar materia y energa con el entorno

Cerrado
Pueden intercambiar energa, pero no materia

Aislado
No intercambian ni energa ni materia

Isbaro
Sistema que mantiene constante la presin

Iscoro
Sistema que mantiene constante el volumen

Adiabtico
Sistema que no intercambia calor
9

Un par de definiciones:

Energa: U
Magnitud que mide la capacidad de un sistema
para realizar un trabajo

Trabajo: w
Transferencia de energa que realiza un sistema al
entorno y que es igual (o equilvalente ) a:
w = (fuerza) (espacio)
w = (presin) (volumen)
10

 La energa puede aparecer de varias formas:

Radiante (radiacin electromagntica)
Qumica (enlaces qumicos)
Potencial (depende de la posicin del sistema)
Cintica (depende de la velocidad del sistema)
Nuclear
Elica
...
11

Estado de un sistema
Se dice que un sistema est en estado de equilibrio si sus
propiedades (densidad, temperatura, composicin, presin,...)
tienen valores definidos y esos valores no varan a lo largo del
tiempo.
Las propiedades de un sistema estn definidas cuando el sistema
est en un estado de equilibrio.
Si un sistema no est en un estado de equilibrio, el sistema tiende a
ir a un estado de equilibrio.
Se dice que un sistema est en un estado estable si su nivel de
energa es el ms bajo.
Se dice que un sistema esta en un estado metaestable si, estando
en equilibrio, su energa no es la ms baja.
12

Energa

4
2

1.- Eq. metaestable

(mnimo local)
2.- Inestable
3.- Estable
4.- Intestable

1
3

13

Estado de equilibrio
Equilibrio termodinmico
Equilibrio trmico: temperatura uniforme
+
Equilibrio mecnico: sin movimiento (macrosc.)
+
Equilibrio qumico: concentracin de las sustancias
constante
14

Estado de equilibrio
Para caracterizar un estado de equilibrio:
Funciones de estado
p, T, V
U, H, S, G...
Nota: si un sistema no est en estado de equilibrio
no se puede hablar de las funciones de estado de
ese sistema.

15

Proceso
Es el paso o transformacin de un estado a
otro estado
En los procesos aparecen variaciones en los
valores de una o varias funciones de estado.
Funciones de proceso: calor, q
trabajo, w
Distintos procesos tienen distintas funciones
de proceso (aunque los estados inicial y final
de esos procesos sean distintos)
16

Calor
Funcin asociada a un proceso
El sistema no puede estar aislado, y no puede ser
adiabtico.

En el proceso el sistema intercambia energa

con el entorno bajo la forma de calor debido a
una diferencia de temperaturas (o debido a un
cambio de fase).
17

Calor
Proceso endotrmico:
En estos procesos entra calor al sistema:
q
Sistema
Convenio: procesos endotrmicos: q > 0

18

 Proceso exotrmico:
En estos procesos sale calor del sistema:
q
Sistema
Convenio: procesos exotrmicos: q < 0

19

Calor
Cuando hay una diferencia de temperatura, la
transmisin espontnea de la energa en
forma de calor es siempre del cuerpo a alta
temperatura al cuerpo a baja temperatura.
En el caso de un cambio de fase, la
transmisin de calor a un sistema hace que
aumente el desorden del sistema.
20

Calor
Los procesos que intercambian calor pueden
ser de muy diversos tipos.
Los ms importantes son dos:
Procesos a presin constante, qp (variando V)
Procesos a volumen constante, qV (variando P)

El calor absorbido o liberado por el sistema

depende del tipo de proceso: qp q
V

21

Calor, en los procesos a presin constante

qp = m cp T (+ m L)

qp : Calor intercambiado, a presin constante

m : Masa del sistema
cp : Calor especfico del sistema, a presin constante
T : Diferencia de temperatura entre el sistema y el
entorno (o bien Tfinal Tinicial)
L: Calor latente (en cambios de fase)
Unidades:

J (joule, julio); cal (calora)

kg (kilogramo); g (gramo)
K (kelvin); C
22

Calor, en los procesos a volumen

constante
qV = m cV T (+ m L)
cV : Calor especfico del sistema, a volumen
constante

23

Relacin entre cp y cV para un sistema

Primera aproximacin:
En sistemas slidos o lquidos: cp cV

En sistemas gaseosos, cp cV
Primera aproximacin:
Gases (ideales): cp = cV + R

(por mol)

Cuidado con las unidades!

Gas ideal monoatmico: cV = 3/2 R
Gas ideal diatmico (condiciones habituales): cV = 5/2 R
24

Ejemplo:
Sabiendo que
cp(H2O, g) = 0,5 cal/(gK)
Determinar cV(H2O, g)
cV = cp R =
= 0,5 cal/(gK) 18,0 g/mol 1,987 cal/(molK) =
= 7,013 cal/(molK) =
= 7,013 cal/(molK) (1/18,0) (mol/g) =
= 0,39 cal/(gK)
25

EJEMPLO:
Cunto calor se necesita para transformar 40 g
de hielo a -10 C en vapor de agua a 120 C, a
presin constante?
DATOS:
cp(H2O, s)=0,5 cal/(gK) cp(H2O, l)=1,0 cal/(gK)
cp(H2O, g)=0,5 cal/(gK)
Hfus(H2O) = 80 cal/g

Hvap(H2O) = 540 cal/g

26

Proceso: a p constante ( 1 atm)

calentar hielo de -10 C a 0 C
fundir el hielo ( s l)
calentar el agua de 0 C a 100 C
evaporar el agua (l g)
calentar el vapor de 100 C a 120 C
qp =
m cp (H2O, s) T + mHfus(H2O) + mcp(H2O, l) T
+ mHvap(H2O) + m cp(H2O, g) T = 29400 cal
27

V
L+V
(evap.)
L
S+L
(fus.)
Sol

calor
28

Trabajo
Es una funcin de proceso
Hay varios tipos de trabajo: elctrico, mecnico...
Mientras no se diga otra cosa, supondremos slo
trabajo mecnico:
W = fuerza espacio

W = p V
Donde p es la presin externa al sistema que realiza el
trabajo y V es la variacin de volumen durante el
proceso
29

Trabajo
Durante el proceso el sistema intercambia
energa en forma de trabajo con el entorno
debido a una diferencia de presin entre el
sistema y el entorno.
En lugar de la presin puede ser otra magnitud
equiparable: diferencia de potencial en el
trabajo elctrico...

30

 Proceso en el que entra trabajo al sistema:

(se realiza trabajo sobre el sistema)
w
Sistema
Convenio: trabajo sobre el sistema:
trabajo positivo: w > 0
31

 Proceso en el que sale trabajo del sistema:

(el sistema realiza trabajo sobre el entorno)
w
Sistema
Convenio: trabajo sobre el entorno:
trabajo negativo: w < 0
32

 Observacin:
El trabajo debido a la variacin de volumen es pV
Para que ese trabajo sea positivo cuando se da trabajo
al sistema (se comprime: disminuye V: V < 0)
Y para que ese trabajo sea negativo cuando el sistema
cede trabajo (se expande: aumenta V: V > 0)

La expresin del trabajo que hay que utilizar

cuando vara el volumen es:

w = -pV
33

 Ejemplo:
0,2 mol H2(g) + 0,1 mol O2(g) 0,2 mol H2O(l)
Determinar el trabajo realizado en este proceso

Datos:

pext = 1 atm
d (H2O, l) = 1 g/cm3
T = 298,15 K
34

w = - p V
V = Vfinal Vinicial
Vfinal = 0,2 mol H2O (l) =
= 0,2 mol 18 g/mol 1/(1 g/cm3) = 3,6 cm3
Vinicial = n R T / p =
= 7,34 L
w = - 1 atm (0,0036 L 7,34 L) = 7,34 atm L = 744 J

35

UNIDADES
R = 0,08206 atmL/(molK) = 8,314 J/(molK)
= 1,987 cal/(molK)
1 cal = 4,184 J (exactamente)
1 atm = 760 torr = 101325 Pa = 1,01325 bar
1 torr = 1 mmHg = 133,32 Pa
1 m3 = 1000 L = 106 cm3
0 C = 273,15 K
1 J = 1 Pa m3 = 0,009869 atm L
36

Los procesos termodinmicos pueden ser.

Reversibles e irreversibles
Reversibles: los procesos transcurren mediante
cambios infinitesimales, de manera que toda la
trayectoria desde el estado inicial hasta el estado
final transcurre a travs de estados de equilibrio.
En los procesos reversibles se puede cambiar el sentido
de la trayectoria en cualquier momento
Los procesos reversibles requieren un tiempo infinito
para su culminacin No existen

37

Irreversibles: transcurren mediante variaciones

finitas.
El sistema no est en equilibrio durante el
proceso
No se puede alterar la direccin del proceso
Los procesos irreversibles requieren un
tiempo finito Todos los procesos reales
son irreversibles.

38

Trabajo de expansin de un gas (T const.)

pext

pext

(p1, V1)

(p2, V2)
pext = const.

w = - pext V

(proceso irreversible)

Observacin: la expansin contra el vaco no realiza trabajo

39

Trabajo y gases ideales

Para describir un gas ideal: p, V, T
Adems se cumple que:
pV = nRT
p
T

(hiprbola rectangular)

V
40

Trabajo y gases ideales: proceso reversible

pext = psist
(T const.)
w = - pV (p vara)
dw = - p dV

p
p1

p2

V1

V2

Trabajo reversible expansin gas ideal

42

Primer principio
Cuando un sistema pasa desde un estado de
equilibrio 1 a un estado de equilibrio 2, se
cumple que:
U2 U1 = q + w
En un proceso, la variacin de energa en el sistema es
igual a calor desarrollado en el proceso ms el
trabajo desarrollado en el proceso
(Principio de conservacin de la energa)
43

Aplicaciones del primer principio

Calores de reaccin
U2 U1 = q + w
U2 U1 = q p V (p : presin externa)
U = q p V
Cuando el volumen se mantiene constante:
U = qV
Cuando la presin se mantiene constante:
U = qp p V
44

Entalpa
Definicin
Es una funcin de estado
H = U + pV

En una transformacin (en un proceso)

H = H2 H1 = U + pV + Vp
Cuando la presin es constante, P = 0
H = U + pV = qp pV + pV
H = qp
45

 Se ha visto que: qP = m cp T + ( m L )
(si no hay cambios de fase): qp = m cp T
adems:
H = qp
Por lo tanto:

46

 Se puede hacer lo mismo con cv:

qV = m cV T + ( m L )
Si no hay cambios de fase:
U = qV

47

Relacin entre H y U
Si la reaccin es entre slidos y lquidos:
H = U + (pV)
(pV) 0
H U
Si en la reaccin toman parte gases:
pV=nRT
(pV) = RT(n)gas
H = U + RT(n)gas
(n)gas: variacin en el nmero de moles gaseosos
48

 Ejemplo:
C(s) + H2(g) + O2(g) + N2(g) CO(NH2)2(s)
1.- paso: ajustar
C(s) + 2 H2(g) + O2(g) + N2(g) CO(NH2)2(s)
2.- paso: determinar ngaseosos
ngaseosos=n2,gas n1, gas = 0 2 1 = 7/2
3.- paso: relacin entre H y U :
H = U + (-7/2) RT

49

 Nota:
Para los gases ideales, U slo depende de T
(prctica en el laboratorio)

Para los gases ideales, H slo depende de T

50

Ampliacin
Para el caso de las reacciones qumicas, se
puede determinar experimentalmente el valor
de qp (en un calormetro adiabtico)
y de qV (en una bomba calorimtrica)

51

 Nomenclatura
En el caso de un proceso (reaccin qumica) se
suele indicar la variacin de entalpa:
Reactivos Productos H
Estado 1 Estado 2 H
Para las reacciones exotrmicas: H < 0
Para las reacciones endotrmicas: H > 0

52

Propiedades de la entalpa y de la energa

1.- Son funciones de estado
Es decir, tienen un valor cuando el sistema
est definido en un estado estacionario.
Sin embargo, slo se pueden determinar
variaciones de entalpa y variaciones de
energa

53

2.- La entalpa y la energa son propiedades

extensivas: dependen de la cantidad de
materia del sistema.
Aplicacin:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g) H = 180,50 kJ/mol
N2(g) + O2(g) NO(g) H = 90,25 kJ/mol

54

3.- H y U cambian de signo cuando se

invierte la reaccin:
2 NO(g) N2(g) + O2(g) H = 180,50 kJ/mol
N2(g) + O2(g) 2 NO(g) H = 180,50 kJ/mol

55

Aplicaciones del primer principio

Ley de Hess
Si un proceso o transformacin se puede
escribir como suma de varias etapas, en ese
caso se cumple que:
Hproceso = (H) todas las etapas
(Esta ley es consecuencia de que la entalpa es una funcin de
estado)

56

Ley de Hess: ejemplo

Determinar la variacin de entalpa de la reaccin:
R
N2(g) + O2(g) NO2(g)
Sabiendo las entalpas de las reacciones siguientes:
(I) N2(g) + O2(g) NO(g) H = 90,25 kJ/mol
(II) NO(g) + O2(g) NO2(g)

H = 57,07 kJ/mol

Observacin:
R = (I) + (II)
Ley de Hess:
HR = H(I) + H(II) =
= 90,25 + ( 57,07) = 33,18 kJ/mol
57

Ley de Hess: otro ejemplo

Determinar la variacin de entalpa de la reaccin:
R H2(g) + N2(g) + O2(g) HNO2(aq)
Sabiendo las entalpas de las reacciones siguientes:
(I)
(II)
(III)
(IV)

NH4NO2(aq) N2(g) + 2 H2O(l)

H = 76,5 kcal/mol
NH3(aq) + HNO2(aq) NH4NO2(aq)
H = 9,0 kcal/mol
2 NH3(aq) N2(g) + 3 H2(g)
H = 40,6 kcal/mol
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
H = 136,6 kcal/mol

Observacin: R = (IV) (I) (II) + (III)

58

Verificacin:
(IV)
-(I)
-(II)

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

N2(g) + 2 H2O(l) NH4NO2(aq)
NH4NO2(aq) NH3(aq) + HNO2(aq)

+(III)

[2 NH3(aq)] [N2(g)] +[3 H2(g)]

H2(g) + N2(g) + O2(g) HNO2(aq)

H R = H(IV) - H(I) - H(II) + H(III) =
= 136,6 kcal/mol ( 76,5 kcal/mol)
( 9,0 kcal/mol) + (40,6 kcal/mol) =
= 30,8 kcal/mol
H R = 30,8 kcal/mol
59

Entalpa de formacin
Supongamos la siguiente reaccin qumica:
elementos compuesto
A la variacin de entalpa que ocurre en esa
reaccin se denomina
entalpa de formacin
fH
H2(g) + O2(g) H2O(l)

fH(H2O, l)
60

Estado estndar
Es el estado ms estable de una sustancia
(compuesto o elemento) cuando la presin es
de 1 bar ( 1 atm).
Para representarlo se utiliza el smbolo .
La temperatura no forma parte de la definicin del estado
estndar.
La ms frecuente es de 25 C ( = 298,15 K)

61

 Entalpa de reaccin estndar : rH

Es la variacin de entalpa que ocurre en una
reaccin cuando los reactivos y los productos
estn en su estado estndar.

62

 Entalpa de formacin estndar: fH

Es la variacin de entalpa que ocurre en una
reaccin de formacin cuando los reactivos
(elementos) y los productos (sustancia) estn
en su estado estndar.
Nota: por convenio, la entalpa de los elementos en su
estado estndar es 0.
Observacin: las entalpas de muchas sustancias estn
tabuladas a 25 C (298,15 K).
63

Ejemplo:
En las tablas se ve que
fH (CO, g) (25 C) = 110,5 kJ/mol
Esto significa que, a la presin de 1 bar:
C(grafito) + O2(g) CO(g) fH = 110,5 kJ/mol

64

 Aplicacin de las entalpas de formacin estndar:

Si se conocen las entalpas de formacin

estndar de los reactivos y de los productos
que toman parte en una reaccin, en ese caso
la entalpa de esa reaccin se puede
determinar:
rH = j (fH)j i (fH)i
Productos reactivos
aA+bB cC+dD
rH = c fH(C) + d fH(D) - a fH(A) - b fH(B)

65

Justificacin:
Entalpa
elementos
- fH(reactivos)
Reactivos
fH(productos)
productos
rH = prodfH(prod.) - reactfH (react.)
66

HAc + H2 EtOH
Entalpa
2 C(s)+O2(g)+3 H2(g)
- fH(reactivos)
CH3-COOH + H2
rH

fH(productos)

CH3-CH2-OH
rH = prodfH(prod.) - reactfH (react.)
67

Ejemplo: determinar la entalpa de la reaccin

de oxidacin del etano a 25 C y 1 bar.
Reaccin:
C2H6(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)
Ajustar
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
rH = 2 fH(CO2) + 3 fH(H2O) fH(C2H6)
7/2fH(O2)

68

Otros tipos de reacciones

Combustin: es una reaccin en la que una sustancia
reacciona completamente con oxgeno.
Entalpa de combustin estndar: cH
Es la variacin de entalpa que se observa en la
oxidacin completa de 1 mol de un compuesto con
oxgeno
(el compuesto, el oxgeno y los productos deben estar en el estado estndar)

Tambin se conoce como calor de combustin.

Se suele utilizar con sustancias orgnicas. Los productos

de la combustin son: CO2, H2O, N2,... En sus estados
estndar.
69

Aplicacin:
Sabiendo las entalpas estndar de combustin
de un compuesto y las de los elementos que
lo forman, se puede determinar la entalpa de
formacin de ese compuesto
Ejemplo: determinar la entalpa estndar de
formacin del eteno a partir de las entalpas
estndar de las reacciones de oxidacin
(combustin)
70

Reaccin ajustada:
R
2 C(grafito) + 2 H2(g) C2H4(g)
Reacciones de oxidacin (combustin)
(I) C(grafito) + O2(g) CO2(g)
cH = 393,5 kJ/mol
(II) H2(g) + O2(g) H2O(l)
cH = 285,8 kJ/mol
(III) C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)
cH = 1422 kJ/mol

Observacin: R = 2(I) + 2(II) (III)

fH(C2H4, g) = 2 (393,5) + 2 (285,8) (1422)
= 63,4 kJ/mol

71

Otros tipos de reacciones

Disolucin
Es un proceso:
Sustancia + disolvente disolucin
(disolvente ms comn: H2O)

En ese proceso se produce una variacin de

entalpa: solH
72

Otros tipos de reaccin

Dilucin
Es un proceso:
disolucin + disolvente disolucin diluida
(disolvente ms comn: H2O)

En ese proceso se produce una variacin de

entalpa: dilH
73

Entalpa de enlace (energa de enlace)

Es la energa necesaria para romper un determinado
enlace de 1 mol de sustancia en fase gaseosa (los
productos estn tambin en fase gaseosa):

HCl(g) H(g) + Cl(g)

H(H-Cl)

Se representa con varios smbolos: D(H-Cl); (H-Cl)...

Se utilizan como sinnimos entalpa de enlace y energa
de enlace: hay muy poca diferencia real
El concepto de entalpa de enlace se puede extender a
molculas poliatmicas:
CH3-OH(g) CH3(g) + OH(g)

rH(C-O)
74

Entalpa de enlace
Las energas de enlace son siempre positivas:
hay que dar energa al sistema para romper un
enlace.
Algunas veces, la entalpa de enlace se puede
determinar exactamente.
Otras veces no se puede determinar, pero
La entalpa del enlace A-B es aproximadamente
igual en todas las sustancias en las que aparece
ese enlace
Hay tablas (que son promedio de las energas de
un determinado enlace en muchas sustancias)
75

Aplicacin:
Sabiendo las energas de enlaces se pueden estimar las
entalpas de reaccin:
Reactivos
Productos
Romper enlaces Formar enlaces
Se absorbe energa se desprende energa
Entalpa positiva entalpa negativa

rH = entalpa de los enlaces rotos entalpa de los enlaces

nuevos

rH = D(rotos) D(formados)
Recordar que reactivos y productos deben estar en fase gaseosa
76

Ejemplo
Determinar la variacin de entalpa de la reaccin
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Las energas de enlace tabuladas son:
enlace

Energa de enlace (kJ/mol)

H-H

436

NN

944

N-H

388

rH = D(N N) + 3 D(H-H) 2[3 D(N-H)] =

944 + 3 436 6 388 = 76 kJ/mol
77

Observacin:
H2(g) 2 H(g)
H = 436 kJ/mol
Consecuencia: la entalpa de formacin del
tomo de hidrgeno gaseoso:
fH (H, g) = 218 kJ/mol
D(H H) = 2 fH (H, g)
Cuidado: recordar que, en el caso de las entalpas de
enlace, tanto los elementos como los productos
deben estar en estado gaseoso
78

Aplicacin:
Determinar la entalpa de formacin del acetato de
metilo a partir de las energas de enlace
3 C(grafito) + 3 H2(g) + O2(g) CH3COOCH3(l) fH ?
Las energas de enlace implican que los reactivos y los
productos estn en fase gaseosa.

79

Por ello, el procedimiento ser el siguiente:

1.- Reactivos en estado estndar reactivos
en fase gaseosa
2.- Ruptura de los enlaces de los reactivos en
fase gaseosa formacin de los enlaces de
los productos en fase gaseosa
3.- Productos en fase gaseosa productos en
estado estndar.
La entalpa de formacin ser la suma de las
entalpas de los tres procesos: ley de Hess
80

3{ C(grafito) C(g)
fH[C(g)] }
3 C(g) + 3 H2(g) + O2(g) CH3COOCH3(l)
2.- D(rotos) D(formados) =
3 D(H-H) + D(O=O) -[6 D(C-H) + D(C-C) +D(C=O) + 2 D(C-O)]
3.- CH3COOCH3(g) CH3COOCH3(l)
1.-

(La entalpa de este ltimo proceso es igual a la

entalpa de evaporacin, cambiada de signo)
La entalpa de formacin del acetato de metilo ser la suma de
las entalpas correspondientes a esos tres procesos.
81

Las energas de enlace que necesitamos son:

D(H-H) = 436 kJ/mol
D(O=O) = 496 kJ/mol
D(C-H) = 412 kJ/mol
D(C-O) = 360 kJ/mol
D(C=O) = 743 kJ/mol
D(C-C) = 348 kJ/mol
fH (C, g) = 716,67 kJ/mol
vapH (CH3COOCH3) = 29,67 kJ/mol

82

3 C(g) + 6 H(g) + 2 O(g)

6 fH(H,g) = 3 D(H-H)
6 D(C-H)
2 fH(O,g) = D(O=O)
3 C(g) + 3 H2(g) + O2(g)
3 fH(C,g)

3 C(s) + 3 H2(g) + O2(g)

D(C-C)
2 D(C-O)
D(C=O)
CH3COOCH3, g
vapH

fH(CH3COOCH3 ,l)

83

Apndice: calores en los cambios de fase

Cambios de fase:
evaporacin (l g) condensacin (g l)
sublimacin (s g) sublimacin (g s)
(deposicin)
Fusin (s l) solidificacin (l s)
(congelacin)

En todos los cambios de fase hay un intercambio de

calor:
Variacin de entalpa de cambio de fase
84

Gas
vapH

conH

Lquido
fusH

solH
subH

depH

Slido

85

 vapH: H(g) H(l)

subH: H(g) H(s)
fusH : H(l) H(s)

>0
>0
>0

Por la ley de Hess:

subH = vapH+ fusH
Unidades: J/kg

(kJ/mol)
86

Dependencia con la temperatura de la

entalpa de una reaccin
procesoH
rH
rH = jHj - iHi
Las entalpas de muchas sustancias estn tabuladas en
el estado estndar y a 25 C.
Por lo tanto, es fcil calcular rH a 25 C.
Pero, cul ser el valor de rH a cualquier otra
temperatura?
87

Ley de Kirchhoff
rH(T) = rH(T) + r cp (T T)
rH(T): entalpa de la reaccin, temperatura T
rH(T) : entalpa de la reaccin, temperatra T
r cp = j(cp)j - i(cp)i
(T T): diferencia de temperatura
( : coeficientes estequiomtricos)
NOTA: frmula es vlida cuando los valores de cp
permanecen constantes en el intervalo (T T) los
intervalos de temperatura deben ser pequeos (< 100 K)
88