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ESTRUCTURA MORFOLOGICA DE LOS PLIMEROS MORFOLOGIA DE LOS

POLIMEROS.
El termino morfologa proviene del griego morph (forma) y loga (tratado,
estudio, ciencia); as el todo significa estudio de las formas. En efecto, se habla
de la morfologa en plantas, seres vivos, etc. En la qumica de los polmeros la
morfologa se refiere a la forma molecular en estado slido de las cadenas
polimricas y a su comportamiento en estados de agregacin molecular. Para
abordar este estudio se hace referencia a la estructura qumica y estructura
fsica.
La estructura qumica hace referencia a la construccin de la molcula
original, en el cual se estudia el efecto de la naturaleza de los tomos que
constituyen en la cadena principal y los sustituyentes de la mismas, las
uniones entre los monmeros, el peso molecular y su distribucin; as como, el
efecto de las ramificaciones o entrecruzamientos en la cadena principal. De
igual manera las diferentes configuraciones que pueden adoptar los
sustituyentes de la cadena principal condicionan las propiedades de los
polmeros y son parte de su estructura qumica.
La estructura fsica al ordenamiento de unas molculas respeto a otras. Hace
referencia a la orientacin y cristalinidad, que dependen en gran medida de la
estructura qumica.
ARREGLO MOLECULAR
El estado amorfo El estado amorfo se caracteriza por una ausencia tanto de
orden axial como de orden ecuatorial, no conocindose con precisin su
estructura detallada, ya que dada la ausencia de orden, las tcnicas
estructurales habituales suministran una informacin escasa. Los estudios
realizados, de carcter preferentemente terico, suministran modelos
conceptuales ms o menos capaces de explicar el comportamiento fsico de
este estado. Un polmero amorfo es un polmero que debido a la falta de
regularidad en su estructura, tacticidad, o por la falta de conformacin
helicoidal no puede formar cristales, que requieren de un orden en las cadenas
del polmero. Muchos polmeros son amorfos; por ejemplo, el poliestireno
atctico.
Los polmeros amorfos se caracterizan por tener las cadenas moleculares
completamente desordenadas y entrecruzadas. Esta estructura amorfa no
permite a estos plsticos soportar cargas por encima de su temperatura de
transicin vtrea.
Modelos ms caractersticos del estado amorfo

Estado Mesomorfo Un polmero semicristalino o Mesomorfo es un polmero que


contiene dos regiones claramente definidas en su estado slido. Una de estas
regiones es amorfa y la otra es cristalina. Es, en realidad, bifsico, coexistiendo
la fase cristalina junto con la amorfa.
El estado cristalino
El estado cristalino en polmeros se produce cuando las cadenas lineales
adquieren un ordenamiento. Es importante porque los polmeros se vuelven
ms firmes y fuertes. Tienen mayor densidad y propiedades
mecnicas que los amorfos.
Cristalino tienen sus molculas dispuestas en patrones repetidos. Por ej. Hielo,
azcar, y la mayora de los metales. Modelo del estado cristalino segn Flory
Clasificacin de los polmeros segn su estructura morfolgica
Morfologa de las cadenas de polmero Segn la forma de las cadenas los
polmeros pueden ser clasificados como polmeros lineales, ramificados o
entrecruzados. Existen otras morfologas como los polmeros estrella, peine y
escalera. Los casos descritos anteriormente, donde las unidades monomricas
se encuentran unidas una al lado de la otra a lo largo de una sola direccin son
denominadas polmeros lineales.
Ahora bien, bajo ciertas condiciones o con ciertos tipos de monmeros, se
pueden obtener polmeros con otro tipo de arquitectura que se caracterizan por
tener ramificaciones que se generan a partir de la cadena principal. Segn la
morfologa de la cadena, los polmeros se clasifican en:
Polmeros lineales: no existen otras ramas que no sean aquellas
correspondientes a los grupos laterales ya presentes en el monmero.
Polmeros ramificados: existen cadenas ms o menos largas, de constitucin
idntica a la cadena principal, que emergen de manera estocstica de la
cadena principal.
Polmeros entrecruzados: se pueden considerar como polmeros ramificados
en los que las ramificaciones entrelazan las cadenas unas con otras, de manera
que todo el conjunto puede concebirse como una sola macromolcula de
tamao ilimitado.
Polmeros estrella: son un caso particular de los polmeros ramificados en el
que tres o ms cadenas emanan de una misma unidad central.
Polmeros peine: contienen cadenas laterales de igual o distinta longitud,
dispuestas con una cierta regularidad a lo largo de la cadena principal.

Polmeros escalera: estn constituidos por una sucesin regular de ciclos.


Tambin pueden describirse como grupos de dos cadenas entrecruzadas entre
s.
Morfologa de polmeros monocristalinos.
fundidos y cristalizados La morfologa de un polmero depende de las
contribuciones de tres tipos de macro conformaciones:
El ovillo estadstico, propio de los polmeros amorfos y del estado fundido.
La estructura lamelar, propia de los monocristales de polmeros cristalinos.
La estructura en cadena extendida, presente en polmeros de cadena rgida,
donde no es factible el plegamiento. Los niveles de organizacin supra
molecular de un polmero cristalino se identifican con dos tipos de morfologas:
las lamelas y las esferulitas.
Las lamelas Son microcristales de grosor muy pequeo (l 25nm) y de
dimensiones basales que pueden llegar a ser de decenas de micrmetros. En
estos cristales, la cadena molecular se dispone perpendicularmente a las bases
y se pliega sobre s misma con una cierta periodicidad que determina el grosor
de los mismos. La manera precisa en que ocurre el plegamiento molecular no
est bien definida. En unos casos el plegamiento es adyacente y regular, de
modo que la porcin de la molcula que no forma parte de la red cristalina es
mnima y queda limitada a la estrictamente necesaria para formar la curva del
plegamiento.
En otros casos el plegamiento puede ser ms o menos errtico, escasamente
adyacente y con numerosos extremos en forma de cilios ms o menos largos
La estructura esferultica A escala microscpica, la esferulita es la morfologa
ms prominente en un polmero. Consiste en un agregado esfrico con un
tamao que puede oscilar entre dcimas de micrmetro y varios milmetros.
Destacan por ser fcilmente reconocibles en el microscopio ptico como
crculos fuertemente birrefringentes que exhiben una cruz de malta
caracterstica.
Las esferulitas se generan por cristalizacin a partir de un ncleo que se sita
en el centro de las mismas, estando as constituidas internamente por lamelas
que irradian desde el centro. En muchos casos, la lamela se retuerce sobre s
misma, de forma que la orientacin del eje molecular rota alrededor del radio
esferultico. Este fenmeno se refleja en la esferulita como una serie de bandas
de extincin concntricas que muestran una periodicidad dependiente de las
condiciones de cristalizacin. La esferulita se suele identificar con la fase
cristalina, mientras que los espacios interesferulticos constituyen la fase
amorfa. No obstante, existe tambin fase amorfa en el espacio interlamelar

dentro de la esferulita. Desde el punto de vista de la relacin estructurapropiedades, el tamao esferultico es un factor crtico del comportamiento de
los polmeros cristalinos. El control del tamao de las esferulitas se efecta
mediante una seleccin apropiada de las condiciones de cristalizacin y los
agentes nucleantes. En los polmeros slidos semicristalinos, el modelo
comnmente aceptado es el de la micela con flecos. Este modelo flexible
puede aproximarse ms o menos a cualquiera de los modelos anteriormente
citados en funcin del material que se trate y del grado de cristalinidad que
posea. Efectos de la presin de cristalizacin Los polmeros semicristalinos son
bastantes duros y pueden empaquetarse en fuertes fibras. El proceso de
empaquetamiento aumenta la disposicin alineada del polmero y por tanto su
cristalinidad. No todos
4. los polmeros amorfo tienen elasticidad, los que no la poseen se llaman
plstico y requieren un moldeamiento por efecto de calor y presin para
transformarse en objetos de uso domsticos.