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QUI 012

QUI 022

Contenidos
Estructura Electrnica de los tomos
Nmeros Cunticos
Orbitales
Configuracin Electrnica
Carga Nuclear Efectiva
Propiedades Atmicas
Radio Atmico
Energa de Ionizacin
Afinidad Electrnica
Electronegatividad
Carcter Inico, Covalente y Metlico
Geometra Molecular
Enlace Covalente
Enlace Inico
Estructuras de Lewis
Resonancia
Cargas Formales
Nmeros de oxidacin
Teora Enlace de Valencia
Orbitales Hbridos
Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia
Hibridacin segn TRPECV
Momento Dipolar
Teora de Orbitales Moleculares
Orbitales Moleculares
Propiedades Magnticas
Materiales Modernos
Cristales Lquidos
Plsticos
Cermicos

Slidos y Lquidos, Interacciones Intermoleculares


Fuerzas Intermoleculares
Viscosidad
Tensin Superficial
Capilaridad
Slidos y Lquidos, Presin de Vapor
Diagramas de Fase
Slidos: relacin entre las propiedades, estructura y enlaces
Celdas Unitarias
Slidos Cristalinos
Energa Reticular
Ciclo de Born-Haber
Compuestos de Coordinacin
Nomenclatura de Compuestos de Coordinacin
Formacin de Complejos y Precipitados
Teora de Campo de Valencia
Teora de Campo Cristalino
Criterios de Reactividad
Sntesis de Compuestos
Qumica Industrial
Al Aluminio
El Cloro
El Nquel
Preparacin Hidrxido de Sodio
Obtencin de Oro y Plata
La Industria del Acero
Industria Qumica
Materiales Inorgnicos
Minerales
Ejercicios Propuestos

QUMICA DE MATERIALES
QUI 012

QUI 022

Prof. Mario Ollino O.

Lista de Contenidos
zElementos y Compuestos
zTabla Peridica
zEnlace Qumico
zMateriales Modernos
zQumica de no - metales
zQumica compuestos de coordinacin
zMetales y metalurgia
Preparado por Alejandro Jeria V.

Estructura electrnica de
los tomos

Principio de incertidumbre
z Las leyes fsicas del mundo macroscpico
no son vlidas a escala microscpica:
1. La energa de sistemas micro (electrones,
tomos, molculas) slo puede tener algunos
valores permitidos (cuantizacin de la
energa)
2. Cualquier medicin que se haga sobre
sistemas micro altera su condicin original
previa a la medicin
Preparado por Alejandro Jeria V.

Principio de incertidumbre
z El principio de incertidumbre de Heisenberg
plantea que es imposible medir de manera
simultnea y exacta ciertos pares de
magnitudes fsicas, como la posicin y energa
de un electrn
z En consecuencia, en la mecnica cuntica de
sistemas micro se calculan probabilidades de
encontrar un electrn en un punto del espacio
a cierta distancia del ncleo
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ecuacin de onda y
nmeros cunticos
z Erwin Schrdinger en 1925 plantea que las
partculas
microscpicas no responden la mecnica clsica y su
comportamiento se describe matemticamente con una funcin de
onda cuyo valor depende de las coordenadas de posicin de
dichas partculas
z Schrdinger soluciona esta ecuacin para el tomo de H y calcula
los valores posibles de energa
z Al resolver la ecuacin de ondas para el tomo de H se obtienen
los valores de energa que puede tener el e, caracterizados por
funciones llamadas orbitales
z Los orbitales se definen por sus nmeros cunticos

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ecuacin de onda y
nmeros cunticos
Nmeros cunticos y sus posibles valores
n: nmero cuntico principal
1, 2, 3, 4, 5, ...
l: nmero cuntico secundario
0, 1, 2, 3, 4, ...(n - 1)
ml: nmero cuntico magntico orbital
-l, ...-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3, ... l,
ms: nmero cuntico magntico de espn
-1/2
+ 1/2
Preparado por Alejandro Jeria V.

Nmeros cunticos y orbitales


z Si 2 e- en un tomo tienen igual valor de ms se
dice que sus espines son paralelos. En caso
contrario son antiparalelos
z Los orbitales se nombran escribiendo un
nmero (que corresponde a n) seguido de una
letra (que corresponde a l) y un subndice (un
nmero o letra que seala a ml)
z La energa de un e- en un orbital slo depende
de los valores de n y l
Preparado por Alejandro Jeria V.

Nmeros cunticos y orbitales


zCapa electrnica es un grupo de
orbitales con el mismo valor de n
Ejemplo: Todos los orbitales con n=3
estn en la 3a capa
zSubcapa es uno o ms orbitales con el
mismo conjunto de valores para n y l
Ejemplo: Todos los orbitales con n=3 y
l=1 se designan orbitales 3p y se dice
que estn en la subcapa 3p
Preparado por Alejandro Jeria V.

Nmeros cunticos y orbitales


1. Cada capa est dividida en un No de subcapas
igual a n
2. Cada subcapa est subdividida en orbitales:
Cada subcapa s consta de 1 orbital
Cada subcapa p consta de 3 orbitales
Cada subcapa d consta de 5 orbitales
Cada subcapa f consta de 7 orbitales
z Estado basal corresponde a la ocupancia de een los orbitales de menor energa disponibles
z Estado excitado significa que algn e- est en
cualquier otro orbital
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ocupancia de orbitales
z Los e- ocupan los orbitales segn 3 principios:
z Principio Aufbau. Establece que la ocupacin
de los orbitales se realiza ubicando
progresivamente los e- en orbitales de menor a
mayor energa
z Principio de exclusin de Pauli. Prohbe que
en un sistema haya 2 e- con los mismos 4
nmeros cunticos
z Regla de Hund. Como los e- se repelen, nunca
se ubica un par en un orbital si hay orbitales
vacos de la misma energa disponibles
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Energas relativas de orbitales


zLa energa de un e- en un orbital slo
depende de los valores de n y l
zEl orden de llenado de los orbitales
generalmente es:
z1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p
7s 5f.....
z Se aprecian algunas irregularidades en los
orbitales d y f (elementos de transicin
tienen sus ltimos e- en estos orbitales)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Energas relativas de orbitales


1s
2s

2p

3s

3p

3d

4s

4p

4d

4f

5s

5p

5d

5f

6s

6p

6d

6f

7s

7p

7d

8s

8p

9s
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5g

Configuracin electrnica de algunos


elementos
H
He
Li
Be
B
C
N

Z
1
2
3
4
5
6
7

Configuracin
1s1
1s2
1s2 2s1
1s2 2s2
1s2 2s2 2p1
1s2 2s2 2p2
1s2 2s2 2p3
Preparado por Alejandro Jeria V.

Configuracin electrnica de algunos


elementos
O
F
Ne
Na
Cl
Ar

Z
8
9
10
11
17
18

Configuracin
1s2 2s2 2p4
1s2 2s2 2p5
1s2 2s2 2p6
1s2 2s2 2p6 3s1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
Preparado por Alejandro Jeria V.

Configuracin electrnica de algunos


elementos
Sc
Mn
Fe
Zn
Ga
Br

Z
21
25
26
30
31
35

Configuracin
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5

Preparado por Alejandro Jeria V.

Configuracin electrnica de algunos


elementos

Preparado por Alejandro Jeria V.

Orbitales atmicos tipo s y tipo p


1s

2s
pz

3s
Representacin
de los orbitales
1s, 2s,3s

Distribucin de
densidad
electrnica de un
orbital 2p

px
Representacin de
los 3 orbitales p: px,
py, pz

Preparado por Alejandro Jeria V.

py

Orbitales atmicos tipo d

dyz

dxy

dxz

dx2 - y2

Preparado por Alejandro Jeria V.

dz2

Orbitales atmicos

Preparado por Alejandro Jeria V.

Orbitales atmicos

Preparado por Alejandro Jeria V.

Configuracin electrnica de algunos


elementos
Ejemplo 1. Identificar los elementos cuyo
ltimo e- tiene la siguiente configuracin
electrnica:

(i) ...2s1 (ii) ...2p6

(iii) ...4p3

(iv) ...4d6

Ejemplo 2. Identificar los elementos cuyo


ltimo e- tiene los siguientes conjuntos de
nmeros cunticos

(i) n=7,l=0,ml=0,ms=1/2;
(ii) n=3,l=2,ml=0,ms=-1/2
Preparado por Alejandro Jeria V.

Algunas irregularidades en la
configuracin electrnica
Existe una estabilidad especial de los
orbitales semillenos o llenos tipo ns (n-1)
d en la primera serie de transicin
z En consecuencia, al llenar el conjunto de
orbitales 3d desde 21Sc hasta 30Zn se
aprecian algunas irregularidades
z La evidencia experimental indica que las
configuraciones de Cr y Cu son diferentes a
la predichas segn el principio Aufbau
Preparado por Alejandro Jeria V.

Algunas irregularidades en la
configuracin electrnica
Configuraciones experimentales
22s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 = [Ar] 3d5 4s1
Cr
1s
24
22s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 = [Ar] 3d104s1
Cu
1s
29
z Esta excepcin no ocurre por ejemplo en 32Ge o
14Si donde se podra pensar en configuraciones
del tipo s1p3 debido a la gran diferencia de
energa entre los orbitales ns y np ( en cambio
las energas de los orbitales 4s y 3d son muy
parecidas)
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Configuracin electrnica y tabla


peridica
z Configuracin electrnica es el arreglo de los
e- en los orbitales de un tomo
z Perodo. Un elemento de No atmico Z
pertenece al perodo n, si al escribir su
configuracin electrnica no aparece n+1
z Grupo de un elemento representativo est
dado por el No de e- que tiene en su capa n ms
externa (n que defini el perodo)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Configuracin electrnica y tabla


peridica

Preparado por Alejandro Jeria V.

Carga nuclear efectiva


z Carga nuclear efectiva (Zef) es la carga positiva neta
que atrae un electrn dado
z Se calcula como el No de protones en el ncleo, Z,
menos el nmero promedio de e- ,valor denominado
como S, que haya entre el ncleo y el e- en estudio:
Zef = Z - S
z Efecto pantalla: la carga positiva experimentada por los
e- de las capas externas siempre es menor que Z, ya
que los e- de capas internas neutralizan parcialmente
la carga positiva del ncleo
Preparado por Alejandro Jeria V.

Carga nuclear efectiva


z El grado en que un e- reciba el efecto pantalla
de los otros e- depende de su distribucin
electrnica a medida que se aleja del ncleo
z Para un valor dado de n esta distribucin
electrnica difiere para cada valor de l
z Ejemplo: Orbitales con n = 3. Un e- en orbital
3s parece estar ms cerca del ncleo que un een orbital 3p, y ste tiene mayor probabilidad
de estar cerca del ncleo que un e- en orbital
3d
Preparado por Alejandro Jeria V.

Carga nuclear efectiva


zLuego, los otros e- en el tomo (1s, 2s y
2p) protegen a los e- 3s menos y a los e
3d ms efectivamente
zAs, los e- 3s experimentan una Zef mayor
que los e- 3p, los cuales experimentan
una Zef mayor que los e- 3d
zEn general: en un tomo de muchos
electrones, para un valor dado de n, Zef
disminuye al incrementarse el valor de l
Preparado por Alejandro Jeria V.

Energa de los orbitales y carga


nuclear efectiva
z La energa de un e- depende de Zef en una
expresin del tipo:
En = - R (Zef2 / n2 )
z Si Zef > para e- 3s, stos tienen < energa que
los e- 3p, y stos, < energa que los e- 3d
z En general: en un tomo de muchos e-, para un
valor dado de n, la energa de un orbital se
incrementa con el valor creciente de l
z Orbitales degenerados: son todos los orbitales
de una subcapa dada (tienen igual energa)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Carga nuclear efectiva

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de clculo de
carga nuclear efectiva (Zef)
z Ejemplo 1. Calcular Zef sobre un electrn de valencia de:
(i) N, Z(N) = 7; (ii) P, Z(P) = 15; (iii) As, Z(As) = 33
Solucin
(i) N. Segn reglas de Slater se plantea el orden:
(1s)2(2s, 2p)5.....(3s, 3p)(3d)(4s, 4p)(4d)(4f)(5s,5p)
La carga nuclear +7 est parcialmente apantallada por
los 2 e- internos
Los e- de valencia tambin se auto-apantallan algo

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de clculo de
carga nuclear efectiva (Zef)
S = (2 x 0,85)1s + (4 x 0,35)2s,2p = 1,7 + 1,4 = 3,10
Zef = Z - S = 7 - 3,10 = 3,9
El resultado es que Zef es ms prxima a +4 que +5
(ii) P. Segn reglas de Slater se plantea el orden:
(1s)2(2s, 2p)8(3s, 3p)5.....(3d)(4s, 4p)(4d)(4f)(5s,5p)
S = (2 x 1,0)1s + (8 x 0,85)2s,2p + (4 x 0,35) 3s,3p
S = 2,0 + 6,8 + 1,4 = 10,2
Zef = Z - S = 15 - 10,2 = 4,8 (en vez de +5)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de clculo de
carga nuclear efectiva (Zef)
(iii) As. Segn reglas de Slater se plantea el orden:
(1s)2(2s, 2p)8(3s, 3p)8(3d)10(4s, 4p)5.....(4d)(4f)(5s,5p)
S

= (2 x 1,0)1s + (8 x 1)2s,2p + (8 x 1) 3s,3p +


+ (10 x 0,85)3d + (4

0,35) 4s,4p

S = 2,0 + 8 + 8 + 8,5 + 1,4 = 27,9


Zef = Z - S = 33 - 27,9 =

5,1 (en vez de +5)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de clculo de
carga nuclear efectiva (Zef)
z Ejemplo 2. Calcular Zef sobre un electrn de valencia de
del zinc ( Z(Zn) = 30 )
Solucin
(1s)2(2s, 2p)8(3s, 3p)8(3d)10(4s, 4p)2.....(4d)(4f)(5s,5p)
S

= (2 x 1,0)1s + (8 x 1)2s,2p + (8 x 1) 3s,3p +


+ (10 x 0,85)3d + (1

0,35) 4s,4p

S = 2,0 + 8 + 8 + 8,5 + 0,35 = 26,85


Zef = Z - S = 30 - 26,85 =

3,15 (en vez de +2)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Propiedades atmicas

Propiedades atmicas
z Existen varias propiedades que dependen de la
configuracin electrnica de los tomos
z Consideraremos 5 propiedades importantes
para entender el comportamiento qumico:
1. tamao atmico
2. energa de ionizacin
3. afinidad electrnica
4. electronegatividad
5. carcter metlico

Preparado por Alejandro Jeria V.

Tamaos atmicos
z El tamao de los tomos aislados es una
propiedad difcil de asignar
z Al graficar la distribucin de densidad
electrnica de un tomo en funcin de la
distancia respecto del ncleo se ve que sta
pasa por un mximo(s) y luego decrece
lentamente, aproximndose a cero a grandes
distancias
z Es decir, no tiene sentido hablar de un radio
bien definido para un tomo aislado
Preparado por Alejandro Jeria V.

Tamaos atmicos
zSe
usa
informacin
de
tomos
participando en enlaces qumicos
zSe consideran dos tomos enlazados
como esferas que apenas se tocan
tangencialmente.
zSe define radio atmico como el radio de
una esfera que tiene las longitudes de
enlace observadas
zEjemplos: enlaces Br-Br
Preparado por Alejandro Jeria V.

C-C

Tamaos atmicos
z Enlace Br-Br: La distancia Br-Br en el Br2 es 2,286 []
(228,6 [pm])
1 [] = 10-10 [m]

1[pm] = 10-12 [m]

Se considera que la distancia entre los centros de los


dos tomos de Br es igual a 2 radios atmicos (r)
Se asigna un r(Br) = 1,14 []
z Enlace C-C: En los compuestos que tienen enlaces CC, esta distancia es app 1,54 []
Luego, se asigna un r(C) = 0,77 []
Preparado por Alejandro Jeria V.

Tamaos atmicos
z Ejemplo 1. Qu distancia debiese existir entre
los centros atmicos en un enlace C-Br ?
Usando los valores asignados de r(Br) y r(C) se
llegara a : 1,14 + 0,77 = 1,91 []
En realidad, los enlaces C-Br en varios
compuestos tienen una longitud cercana a este
valor
z Ejemplo 2. Qu distancia debiese existir entre
los centros atmicos en un enlace Rb-Cl ?
Usando valores tabulados de r(Rb) y r(Cl) se
calcula: 2,16 + 0,99 = 3,15 []
Preparado por Alejandro Jeria V.

Tendencias peridicas en tamaos


atmicos
z Tendencias
1. El ratmico aumenta al bajar por un grupo
2. El ratmico disminuye al ir a la derecha de un perodo
z Estas tendencias son resultado de 2 factores que
determinan el tamao del orbital ms externo:
a. Valor del nmero cuntico principal: al aumentar
tambin aumenta el tamao del orbital
b. Carga nuclear efectiva que acta sobre sus
electrones: al aumentar esta carga se reduce el
tamao

Preparado por Alejandro Jeria V.

Variacin de tamao a travs de


un perodo
z El ratmico disminuye al ir a la derecha de un
perodo
Al recorrer hacia la derecha un perodo dado,
se mantiene constante el No de e-internos
mientras que la carga nuclear crece
Los e- que se adicionan para balancear el > Z
no pueden protegerse mutuamente, y la carga
nuclear
efectiva
crece
continuamente
mientras el nmero cuntico principal
permanece constante
Preparado por Alejandro Jeria V.

Variacin de tamao a travs de


un grupo
z El ratmico aumenta al bajar por un grupo
Al bajar por una columna dada, la carga
nuclear efectiva permanece app constante,
mientras que el nmero cuntico principal se
incrementa
Al crecer el nmero cuntico principal
tambin crece el tamao del orbital, y en
consecuencia, aumenta el ratmico
Preparado por Alejandro Jeria V.

Tendencias peridicas en tamaos


atmicos

Preparado por Alejandro Jeria V.

Radios inicos
zCuando un tomo metlico pierde e- se
observa una importante reduccin de
tamao:
1. Generalmente se pierden los e- de la
ltima capa de modo que el catin
queda con una capa menos
2. Adems, el catin tiene un exceso de
carga positiva y el ncleo sujeta con
mayor fuerza a los ePreparado por Alejandro Jeria V.

Radios inicos
z Cuando un tomo no-metlico gana eslo se aprecia un leve incremento de
tamao
1. El nmero de capas electrnicas del
anin es idntico al tomo neutro
2. No obstante, el anin tiene ahora un
pequeo exceso de carga negativa
Preparado por Alejandro Jeria V.

Radios inicos

Preparado por Alejandro Jeria V.

Energa de ionizacin (EI)


z Energa o potencial de ionizacin (EI) es la energa
requerida para remover un e- de un tomo o in, aislado
y gaseoso
Primera energa de ionizacin (EI1) para el elemento X
es la energa necesaria para remover un primer electrn
segn:
X(g) + EI1 X(g)+ + eSegunda energa de ionizacin (EI2) es la energa
necesaria para remover un segundo electrn segn:
X(g)+ + EI2 X(g)+2 + ePreparado por Alejandro Jeria V.

Energa de ionizacin (EI)


z Existen valores tabulados para los sucesivos valores de
EIn (n = 1, 2, 3..) de los distintos tomos
A > EI se tiene una > unin del e- con el tomo o in
Siempre se da que EIn +1 > EIn
Adems, para cada elemento se observa un gran
incremento en EI despus de haber removido los enecesarios para llegar a configuracin de gas noble

Preparado por Alejandro Jeria V.

Tendencias peridicas en energas


de ionizacin
z Dentro de cada perodo, EI1 aumenta con el Z
creciente: los metales alcalinos tienen la
menor EI del perodo, y los gases nobles la
mayor
z Dentro de cada grupo, EI disminuye con Z
creciente. As, se requiere menos energa para
quitar un e- de un tomo de K que de Li
z La energa necesaria para remover un edesde la capa externa depende de:
1. carga nuclear efectiva
2. distancia promedio del e- desde el ncleo
Preparado por Alejandro Jeria V.

Tendencias peridicas en energas


de ionizacin
z La atraccin entre el ncleo de un tomo y un
e- aumenta por:
1. aumento de carga nuclear efectiva
2. disminucin de la distancia al ncleo

z Casos de irregularidades en un perodo


dado
z EI1 (B) < EI1 (Be) debido a que los e- en el
orbital lleno 2s son ms efectivos para
apantallar a los e- 2p que a s mismos
z EI1 (O) < EI1 (N) se debe a la repulsin de los
e- apareados en p4 (segn regla de Hund,
cada e- en p3 ocupa un orbital diferente)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Energas de ionizacin del grupo


IA
Li
Na
K
Rb
Cs

EI1 [MJ/mol]
0,52
0,50
0,42
0,40
0,38

EI2 [MJ/mol]
7,30
4,56
3,10
2,63
2,23

Se nota que es fcil sacar un primer e- (bajo


valor de EI1) y muy difcil quitar un segundo e(alto valor de EI2)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Energas de ionizacin del grupo


VIIA
F
Cl
Br
I

EI1 [MJ/mol]
1,68
1,25
1,14
1,00

EI2 [MJ/mol]
3,37
2,30
2,10
1,85

Se nota que es difcil sacar un primer e(alto valor de EI1) y ms difcil an quitar
un segundo e- (mayor valor de EI2)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Tendencias peridicas en energas


de ionizacin

Preparado por Alejandro Jeria V.

Tendencias peridicas en energas


de ionizacin

Preparado por Alejandro Jeria V.

Afinidad electrnica (AE)


z Es el cambio de energa asociado cuando un tomo gaseoso o in
gana un electrn
z Este proceso se representa para un tomo neutro segn:
X(g) + e- X(g)z Para la mayor parte de los tomos neutros y para los cationes se
desprende energa al ganar un e- (AE es < 0)
z A > atraccin entre los tomos y los e- adicionados, ms negativa es
AE
z En cambio, para los aniones y algunos tomos neutros se debe
entregar energa para forzar un e- dentro de la configuracin (AE es
> 0)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Afinidades electrnicas [KJ/mol]


P

1A

H
-73
Li
-60
Na
-53
K
-48
Rb
-47
Cs
-45

2
3
4
5
6

2A

Be
241
Mg
231
Ca
156
Sr
119
Ba
52

3A

4A

5A

B
C
N
-27
-122
0
Al
Si
P
-44
-134
-72
Ga
Ge
As
-30
-120
-77
In
Sn
Sb
-30
-121 -101
Tl
Pb
Bi
-30
-110
-110
Preparado por
Alejandro Jeria
V.

6A

O
-141
S
-200
Se
-195
Te
-190
Po
-180

7A

8A

F
-328
Cl
-349
Br
-325
I
-295
At
-270

He
21
Ne
29
Ar
35
Kr
39
Xe
40
Rn
40

Tendencias peridicas en
afinidades electrnicas
z

La AE es una propiedad muy difcil de medir, y slo en


pocos casos se ha determinado experimentalmente

En general, al moverse hacia la derecha a travs de


un perodo, las AE se hacen ms negativas

En general, al moverse hacia abajo a travs de un


grupo, las AE no cambian en forma apreciable,
aunque tienden a hacerse menos negativas

Preparado por Alejandro Jeria V.

Afinidades electrnicas de grupos


IA y VIIA
AE [MJ/mol]
Li
-59,8
Na
-52,0
K
-45,0
Rb
-33,0

AE [MJ/mol]
F
-315
Cl
-343
Br
-325
I
-296

Se nota que hay algunas irregularidades


provenientes de la dificultad para asignar estos
valores
Preparado por Alejandro Jeria V.

Afinidad electrnica (AE)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Electronegatividad ( )
z Electronegatividad es una medida numrica de la
fuerza con que un tomo atrae los e- compartidos en
enlaces covalentes con otros tomos
z Se usa la tabla adimensional de Linus Pauling para
asignar valores de electronegatividad
z A > X se tiene una > capacidad para atraer ecompartidos
z F es el elemento ms electronegativo (XF = 3,98 )
z Cs y Fr son los elementos menos electronegativos
y
XFr=0,7)
(XCs=0,79
z Como primera aproximacin, se considera que:
tomos con X < 1,8 son metales
tomos con X > 1,8 son no - metales
Preparado por Alejandro Jeria V.

Escala de electronegatividades
P

1A

H
2,1
Li
1,0
Na
1,0
K
0,9
Rb
0,8
Cs
0,7

2
3
4
5
6

2A

3A

4A

5A

6A

7A

8A
He

Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
1,0

B
C
N
2,0
2,5
3,0
Al
Si
P
1,5
1,8
2,1
Ga
Ge
As
1,7
1,9
2,1
In
Sn
Sb
1,6
1,8
1,9
Tl
Pb
Bi
1,6
1,8
Preparado por1,7
Alejandro Jeria
V.

O
3,5
S
2,5
Se
2,4
Te
2,1
Po
1,9

F
4,0
Cl
3,0
Br
2,8
I
2,5
At
2,1

Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Enlace polar y no-polar


zEnlace covalente puro o enlace nopolar. Se da en molculas diatmicas
homonucleares, como H2, Cl2, y Br2: las
electronegatividades son idnticas y el
par de electrones es perfectamente
compartido
zEnlace polar. Si las electronegatividades
difieren, la comparticin es desigual.
Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlace polar de HCl


z Enlace presente en molcula heteronuclear HCl
z Las electronegatividades de H y Cl son 2,1 y 3,0
z Cl atrae con mayor fuerza que H el par de electrones
z Cl adquiere una carga < 0 e H una carga > 0
z Estas cargas o polos, se indican con la letra y
corresponden a slo una fraccin de la carga de un
electrn, dado que ste no es completamente
transferido

Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlace polar y no-polar

Preparado por Alejandro Jeria V.

Carcter inico y covalente de un


enlace
z Ejemplo 1. Estimar el carcter inico y covalente en CsF

Solucin
La mxima diferencia posible de electronegatividad se da
entre F y Cs y es
4,0 - 0,7 = 3,3
Esta mxima diferencia corresponde a un enlace 100% inico:
se produce la total transferencia del electrn desde el tomo
metlico de Cs al tomo no-metlico de F generando el
compuesto inico [Cs+] [F-]

Preparado por Alejandro Jeria V.

Carcter inico y covalente de un


enlace
z Ejemplo 2. Estimar el carcter inico y
covalente en H2
Solucin
En este caso, como en el de todas las
molculas diatmicas homonucleares, la
diferencia de electronegatividad es = 0
Esta situacin se asocia a un enlace 100%
covalente, con perfecta comparticin del
par de electrones
Preparado por Alejandro Jeria V.

Carcter inico y covalente de un


enlace
z Ejemplo 3. Estimar el carcter inico y covalente
en HCl
Solucin
Diferencia electronegatividad = 3,0 - 2,1 = 0,9
Porcentaje carcter inico
(0,9/3,3) 100 = 27,3%
Porcentaje carcter covalente es
100 - 27,3 = 72,7%.
Este enlace covalente tiene cierto carcter polar
Preparado por Alejandro Jeria V.

Carcter metlico
Metales
z Tienden a perder electrones cuando participan de una
reaccin qumica
z Son app. un 75% de los elementos
z Estn situados en las secciones media e izquierda de
la tabla peridica

No metales
z Tienden a ganar electrones
z Se localizan en la esquina superior derecha de la tabla

Semimetales
z Tienen propiedades intermedias y se localizan entre los
metales y los no-metales
Preparado por Alejandro Jeria V.

Tendencias en el carcter metlico


z El carcter metlico es ms evidente para elementos
del extremo izquierdo de la tabla peridica y tiende a
disminuir al moverse a la derecha a travs de
cualquier perodo
z El carcter metlico crece al bajar a travs de
cualquier grupo representativo
z Esta regla no se observa en los metales de transicin
donde los metales de la 1a serie son ms activos que los
de la 2a y 3a series (Ej. Fe es ms activo que Ru y Os)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Comparacin de los radios


covalente, metlico e inico

Preparado por Alejandro Jeria V.

Geometria Molecular

Combinacin de los elementos


z Los tomos interactan con otros tomos para
estabilizar su ltimo nivel de energa electrnica
(capa ms externa, o capa de valencia)
z Tratan de obtener 8 electrones en su capa de
valencia, y parecerse al gas noble ms cercano
en el Sistema Peridico
z Los tomos alcanzan esta estabilidad mediante
procesos de prdida, ganancia o comparticin de
sus respectivos electrones de valencia
z As los tomos se combinan qumicamente
generando molculas de compuestos.
Preparado por Alejandro Jeria V.

Principales tipos
de enlace qumico
zLas
diferentes
interacciones
electrnicas
de
los
tomos
al
combinarse originan los siguientes tipos
de enlaces qumicos:
enlace inico: sales y xidos metlicos
enlace covalente: agua, metano, azcar,
hidrocarburos y plsticos
enlace metlico: metales y aleaciones
Preparado por Alejandro Jeria V.

Estructuras electrnicas de Lewis


z Los diagramas electrnicos de Lewis son
un concepto muy til e importante de la
qumica.
z El smbolo del elemento representa el
ncleo y todos sus electrones excepto los
de valencia, que se denotan con puntos
z Ejemplos

Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlace inico
z Se produce por la transferencia de
electrones desde un tomo metlico a un
tomo no-metlico
z Se generan iones opuestamente cargados
que se atraen fuertemente.
z Ejemplo : formacin de enlace inico en
NaCl
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de enlace inico


zDeterminar el producto de la reaccin
entre tomos de:
a. potasio y cloro

b. calcio

oxgeno

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de enlace inico


zDeterminar el producto de la reaccin
entre tomos de :a. sodio y nitrgeno

b. aluminio

Preparado por Alejandro Jeria V.

oxgeno

Enlace covalente
zA travs de esta comparticin ambos
tomos obtienen una configuracin tipo
gas noble (un octeto de valencia)
zPara molculas poliatmicas la teora
del octeto plantea que cada tomo del
compuesto completa ocho electrones de
valencia, compartiendo electrones con los
otros tomos con que est enlazado
Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlace covalente
z Caso especial : molcula H2
cada tomo completa slo dos electrones en su
capa de valencia, alcanzando as la estructura
del gas noble He (Z = 2)
z Formacin de H2 usando diagramas de Lewis
H + H
HH
z La molcula de H2 se escribe H H
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de Enlace covalente


zDos tomos de Cl simultneamente
conquistan
una
configuracin
electrnica de valencia tipo Ar
compartiendo un par de electrones entre
ellos
zEsto se representa segn

Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlace covalente: Formacin de Cl2


z Se destaca que cada tomo de cloro tiene 8
electrones en su capa de valencia.

z El par compartido de electrones es el


pegamento que mantiene unidos los dos
tomos de Cl como una molcula Cl2
Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlace covalente: Molcula de Cl2


zLa molcula Cl2 tambin puede
representarse por

Preparado por Alejandro Jeria V.

Diagramas de Lewis
H2 O

NH3

Preparado por Alejandro Jeria V.

Resonancia
zResonancia: para algunas especies
(molculas e iones) se puede escribir ms
de una estructura de Lewis
zEjemplo: in nitrito NO2-

Preparado por Alejandro Jeria V.

Hbrido de resonancia
z Las frmulas resonantes pueden visualizarse
con un hbrido de resonancia que es el
promedio de las estructuras posibles: cada
enlace NO es el promedio de un enlace simple
y otro doble, o sea un orden de enlace
equivalente a 1,5

Preparado por Alejandro Jeria V.

Estructuras resonantes de NO3zEjemplo de resonancia : in nitrato

Preparado por Alejandro Jeria V.

Estructuras resonantes

Preparado por Alejandro Jeria V.

Reglas para escribir


estructuras de Lewis
zSe considera especie con carga elctrica
neta z con n1 tomos diferentes al H y
con n2 tomos de H
i.Plantear el esqueleto de la molcula o
in, identificando que tomos se conectan
entre s
ii.Calcular
V= el nmero
electrones de valencia
Preparado por Alejandro Jeria V.

total

de

Reglas para escribir


estructuras de Lewis
iii. Calcular N = el nmero de electrones
compartidos segn la expresin
N = (8n1 + 2n2) - (V - z)
iv. Calcular N/2 = nmero de enlaces
covalentes en la estructura

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de estructuras de Lewis


z Ejemplo : Escribir las estructuras de Lewis para O2
V = 6 + 6 = 12 ; N = 8(2) + 2(0) - (12 - 0) = 4
N/2 = 2 ; enlace doble entre los tomos de O
z Ejemplo : Escribir las estructuras de Lewis para N2
V = 5 + 5 = 10; N = 8(2) + 2(0) - (10 - 0) = 6;
N/2 = 3; enlace triple en la molcula de N2

Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlaces simples, dobles y triples


Enlace
N N
N N
N N
C C
C C
C C

Longitud enlace
[pm]
145
125
113
154
134
120
Preparado por Alejandro Jeria V.

Energa enlace
[Kcal/mol]
38
100
226
83
147
194

Electronegatividad
z Se usan la tabla de valores (adimensionales) de
electronegatividad de Linus Pauling
z Electronegatividad es una medida numrica de la
fuerza con que un tomo atrae los electrones
compartidos en enlaces covalentes con otros
tomos
z Un mayor valor de electronegatividad indica ms
capacidad para atraer electrones compartidos
z F es el elemento ms electronegativo y Cs y Fr los
menos electronegativos
Preparado por Alejandro Jeria V.

Polaridad de enlace
z Los enlaces inico y covalente son casos
extremos de la distribucin de un par
electrnico entre dos ncleos
z La mayora de los enlaces qumicos tienen un
carcter mixto
z Atomos de diferentes elementos atraen los
electrones
compartidos
con
diferente
capacidad
z Esto se cuantifica con la electronegatividad
Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlace polar y no-polar


zEnlace covalente puro o enlace nopolar. Se da en molculas diatmicas
homonucleares, como H2, Cl2, y Br2: las
electronegatividades son idnticas y el
par de electrones es perfectamente
compartido
zEnlace
polar.
Cuando
las
electronegatividades
difieren,
la
comparticin de electrones es desigual.
Preparado por Alejandro Jeria V.

Carcter inico y covalente de un


enlace
z Estimar el carcter inico y covalente en CsF
Solucin
z La mxima diferencia posible de electronegatividad
se da entre F y Cs y es 4,0 - 0,7 = 3,3
z Esta mxima diferencia corresponde a un enlace
100% inico: se produce la total transferencia del
electrn desde el tomo metlico de Cs al tomo
no-metlico de F generando el compuesto inico
[Cs+] [F-]
Preparado por Alejandro Jeria V.

Carcter inico y covalente de un


enlace
z Estimar el carcter inico y covalente en
H2
Solucin
z En este caso, como en el de todas las
molculas diatmicas homonucleares, la
diferencia de electronegatividad es = 0
z Esta situacin se asocia a un enlace 100%
covalente, con perfecta comparticin del
par de electrones
Preparado por Alejandro Jeria V.

Carcter inico y covalente de un


enlace
z Estimar el carcter inico y covalente en HCl
Solucin
z Diferencia de electronegatividad = 3,0 - 2,1 = 0,9
z Porcentaje carcter inico = 100(0,9/3,3) = 27,3%
z Porcentaje carcter covalente es 100 - 27,3=
72,7%.
z Este enlace covalente tiene cierto carcter polar

Preparado por Alejandro Jeria V.

Estimacin de porcentajes de carcter


inico y de carcter covalente
Molcula de agua
H2O
z Diferencia electronegatividad = 3,5 - 2,1 = 1,4
z % de carcter inico de cada enlace O-H es
100(1,4/3,3) = 42,4%
z Luego, el % de carcter covalente es
100 - 42,4 = 57,6%
z Se aprecia que predomina el carcter
covalente en los enlaces de la molcula de
agua
Preparado por Alejandro Jeria V.

Estimacin de porcentajes de carcter


inico y de carcter covalente
Molcula de xido de potasio K2O
z Diferencia electronegatividad = 3,5 - 0,8 = 2,7
z % de carcter inico es
100(2,7/3,3) = 81,8%
z % de carcter covalente es
100 - 81,8 = 18,2%
z Se aprecia que en este xido metlico
predomina el carcter inico, que es la regla
general para combinaciones entre tomos de
los grupos IA - IIA con los grupos VIA -VIIA
Preparado por Alejandro Jeria V.

Cargas formales
z Cargas formales son las cargas elctricas de
cada tomo en una molcula o in.
z Se asignan con reglas arbitrarias y no
representan necesariamente las cargas elctricas
reales
z Se supone que cada par de electrones es
perfectamente compartido entre los dos tomos: se
asigna un electrn a cada tomo
z Los pares de electrones solitarios se asignan al
tomo que pertenecen
Preparado por Alejandro Jeria V.

Cargas formales
z Cargas formales son las cargas elctricas de
cada tomo en una molcula o in.
z Se asignan con reglas arbitrarias y no
representan necesariamente las cargas elctricas
reales
z Se supone que cada par de electrones es
perfectamente compartido entre los dos tomos: se
asigna un electrn a cada tomo
z Los pares de electrones solitarios se asignan al
tomo que pertenecen
Preparado por Alejandro Jeria V.

Cargas formales
z La carga formal de un tomo en un diagrama de
Lewis se calcula segn
q = n - p - 1/2(e-)
q = carga formal de un t. en estructura de Lewis
n = No total de elec. de valencia en el t. libre
p = No de elec. en pares libres sobre el tomo
e- = No total de elec. compartidos
z La suma de todas las q de la molcula o in es =
la carga elctrica neta de la especie
Preparado por Alejandro Jeria V.

Clculo de cargas formales


z Ejemplo : Calcular las cargas formales en NH4+
Solucin
q(H) en NH4+ = 1 - 0 - 1/2(2) = 0
q(N) en NH4+ = 5 - 0 - 1/2(8) = +1
z Ejemplo : Calcular las cargas formales en CO
Solucin
q(H) en CO = 1 - 0 - 1/2(2) = 0
q(N) en CO = 5 - 0 - 1/2(8) = +1

Preparado por Alejandro Jeria V.

Cargas formales : in perclorato

Preparado por Alejandro Jeria V.

Nmero de oxidacin
z Nmero de oxidacin es una manera
arbitraria de contar los electrones en una
estructura de Lewis
Se siguen dos reglas:
1. los electrones compartidos se asignan al
tomo ms electronegativo
2. cuando ambos tomos son iguales, dichos
electrones se distribuyen equitativamente
Preparado por Alejandro Jeria V.

Clculo de cargas formales y de


nmeros de oxidacin
Comparar los valores para CO, H2O, H2O2
y N2
CO
qi NoOx
C -1 +2
O +1 -2

H2O
qi NoOx
H 0 +1
O 0 -2

H2O2
qi NoOx
H 0 +1
O 0 -1

Preparado por Alejandro Jeria V.

N2
qi NoOx
N 0 0

Criterio para seleccionar la


frmula de Lewis ms razonable
z Se basa en las cargas formales de la especie
en estudio ( molcula o in)
z Las pautas son las siguientes:
(i) la carga formal de cada tomo debe ser = 0 o
lo ms cercana posible al valor 0
(ii) las cargas formales negativas deben ocurrir
en los elementos ms electronegativos
(iii) generalmente no se dan tomos adyacentes
con cargas formales del mismo signo
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de seleccin de la
frmula de Lewis ms razonable
z Establecer la configuracin resonante ms
importante del in cianato (OCN-)
z V = 1(6)O + 1(4)C + 1(5)N = 15
z N = (3.8) - ((15 - (-1)) = 8
z N/2 = 4 (cuatro enlaces covalentes)
z Hay tres posibles estructuras resonantes
[ O C N](a)

[ O C N](b)
Preparado por Alejandro Jeria V.

[ O C N](c)

Ejemplos de seleccin de la
frmula de Lewis ms razonable
z Asignacin cargas formales a cada
estructura
[ O C N]- [ O C N]- [ O C N](a)
(b)
(c)
q(O)= +1
0
-1
q(C)= 0
0
0
q(N)= -2
-1
0
Electronegatividades:O=3,44; C=2,55; N=3,04
Luego, la prioridad es (c) > (b) > (a)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de seleccin de la
frmula de Lewis ms razonable
zDeterminar la mejor estructura para el
cloruro de tionilo SOCl2
V = 1(6)S + 1(6)O + 2(7)Cl = 26
N = (4 . 8) - (26) = 6
N/2 = 3 enlaces covalentes

Estructura (I)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de seleccin de la
frmula de Lewis ms razonable
zCargas formales para estructura (I):
q(Cl) = 7 - 6 - 2/2 =
q(S) = 6 - 2 - 6/2 =
q(O) = 6 - 6 - 2/2 =

0
+1
-1

Pero existe otra posible estructura para


el SOCl2 que es
Estructura (II)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de seleccin de la
frmula de Lewis ms razonable
En este caso queda para el SOCl2
zCargas formales para estructura (II):
q(Cl) = 7 - 6 - 2/2 = 0
q(S) = 6 - 2 - 8/2 = 0
q(O) = 6 - 4 - 4/2 = 0

Esta estructura es preferible para el SOCl2


debido a que las cargas formales son
menores en (II) que en (I)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de seleccin de la
frmula de Lewis ms razonable
zPara el cido ntrico HNO3 se pueden
plantear 2 estructuras resonantes (I) y (II)
V = 1(1)H + 1(5)N + 3(6)O = 24
N = (4 . 8 + 1 . 2) - (24) = 10
N/2 = 5 enlaces covalentes

estructura (I)

estructura (II)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos de seleccin de la
frmula de Lewis ms razonable
Asignacin cargas formales a cada estructura
(I)
q(Oa) = 6 - 4 - 4/2
q(Ob) = 6 - 6 - 2/2
q(Oc) = 6 - 4 - 4/2
q(N) = 5 - 0 - 8/2
q(H) = 1 - 0 -2/2
suma total de qi

=
=
=
=
=
=

0
-1
0
+1
0
0

(II)
q(Oa) = 6 - 6 - 2/2
q(Ob) = 6 - 6 - 2/2
q(Oc) = 6 - 2 - 6/2
q(N) = 5 - 0 - 8/2
q(H) = 1 - 0 - 2/2
suma total de qi

Preparado por Alejandro Jeria V.

= -1
= -1
= +1
= +1
= 0
= 0

Ejemplos de seleccin de la
frmula de Lewis ms razonable
Por lo tanto, entre las dos estructuras
propuestas para el cido HNO3
estructura (I)
estructura (II)

Es ms razonable la estructura (I) para la cual


debiera considerarse un hbrido de resonancia
que refleje las dos posiciones posibles del doble
enlace entre los tomos OaN y Ob N
Preparado por Alejandro Jeria V.

Excepciones a la regla del octeto


z Los elementos representativos alcanzan
configuraciones de gas noble en la mayora de
sus compuestos, pero existen algunas
excepciones a esta regla general
z Muchas de las especies que violan la regla del
octeto son muy reactivas
z Por ejemplo los compuestos que tienen tomos
con slo 4 o con slo 6 electrones de valencia
a menudo reaccionan fcilmente con otras
especies que les suministran pares de
electrones
Preparado por Alejandro Jeria V.

Excepciones a la regla del octeto


z Otro ejemplo de alta reactividad lo dan las molculas
con un nmero impar de electrones que a menudo
dimerizan (se combinan en pares) para formar
productos que si cumplen la regla del octeto
z Los 3 casos principales de excepcin a esta regla
son:
(i)

especies con nmero impar de electrones

(ii) molculas donde un tomo tiene menos de un octeto


(iii) molculas donde un tomo tiene ms de un octeto
Preparado por Alejandro Jeria V.

Especies con nmero


impar de electrones
z Molculas como el NO, NO2 y ClO2 tienen un
nmero impar de electrones de valencia (11, 17
y 19 respectivamente) por lo cual tienen
electrones desapareados en alguna parte de su
estructura
z Ejemplo 1: molcula de NO. La teora de Lewis
slo considera de los pares de electrones, de
modo que el electrn desapareado se podra
situar en el tomo de N en el tomo de O
Preparado por Alejandro Jeria V.

Especies con nmero


impar de electrones
z Para obtener una estructura con cargas
formales = 0 se pone este e- desapareado sobre
el tomo de N quedando NO
z Ejemplo 2: molcula de ClO2. Existen tres
estructuras resonantes

|OClO
|OClO|
OClO|
z Hay pocas molculas estables con nmero
impar de electrones, y mucho ms frecuentes son
los fragmentos llamados radicales libres (como
CH3 y OH)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Especies con octetos incompletos


z Las especies de este tipo se limitan a unos
pocos compuestos de Be, B y Al
z Caso del trifluoruro de boro BF3
V = 1(3)B + 3(7)F = 24
N = (4 8) - (24) = 8
N/2 = 4 enlaces covalentes

z Se pueden plantear tres estructuras resonantes

Preparado por Alejandro Jeria V.

Especies con octetos incompletos


z La crtica a estas estructuras es que en cada
una de ellas se considera que 1 tomo de F
comparte uno de sus pares de e- con el tomo
de Be lo cual no es probable dada la alta
electronegatividad del F
z Como consecuencia los tomos de F
conectados con dobles enlaces al B central
generaran cargas formales q(B)=-1 y q(F)=+1,
lo que contradice los criterios acordados
Preparado por Alejandro Jeria V.

Especies con octetos incompletos


z Por lo tanto, se propone una estructura ms
verosmil en que todas las qi son = 0, donde el
B est rodeado por slo 6e-:
z La reactividad del BF3 es consistente con esta
estructura, dado que reacciona fcilmente con
molculas que tienen un par de e- solitarios
z Ejemplo 1: H3N + BF3 H3N BF3
z Ejemplo 2:

F- + BF3 BF4 Preparado por Alejandro Jeria V.

Especies con octetos


expandidos
zExisten compuestos para los cuales se
pueden plantear estructuras de Lewis con
10 o incluso 12 e- de valencia alrededor
del tomo central, lo que se llama un
octeto expandido
zEn general esto se da para tomos no
metlicos situados a partir del tercer
perodo que estn enlazados a tomos
muy electronegativos
Preparado por Alejandro Jeria V.

Especies con octetos


expandidos
z La expansin del octeto se racionaliza
considerando que despus que se llenan
completamente los orbitales 3s y 3p del tomo
central (8 e-), los e- extras pueden todava
ocupar los orbitales vacos 3d
z A menudo el concepto de octeto expandido se
usa para obtener una mejor estructura de
Lewis mejorando (disminuyendo) las cargas
formales de una estructura de Lewis basada en
la regla del octeto
Preparado por Alejandro Jeria V.

Especies con octetos


expandidos
zAlgunos ejemplos son:
pentacloruro de fsforo (PCl5)
in triyoduro

(I3-)

hexafluoruro de azufre

(SF6)

cloruro de sulfurilo

(SO2Cl2)

cido sulfrico

(H2SO4)

Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlaces tipo sigma () y tipo pi ()


z Enlace tipo : se forma por la superposicin de
orbitales atmicos (OA) u orbitales hbridos (OH) que
estn orientados en la direccin del eje internuclear
(tienen simetra axial o cilndrica)
z Ejemplos enlace tipo : ss sp pp dd sp-p
z El esqueleto de una molcula est dado por el
conjunto de orbitales tipo sigma

Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlaces tipo sigma () y tipo pi ()


z Enlace tipo : se forma por la superposicin de
orbitales atmicos (OA) p o d que estn orientados en
una direccin perpendicular al eje que conecta los
ncleos (carecen de simetra axial; tienen un plano
nodal a travs del eje internuclear donde se anula la
funcin de onda; si el orbital se refleja en este plano su
signo se invierte)
z Ejemplos enlace tipo :

pd

pp

dd

z Estos enlaces tipo representan las uniones dobles o


triples en una especie qumica
Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlaces tipo sigma () y tipo pi ()

Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlaces tipo sigma () y tipo pi ()

Preparado por Alejandro Jeria V.

Enlaces tipo sigma () y tipo pi ()

Preparado por Alejandro Jeria V.

Geometra de pares de electrones


alrededor de un tomo central
zEs la manera como los pares de
electrones se distribuyen o arreglan
espacialmente en torno al tomo
central.
zEl mejor arreglo de estos pares
electrnicos es el que minimiza las
repulsiones entre ellos.

Preparado por Alejandro Jeria V.

Para predecir la geometra de una


molcula o in
1. Determinar la estructura electrnica de Lewis
2. Contar los pares electrnicos en torno al tomo central
y distribuirlos minimizando las repulsiones entre ellos
3. Establecer la geometra de la molcula o in,
considerando solamente el arreglo espacial de los pares
de electrones enlazantes.
4. Considerar para el caso de molculas o iones que
contienen enlaces dobles o triples, que para efectos
de determinar sus geometras, estos enlaces se
consideran igual que un enlace simple.

Preparado por Alejandro Jeria V.

Forma o geometra de una


molcula o in
zEs la manera en que los tomos de la
molcula o del in estn arreglados u
ordenados espacialmente.
zSe puede determinar la forma de una
molcula o in a partir de la geometra
de sus pares electrnicos.

Preparado por Alejandro Jeria V.

Ejemplos
Predecir las geometras de las siguientes
especies qumicas (X* denota que X es el tomo
central).
a. in tricloruro de estao (II): Sn*Cl3b. ozono
: O3 (OO*O)
c. cido hipocloroso
: HClO*
d. in hipoclorito
: ClO* e. in amonio
: N*H4+
f. cido actico
: C*H3C*OO*H
Preparado por Alejandro Jeria V.

In tricloruro de estao (II):

Sn*Cl3z = -1; n1 = 4; n2 = 0
V = 1 ( 4 )Sn + 3 ( 7 )Cl = 25
N = 8 4 + 2 0 - ( 25 - ( - 1 ) ) = 32 - 26 = 6
N/2 = 6/2 = 3 enlaces covalentes

N total de electrones de valencia en el


in = 25 + 1 = 26 ePreparado por Alejandro Jeria V.

In tricloruro de estao (II):


z Estos 26 electrones se distribuyen de manera
que cada tomo est rodeado por un octeto.
z La geometra de los 4 pares de electrones en
torno al Sn es tetradrica.
z Pero, slo tres de los vrtices del tetraedro
estn ocupados por pares de electrones
enlazantes.
z Luego, la geometra del in es una pirmide de
base triangular (piramidal trigonal)
Preparado por Alejandro Jeria V.

Ozono: O3 (OO*O)
z = 0; n1 = 3; n2 = 0
V = 3 ( 6 )O = 18
N = 8 3 + 2 0 - ( 18 ) = 24 - 18 = 6
N/2 = 3 enlaces covalentes
z El arreglo de los 4 pares de electrones en
torno al O central es trigonal planar.
z Ya que slo dos vrtices del tringulo estn
ocupados por pares de electrones enlazantes
la geometra de la molcula es angular ("en
forma de V" ).
Preparado por Alejandro Jeria V.

cido hipocloroso: HClO*


z = 0; n1 = 2; n2 = 1
V = 1 ( 1) H + 1 ( 6 )O + 1 ( 7 )Cl = 14
N = 8 2 + 2 1 - ( 14 ) = 4
N/2 = 2 enlaces covalentes
z Estos 14 electrones se distribuyen de manera que H est
rodeado por dos electrones y tanto Cl y O estn rodeados por un
octeto.
z Los 4 pares de electrones en torno al tomo central O se
distribuyen tetradricamente
z Ya que slo dos vrtices del tringulo estn ocupados por
pares de electrones enlazantes la geometra de la molcula es
angular ("en forma de V" ).
Preparado por Alejandro Jeria V.

In hipoclorito: ClO* z = - 1; n1 = 2; n2 = 0
V = 1 ( 6 )O + 1 ( 7 )Cl = 13
N = 8 2 + 2 0 - ( 13 - ( - 1 ) ) = 2
N/2 = 1 enlace covalente
z El in tiene un total de 13 + 1 = 14 electrones de
valencia .
z Los 4 pares de electrones siguen distribuidos
tetradricamente en torno al tomo de O .
z Pero, ahora slo un vrtice est ocupado por
electrones enlazantes y la geometra de la molcula es
lineal (nica alternativa?)
Preparado por Alejandro Jeria V.

In amonio: N*H4+
z = + 1; n1 = 1; n2 = 4
V = 1 ( 5 )N + 4 ( 1 )H = 9
N = 8 1 + 4 2 - ( 9 - 1 ) = 16 - 8 = 8
N/2 = 4 enlaces covalentes
z El in tiene 9 1 = 8 electrones totales de valencia.
z Los 4 pares de electrones estn en los vrtices de un
tetraedro.
z Dado que todos los pares son enlazantes el in tiene
efectivamente una geometra tetradrica .
Preparado por Alejandro Jeria V.

Acido actico: C*H3C*OO*H


z = 0; n1 = 4 ; n2 = 4
V = 4 ( 1 )H + 2 ( 4 )C + 2 ( 6 )O = 24
N = 8 4 + 2 4 - ( 24 ) = 16
N/2 = 8 enlaces covalentes

zEsta molcula es algo ms compleja


zSe puede establecer la geometra en
torno a tres tomos diferentes:
Ca la izquierda
Ca la derecha
Oconectado a un H
Preparado por Alejandro Jeria V.

Acido actico: C*H3C*OO*H


z Ca la izquierda : rodeado por 4 pares enlazantes,
de modo que la geometra en torno a este
tomo es tetradrica.
z Ca la derecha : rodeado por slo 3 pares
enlazantes (el doble enlace se cuenta como si
fuera un enlace simple). Luego, la geometra en
torno a este tomo es trigonal planar.
z Oconectado a un H : rodeado por 4 pares orientados
hacia los vrtices de un tetraedro. No obstante,
slo dos de estos pares son enlazantes y por
lo tanto la geometra a su alrededor es angular
o tiene forma de V ".
Preparado por Alejandro Jeria V.

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